FR2586242A1 - Procede pour la fabrication d'oligomeres de chlorure de phosphonitrile - Google Patents
Procede pour la fabrication d'oligomeres de chlorure de phosphonitrile Download PDFInfo
- Publication number
- FR2586242A1 FR2586242A1 FR8611704A FR8611704A FR2586242A1 FR 2586242 A1 FR2586242 A1 FR 2586242A1 FR 8611704 A FR8611704 A FR 8611704A FR 8611704 A FR8611704 A FR 8611704A FR 2586242 A1 FR2586242 A1 FR 2586242A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- phosphorus pentachloride
- compound
- methylquinoline
- chloride
- quinoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N azanylidyne(dichloro)-$l^{5}-phosphane Chemical compound ClP(Cl)#N UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 claims description 11
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- DTBDAFLSBDGPEA-UHFFFAOYSA-N 3-methylquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CN=C21 DTBDAFLSBDGPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 3-pyridinol Chemical compound OC1=CC=CN=C1 GRFNBEZIAWKNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DHLUJPLHLZJUBW-UHFFFAOYSA-N 6-methylpyridin-3-ol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=N1 DHLUJPLHLZJUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LUYISICIYVKBTA-UHFFFAOYSA-N 6-methylquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 LUYISICIYVKBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDYVCOSVYOSHOL-UHFFFAOYSA-N 7-methylquinoline Chemical compound C1=CC=NC2=CC(C)=CC=C21 KDYVCOSVYOSHOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoline Chemical compound C1=CN=C2C(C)=CC=CC2=C1 JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OFUFXTHGZWIDDB-UHFFFAOYSA-N 2-chloroquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(Cl)=CC=C21 OFUFXTHGZWIDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PWRBCZZQRRPXAB-UHFFFAOYSA-N 3-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CN=C1 PWRBCZZQRRPXAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KWVNKWCJDAWNAE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloroquinoline Chemical compound C1=CC=C2N=C(Cl)C(Cl)=CC2=C1 KWVNKWCJDAWNAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FILKGCRCWDMBKA-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=N1 FILKGCRCWDMBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 2-chloropyridine Chemical compound ClC1=CC=CC=N1 OKDGRDCXVWSXDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPCMFADZMOYDSZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloroisoquinoline Chemical compound C1=CC=C2C=NC(Cl)=CC2=C1 CPCMFADZMOYDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BGIRQGWGBRSRGK-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-methylquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC(Br)=C21 BGIRQGWGBRSRGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KNDOFJFSHZCKGT-UHFFFAOYSA-N 4-chloroquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=NC2=C1 KNDOFJFSHZCKGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GKJSZXGYFJBYRQ-UHFFFAOYSA-N 6-chloroquinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC(Cl)=CC=C21 GKJSZXGYFJBYRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OXAMVYYZTULFIB-UHFFFAOYSA-N 8-chloroisoquinoline Chemical compound C1=NC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 OXAMVYYZTULFIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- WLFXSECCHULRRO-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-diol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=N1 WLFXSECCHULRRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LMYVCXSKCQSIEQ-UHFFFAOYSA-N 5-methylquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=N1 LMYVCXSKCQSIEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxypyridine Chemical compound OC1=CC=NC=C1 GCNTZFIIOFTKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HJSRGOVAIOPERP-UHFFFAOYSA-N 5-chloroquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=N1 HJSRGOVAIOPERP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 claims 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960003677 chloroquine Drugs 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 abstract description 3
- -1 HYDROXYL GROUP Chemical group 0.000 abstract description 2
- XNMYNYSCEJBRPZ-UHFFFAOYSA-N 2-[(3-butyl-1-isoquinolinyl)oxy]-N,N-dimethylethanamine Chemical compound C1=CC=C2C(OCCN(C)C)=NC(CCCC)=CC2=C1 XNMYNYSCEJBRPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229960005038 quinisocaine Drugs 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- ZSTLPJLUQNQBDQ-UHFFFAOYSA-N azanylidyne(dihydroxy)-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(O)#N ZSTLPJLUQNQBDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 4-methylquinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=NC2=C1 MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLORQCMDMHHIHN-UHFFFAOYSA-N 3-chloroquinoline Chemical compound C1=CC=CC2=CC(Cl)=CN=C21 FLORQCMDMHHIHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUSMDMDNFUYZTM-UHFFFAOYSA-N 8-chloroquinoline Chemical compound C1=CN=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 RUSMDMDNFUYZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002101 lytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
- C01B21/098—Phosphonitrilic dihalides; Polymers thereof
- C01B21/0986—Phosphonitrilic dichlorides; Polymers thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
L'INVENTION A POUR OBJET UN PROCEDE POUR LA FABRICATION D'OLIGOMERES DE CHLORURE DE PHOSPHONITRILE QUI COMPREND LA REACTION DU PENTACHLORURE DE PHOSPHORE AVEC LE CHLORURE D'AMMONIUM DANS UN SOLVANT ORGANIQUE INERTE. SELON L'INVENTION, LE SYSTEME DE REACTION COMPREND UNE QUANTITE CATALYTIQUE D'UN COMPOSE ORGANIQUE BASIQUE CHOISI PARMI LA QUINOLEINE, L'ISOQUINOLEINE ET LEURS DERIVES ET LES DERIVES DE QUINOLEINE REPRESENTES PAR LES FORMULES GENERALES: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LESQUELLES R REPRESENTE UN GROUPE ALKYLE OU UN ATOME D'HALOGENE ET N REPRESENTE UN ENTIER DE 0 A 7, Q REPRESENTE UN ATOME D'HALOGENE OU UN GROUPE HYDROXYLE, R REPRESENTE UN GROUPE ALKYLE, M REPRESENTE UN ENTIER DE 1 A 5 ET P UN ENTIER DE 0 A 4 AVEC LA CONDITION QUE MP SOIT UN NOMBRE DE 1 A 5, ET UNE QUANTITE CATALYTIQUE D'UN COMPOSE DE METAL POLYVALENT.
Description
La présente invention concerne un procédé pour
la fabrication d'un mélange d'oligomères de chlorure de phospho-
nitrile ayant une teneur élevée en trimère cyclique de chlorure de phosphonitrile qui a une large gamme d'utilisations et qui est très demandé, par exemple comme matière première pour la fabrication d'oligomères ou polymères obtenus par remplacement de l'atome de chlore de l'oligomère de chlorure de phosphonitrile ou de son polymère par un autre groupe, ayant une résistance à
la chaleur, une résistance à froid, une inflammabilité, une iso-
lation électrique excellentes, etc. L'oligomère de chlorure de phosphonitrile peut être représenté de manière générale par la formule (NPCl2)t (I) dans laquelle b représente un entier égal ou supérieur à 3 et il a attiré l'attention comme matériau industrielcar beaucoup de ses dérivés et polymères ont d'excellentes propriétés de résistance
à la chaleur, résistance à froid, inflammabilité, isolation élec-
trique, etc. Parmi les oligomères ci-dessus, le trimère cyclique de chlorure de phosphonitrile de formule (I) ci-dessus, dans laquelle t = 3 (ci-après en abrégé "3PNC") possède une gamme particulièrement large d'utilisations et il est donc fortement demandé. En conséquence, on a souhaité produire-du 3PNC de pureté élevée avec un rendement élevé. Cependant, on ne connaît pas encore de procédé de réaction pour la préparation du 3PNC seul et le 3PNC a toujours été obtenu sous la forme d'un mélange avec divers types d'oligomères dans le procédé classique de production des oligomères de chlorure de phosphonitrile. En conséquence, on a tenté jusqu'à présent,pour la production du 3PNCd'améliorer le rendement de
réaction en le mélange total d'oligomères de chlorure de phospho-
nitrile ainsi que d'augmenter la proportion de 3PNC formé dans le mélange. On donne ci-dessous quelques exemples de ces procédés
de la technique antérieure.
(1) Un procédé pour la réaction du pentachlorure de phosphore et du chlorure d'ammonium en présence d'une quinoléine comme catalyseur dans un solvant au tétrachloroéthane est décrit
dans la description de brevet des E.U.A. n 2 788 286. Bien que
l'on ait indiqué dans ce brevet que l'on peut obtenir le 3PNC et l'heptamère sans formation notable du tétramère (ci-après "4PNC"),
le rendement de réaction dans le procédé cité est faible.
(2) Les brevets japonais mis à l'inspection du public n 3705/1982 et 77012/1982 décrivent un procédé de réaction du pentachlorure de phosphore et du chlorure d'ammonium en présence d'un composé de métal polyvalent comme catalyseur, lavage par l'eau de la solution du produit de réaction dans un hydrocarbure aliphatique ou un éther et récupération d'un produit contenant des
oligomères cycliques de chlorure de phosphonitrile à une teneur élevée.
Bien que le rendement en 3PNC dans ce procédé soit relativement élevé, le procédé présente les inconvénients que la teneur en 4PNC dans le produit de réaction est élevée avant lavage à l'eau
et que la durée de réaction est longue.
(3) La publication de brevet japonais n 19604/1983 propose un procédé pour faire réagir le trichlorure de phosphore avec le chlore pour former du pentachlorure de phosphore et faire réagir le pentachlorure de phosphore ainsi formé avec le chlorure
d'ammonium en présence d'un composé de métal polyvalent pour pro-
duire un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile. Cependant, cette publication ne fait aucune mention des taux de formation
individuels du 3PNC et du 4PNC.
(4) Un procédé pour la préparation d'oligomères de chlorure de phosphonitrile proposé précédemment par les présents inventeurs (brevet U. S. n 4 567 028, demande de brevet japonais n 32525/1984) comprend la réaction du pentachlorure de phosphore avec le chlorure d'ammonium en présence d'une quantité catalytique
de pyridine ou d'un de ses dérivés alkylés et d'une quantité cata-
lytique d'un composé de métal polyvalent. Selon ce procédé, on peut préparer un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile ayant une teneur élevée en 3PNC et une faible teneur en 4PNCqui est relativement difficile à isoler du 3PNC et qui est gênant dans
la préparation d'un 3PNC pur. Par exemple, on peut facilement pré-
parer un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile com-
prenant au moins 65 % de 3PNC et moins de 10 % de 4PNC.
Un objet de la présente invention est de proposer un procédé pour préparer un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile à teneur élevéeen 3PNC qui est très demandé, ayant une faible teneur en 4PNC qui est difficile à isoler du 3PNC et qui est donc gênant dans la production d'un 3PNC pur. La présente invention concerne un procédé pour la préparation d'un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile à teneur élevée en 3PNC et à faible teneur en 4PNCqui comporte
la réaction du pentachlorure de phosphore avec le chlorure d'ammo-
nium en présence d'une quantité catalytique d'un composé hétéro-
cyclique azoté choisi parmi la quinoléine, l'isoquinoléine et leurs dérivés représentés par les formules générales
(R) II
et
L.1L.I III
(R)n nN
dans lesquelles R représente un groupe alkyle ou un atome d'halo-
gène et n est égal à 0 ou à un entier de 1 à 7, et les dérivés de pyridine représentés par la formule générale: IV (Q)m (R'p IV dans laquelle Q représente un atome d'halogbne ou un groupe hydroxyle; R' représente un groupe alkyle; m représente un entier de 1 à 5 et p est égal à 0 ou à un entier de 1 à 4, avec la condition que la somme m + p soit un nombrede I à 5,
et une quantité catalytique d'un composé de métal polyvalent.
Selon le procédé de la présente invention, on peut obtenir un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile ayant
une teneur élevée en 3PNC et une faible teneur en 4PNC avec un ren-
dement total élevé de manière semblable au procédé du brevet des
E.U.A. n 4 567 028 mentionné ci-dessus.
Le procédé de la présente invention est pratiquement le même que celui décrit dans le brevet des E.U.A. n 4 567 028 ci-dessus,sauf que l'on utilise la quinoléine, l'isoquinoléine, leurs dérivés ou un dérivé de pyridine au lieu de la pyridine ou de certains de ses dérivés alkylés.
Par conséquent, les conditions de réaction du pro-
cédé selon la présente invention sont également presque les mêmes
que celles selon le brevet des E.U.A. n 4 567 028.
En conséquence, le solvant organique inerte et le composé de métal polyvalent à utiliser dans la présente invention peuvent être chacun les mêmes que ceux utilisés dans la préparation des oligomères de chlorure de phosphonitrile par la réaction du pentachlorure de phosphore avec le chlorure d'ammonium selon la
technique antérieure.
Solvant organique inerte Le solvant organique inerte utilisable dans le
procédé selon la présente invention est n'importe lequel des sol-
vants organiques inertes classiques connus jusqu'à présent pour préparer les oligomères de chlorure de phosphonitrile à partir de pentachlorure de phosphore et de chlorure d'ammonium. Ils comprennent,
par exempleles solvants suivants: tétrachloroéthane, tétrachloro-
éthyLène, monochlorobenzène, dichlorobenzène et nitrobenzène, parmi
lesquels on préfère le tétrachloroéthane et le monochlorobenzène.
Le solvant est utilisé en quantité suffisante pour
permettre une agitation uniforme du système de réaction et on uti-
lise avantageusement de 2 à 5 ml du solvant par gramme de penta-
chlorure de phosphore. Si la quantité de solvant utilisée est insuf-
fisante, elle entraînera des difficultés d'agitation tandis que, par contre, une trop forte quantité du solvant peut ralentir la
réaction et conduire également à des inconvénients économiques.
Composé de métal polyvalent Le composé de métal polyvalent utilisable dans le
procédé selon la présente invention est n'importe lequel des com-
posés de métaux polyvalents utilisés dans les procédés connus pour
la préparation d'un mélange d'oligomères de chlorure de phospho-
nitrile à partir de pentachlorure de phosphore et de chlorure d'ammonium. Parmi ces composés de métaux polyvalents, les composés
de métaux capables d'agir comme acides de Lewis sont efficaces.
Des exemples de ces métaux sont les suivants: zinc, magnésium, étain, titane, bore, aluminium, fer, cobalt, nickel, manganèse, chrome et molybdène. Comme formes des ces composés, on peut citer les oxydes, les hydroxydes, les carbonates et les sels d'acides organiques qui peuvent être transformés en chlorurespar le chlorure
d'hydrogène, les chlorures, les sulfates et les nitrates.
Outre les composés mentionnés ci-dessus, on peut
également utiliser les sels de cuivre.
IL n'est pas toujours essentiel d'ajouter au préa-
lable le composé métallique ci-dessus mentionné tel quel au système de réaction, mais, selon le cas, on peut utiliser l'élément du
métal pendant sa conversion en chlorure dans le système de réaction.
Le composé de métal polyvalent est utilisé dans une proportion de préférence de plus de 1/200 mole et, mieux encore, de plus de 1/100 mole, pour I mole de pentachlorure de phosphore. Si la quantité du composé de métal polyvalent est inférieure à la gamme spécifiée ci-dessus, on ne peut pas attendre d'effet notable et, par contre, une trop forte quantité, à savoir plus de 1/2 mole du composé métallique par mole de pentachlorure de phosphore, augmente le
degré de formation de polymères linéaires.
Quinoléine, isoquinoléine ou leurs dérivés et dérivés de pyridine La quinoléine, l'isoquinoléine ou leurs dérivés à utiliser dans la présente invention sont représentés par la formule générale ci-dessus, dans laquelle R est un groupe alkyle ou un
atome d'halogène. En particulier, on préfère des composés repré-
sentés par la formule générale, dans laquelle R est un groupe alkyle inférieur ou un atome de chlore, tandis que l'on peut aussi utiliser des dérivés.ayant à la fois un groupe alkyle et un atome d'halogène. Dans ce cas, lorsque dans la formule générale IV, Q
représente un atome d'halogène, l'halogène préféré est le chlore.
A titre d'exemples de dérivés de quinoléine ou d'iso-
quinoléine à utiliser dans la présente invention, on peut citer les suivants: 2-méthylquinoléine, 3-méthylquinoléine, 4-méthylquinoléine, méthylquinoléine, 6-méthylquinoléine, 7-méthylquinoléine, 8-méthylquinoléine, 2-chloroquinoléine, 3-chloroquinoléine, 4-chloroquinoléine, chloroquinoléine, 6-chloroquinoléine, 2,3-dichloroquinoléine,
2-méthyl-4-bromoquinoléine, 3-chloro-isoquinoléine et 8-chloro-
isoquinoLéine; à titre d'exemples de dérivés de pyridine, on peut
citer les suivants: 2-hydroxypyridine, 3-hydroxypyridine, 4-hydroxy-
pyridine, 2,6-dihydroxypyridine, 3-hydroxy-6-méthylpyridine, 2chloropyridine, 3-chloropyridine et 2,6-dichloropyridine. Toutefois,
ils ne sont pas limités aux exemples ci-dessus.
Les détails de l'action de la quinoléine, de l'iso-
quinoléine, de leurs dérivés et des dérivés de pyridine n'ont pas encore été analysés à l'heure actuelle. Cependant, comme la quantité de quinoléine, d'isoquinoléine ou de leurs dérivés ou des dérivés de pyridine utilisée dans la présente invention est extrêmement
faible, il semble que l'action est différente de celle d'un accep-
teur du chlorure d'hydrogène formé comme sous-produit dans la réaction du pentachlorure de phosphore et du chlorure d'ammonium
comme décrit par exemple dans "Gaisetsu Muki Kobunshi" (Sommaire
sur les polymères inorganiques, pages 69-71, par le Dr Meisetsu
Kajiwara, publié par Chijin Shokan, le 10 avril 1978).
La quinoléine, l'isoquinoLéine, leurs dérivés ou les dérivés de pyridine peuvent être utilisés dans l'invention seuls
ou sous forme d'un mélange d'au moins deux d'entre eux.
Rapport des réactifs Dans la présente invention, on préfère utiliser le chlorure d'ammonium en excès molaire par rapport au pentachlorure de phosphore, et ordinairement on utilise 1,1-1,5 mole de chlorure d'ammonium par mole de pentachlorure de phosphore. Si la quantité de chlorure d'ammonium est supérieure à la gamme ci-dessus, le pentachlorure de phosphore peut rester partiellement inchangé, tandis quepar contre, on n'obtient pas d'autres effets notables
si la quantité est supérieure à la gamme ci-dessus.
La quantité de quinoléine, d'isoquinoléine, de leurs dérivés ou des dérivés de pyridine utilisée ici est de plus de 1/20 moleet de préference entre 1/10 et I molepar mole de
pentachlorure de phosphore.
Si la quantité de quinoléine et analogues est insuf-
fisante, on ne peut pratiquement pas obtenir d'effet. Par contre, si on l'utiLise en excès, La température de réaction n'atteint pas le niveau désiré, ce qui réduit le rendement en oligomères cycliques de chlorure de phosphonitrile et, par conséquent, le
rendement en 3PNC.
Le rendement en 3PNC peut être remarquablement accru et la durée de réaction raccourcie par l'addition de cette faible quantité de quinoléine ou analogues. En conséquence, on peut supposer que la quinoléine, l'isoquinoléine, leurs dérivés ou les dérivés de pyridine peuvent agir catalytiquement avec le
composé de métal polyvalent sur le système de réaction.
Modes de mise en oeuvre de l'invention Selon la présente invention, la réaction est mise en
oeuvre,par exemplede la manière suivante. On charge dans un réci-
pient de réaction un solvant organique, le composé de métal poly-
valent et la quinoléine, l'isoquinoléine, ou un de leurs dérivés ou un des dérivés de pyridine mentionnés ci-dessus et on ajoute goutte à goutte en agitant et en chauffant une solution de pentachlorure de phosphore dans un solvant organique inerte. Ou encore, au lieu de la solution de pentachlorure de phosphore, on peut ajouter goutte à goutte une solution de trichlorure de phosphore dans un solvant organique inerte et introduire séparément du chlore gazeux à un débit correspondant au débit de la solution de trichlorure
de phosphore.
Bien que la température de réaction ne soit pas particulièrement limitée, elle est habituellement comprise entre
environ 100 et 200 C et de préférence, entre environ 120 et 140 C.
Si la température de réaction est inférieure à la gamme ci-dessus, la réaction a rarement lieu. Il convient d'utiliser un solvant organique inerte ayant un point d'ébullition compris dans la gamme de températures définie ci-dessus et de laisser la réaction se
produire au reflux du solvant.
La réaction est terminée lorsque le dégagement de chlorure d'hydrogène gazeux cesse. On fait de préférence vieillir le mélange de réaction pendant encore environ 2 heures à la même température. Ensuite, on refroidit le mélange de réaction à la temp&rature ambiante et après séparation du chlorure d'ammonium en excès par filtration, on chasse le solvant organique inerte par distillation sous pression réduite et l'on peut ainsi obtenir un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrileen général avec un rendement élevé de plus de 90 ',par rapport à la quantité de pentachlorure de phosphore utilisée. Le mélange contient plus de 65 % de 3PNC etdans la plupart des cas, plus de 70 %, tandis que la proportion de 4PNC dans le mélange est au plus de pas plus
de 10 % et, ordinairement, entre 4 et 5 %.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans
toutefois en limiter la portée.
Exemple I
Dans un ballon de I l à quatre tubulures, muni d'un agitateur, d'un condensateur à reflux, d'une ampoule à brome et d'un thermomètre, on charge 300 g de monochlorobenzène, 38,6 g (0,72 mole) de chlorure d'ammonium, 0,81 g (9,9 x 10-3 mole) d'oxyde de zinc et 9,8 g (7,59 x 102 mole) de quinoléine. On ajoute goutte à goutte en 5 heures au ballon à une température de 125 à 135 C une solution de 125,0 g (0,6 mole) de pentachlorure de phosphore dans 300 g de monochorobenzènequi a été chauffée à 80-100 C, en chauffant le mélange au reflux et en agitant. On agite le mélange obtenu au reflux pendant encore 2 heures et on refroidit. On sépare par filtration le chlorure d'ammonium qui n'a pas réagi et on distille lefiltrat suspression réduite pour chasser le monochlorobenzène et la quinoléine, en obtenant ainsi 69,2 g d'un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile comme résidu de distillation avec un rendement de 99,5 %. Dans cet exemple et
dans les exemples suivants, le rendement est rapporté au penta-
chlorure de phosphore utilisé en supposant que tout le chlorure de phosphonitrile formé consiste en (NPCl2)t. L'analyse de ce mélange par chromatographie gaz-liquide (GLC) montre que c'est un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile contenant 70,5 % de
3PNC et 1,7 % de 4PNC.
Exemple 2
On répète le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1, sauf que l'on utilise 0,94 g (9,9 x 10e3 mole) de
chlorure de magnésium anhydre, 9,8 g (7,59 x 10-2 mole) d'isoquino-
léine au lieu de 0,81 g d'oxyde de zinc et 9,8 g de quinoléine, respectivement, pour obtenir 59,0 g (rendement 84,8 %) d'un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile contenant
86,7 % de 3PNC et 3,0 % de 4PNC.
Exemple comparatif 1 On répète le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1, sauf que l'on n'utilise pas de quinoléine, pour obtenir 66,4 g (rendement 95,4 %) d'un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile. L'analyse par GLC de ce mélange montre que c'est un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile
contenant 44,5 % de 3PNC et 16,9 % de 4PNC.
Exemples 3 et 4 On répète le même mode opératoire que celui décrit à L'exempte 1, sauf que l'on utilise 10,9 g de 3-méthylquinoléine et 12,4 g de 8-chloroquinoléine, correspondant chaque fois à
7,59 x 10- 2 mole, chaque fois à la place de 9,8 g de quinoléine.
Les résultats sont indiqués dans le tableau 1.
Tableau 1
Produit de réaction Exemple Catalyseur Rendement 3PNC (%) 4PNC (%) 3 3méthylquinoléine 98,1 77,7 4,6 4 8-chtoroquinoléine 96,2 76,7 7,6
Exemple 5
On répète le même mode opératoire que celui décrit à l'exempte 1, sauf que l'on utilise 8,6 g (7,59 x 10 2 mole) de 3-chloropyridine au lieu de quinoléine et que la quantité d'oxyde de zinc utilisée est réduite à 0,41 g (4,95 x 10-3 mole). On obtient 68,3 g (rendement 98,1 %) d'un produit. Ce produit est un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile contenant 70,3 % de
3PNC et 8,9 % de 4PNC.
-Exemple 6
On met en oeuvre la réaction de -la même manière qu'a
l'exemple 1, sauf que l'on utilise 7,2 g (7,59 x 10-2 mole) de 4-
hydroxypyridine au lieu de quinoléine et que la quantité d'oxyde de zinc est de 0,41 g (4,95 x 10-3 mole). On refroidit le mélange de réaction et on filtre pour séparer le chlorure d'ammonium qui n'a
pas réagi. On distille le filtrat sous pression réduite pour sépa-
rer le chlorobenzène et obtenir comme résidu de distillation ,3 g (rendement 95,2 %) d'un mélange d'oligomères de chlorure de phosphonitrile qui contient 67,3 % de 3PNC et 5,7 % de 4PNC. Il est entendu que l'invention n'est pas limitée
aux modes de réalisation préférés décrits ci-dessus à titre d'illus-
tration et que l'homme de l'art pourra y apporter des modifications
sans sortir du cadre de l'invention.
Claims (11)
1. Procédé pour la fabrication d'oligomères de chlorure de phosphonitrile qui comprend la réaction du pentachlorure de phosphore avec le chlorure d'ammonium dans un solvant organique inerte, caractérisé par la présence dans le système de réaction d'une quantité catalytique d'un composé organique basique choisi parmi la quinoléine, l'isoquinoLéine et leurs dérivés représentés par les formules générales: n et (R) ' n
dans lesquelles R représente un groupe alkyle ou un atome d'halo-
gène et n est égal à 0 ou à un entier de 1 à 7, et les dérivés de pyridine représentés par laformule générale:
(Q) (R')
dans laquelle Q représente un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, R' représente un groupe alkyle; m représente un entier de I à 5 et p est égal à 0 ou à un entier de 1 à 4, avec La condition que m + p soit un nombre de I à 5, et
d'une quantité catalytique d'un composé de métal polyvalent.
2." Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le chlorure d'ammoniuin est utilisé en quantité de 1,1-1,5 mole
par mole de pentachlorure de phosphore.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que Le composé organique basique est choisi parmi les suivants quijinoléine, isoquinoléine, 2-miéthylquinoLéine, 3-méthylquinoLéine,
4l--:-étylquinoteéine, 5-méthylquinoléine, 6-méthylquinoléine, 7-méthyl-
quinoléine, 8-méthylquinoléine, 2-chloroquinoléine, 3-chloroquino-
léine, 4-chloroquinoléine, 5-chloroquinoléine, 6-chloroquinoléine,
2,3-dichloroquinoléine, 2-méthyl-4-bromoquinoléine, 3-chloro-iso-
quinoléine, 8-chloro-isoquinoléine, 2-hydroxypyridine, 3-hydroxy-
pyridine, 4-hydroxypyridine, 2,6-dihydroxypyridine, 3-hydroxy-6-
méthylpyridine, 2-chloropyridine, 3-chloropyridine et 2,6-dichloro-
pyridine.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé organique basique est présent en quantité de 1/20
à 1 mole par mole de pentachlorure de phosphore.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant organique inerte comprend au moins un composé choisi
parmi les suivants: tétrachloroéthane, tétrachloroéthylène, mono-
chlorobenzène, dichlorobenzène et nitrobenzène.
6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que te solvant organique inerte est le tétrachloroéthane ou le
monoch lorobenzène.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le solvant organique inerte est utilisé en quantité de 2-5 ml
par gramme de pentachlorure de phosphore.
8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de métal polyvalent est un composé d'un métal choisi parmi les suivants: zinc, magnésium, étain, titane, bore, aluminium,
fer, cobalt, nickel, manganèse, chrome, molybdène et cuivre.
9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de métal polyvalent est un-composé choisi parmi les oxydes, les hydroxydes, les carbonates et les sels d'acides organiques qui peuvent être transformés en chlorurespar le chlorure d'hydrogène,
les chlorures, les sulfates et les nitrates.
10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de métal polyvalent est utilisé en quantité de plus
de 1/200 mole par mole de pentachlorure de phosphore.
11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé de métal polyvalent est utilisé en quantité de plus
de 1/100 mole par mole de pentachlorure de phosphore.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60177478A JPS6239534A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ホスホニトリルクロライドオリゴマ−の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2586242A1 true FR2586242A1 (fr) | 1987-02-20 |
FR2586242B1 FR2586242B1 (fr) | 1988-10-07 |
Family
ID=16031613
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8611704A Expired FR2586242B1 (fr) | 1985-08-14 | 1986-08-13 | Procede pour la fabrication d'oligomeres de chlorure de phosphonitrile |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4795621A (fr) |
JP (1) | JPS6239534A (fr) |
CA (1) | CA1231513A (fr) |
DE (1) | DE3626820A1 (fr) |
FR (1) | FR2586242B1 (fr) |
GB (1) | GB2180229B (fr) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9827055D0 (en) * | 1998-12-09 | 1999-02-03 | Dow Corning | Method for making a catalyst composition |
JP3778897B2 (ja) * | 2003-01-10 | 2006-05-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 環状クロロホスファゼンオリゴマーの製造法 |
JP4184158B2 (ja) | 2003-06-05 | 2008-11-19 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ホスホニトリル酸エステルの製造法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2788286A (en) * | 1954-06-11 | 1957-04-09 | Hess Goldsmith & Co Inc | Manufacture of phosphonitrilic chloronitride polymers |
US4567028A (en) * | 1984-02-24 | 1986-01-28 | Shin Nisso Kako Co., Ltd. | Process for the preparation of phosphonitrile chloride oligomer |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB905315A (en) * | 1958-04-25 | 1962-09-05 | Albright & Wilson Mfg Ltd | Improvements relating to the preparation of phosphonitrilic chloride polymers |
JPS54146296A (en) * | 1978-05-09 | 1979-11-15 | Otsuka Chem Co Ltd | Production of phosphagen oligomer |
US4382914A (en) * | 1980-06-11 | 1983-05-10 | Nippon Fine Chemical Company, Ltd. | Process for preparing cyclic phosphonitrilic chloride oligomers |
JPS5851883B2 (ja) * | 1980-10-31 | 1983-11-18 | 日本精化株式会社 | 環状ホスホニトリルクロライドオリゴマ−の製造法 |
JPS5850924B2 (ja) * | 1980-06-11 | 1983-11-14 | 日本精化株式会社 | 環状ホスホニトリルクロライドオリゴマ−の製造方法 |
JPS5819604A (ja) * | 1981-07-29 | 1983-02-04 | 株式会社サンプラント | ヒ−トセンタ |
-
1985
- 1985-08-14 JP JP60177478A patent/JPS6239534A/ja active Granted
-
1986
- 1986-08-08 DE DE19863626820 patent/DE3626820A1/de active Granted
- 1986-08-13 GB GB8619690A patent/GB2180229B/en not_active Expired
- 1986-08-13 FR FR8611704A patent/FR2586242B1/fr not_active Expired
- 1986-08-13 US US06/896,338 patent/US4795621A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-14 CA CA000515988A patent/CA1231513A/fr not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2788286A (en) * | 1954-06-11 | 1957-04-09 | Hess Goldsmith & Co Inc | Manufacture of phosphonitrilic chloronitride polymers |
US4567028A (en) * | 1984-02-24 | 1986-01-28 | Shin Nisso Kako Co., Ltd. | Process for the preparation of phosphonitrile chloride oligomer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2180229B (en) | 1989-08-16 |
GB2180229A (en) | 1987-03-25 |
GB8619690D0 (en) | 1986-09-24 |
JPS6239534A (ja) | 1987-02-20 |
CA1231513A (fr) | 1988-01-19 |
US4795621A (en) | 1989-01-03 |
DE3626820A1 (de) | 1987-02-26 |
FR2586242B1 (fr) | 1988-10-07 |
JPH0535085B2 (fr) | 1993-05-25 |
DE3626820C2 (fr) | 1991-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1626045A1 (fr) | Methodes de production de 2-chloro-5-fluoropyridine 3-substitue ou de son sel | |
CN111574444A (zh) | 一种贝达喹啉的制备方法 | |
JPS6168469A (ja) | 6‐クロロ‐n‐メチル‐2,3,4,5‐テトラヒドロ‐1h‐3‐ベンズアゼピンの製造方法 | |
JPH0641083A (ja) | 4−フエノキシキノリン化合物の製造のための改善された方法 | |
FR2586242A1 (fr) | Procede pour la fabrication d'oligomeres de chlorure de phosphonitrile | |
EP1770084B1 (fr) | Procédé pour produire de l" hydrochlorure de (z)-1-phényl-1-diéthylaminocarbonyl-2-aminométhyl cyclopropane | |
EP0092117B1 (fr) | Procédé pour la préparation de composés de l'acide chloronicotinique | |
FR2561649A1 (fr) | Procede de preparation d'un oligomere, en particulier un trimere, du chlorure de phosphonitrile | |
KR20080027885A (ko) | 1-벤질-4-[(5,6-디메톡시-1-인다논)-2-일리덴]메틸피페리딘의 제조 방법 | |
US20050192351A1 (en) | Process for the preparation of 13-cis-retinoic acid | |
CN1107848A (zh) | 制备咪唑并吡啶衍生物的方法 | |
WO2004005241A1 (fr) | Procede de production d'un amide optiquement actif | |
JPH07165688A (ja) | 5−フルオルアントラニル酸アルキルエステル及び/ または5−フルオルアントラニル酸の製造方法 | |
CN1083835C (zh) | 3,3,5-三氯戊二酰亚胺的制备方法 | |
JPS6031824B2 (ja) | ヒドロキシフェニルピペリジニルメタノ−ル誘導体の製法 | |
JP4397990B2 (ja) | 3−アルキルフラバノノール誘導体の精製法 | |
EP0000678B1 (fr) | Nouvel intermédiaire de synthèse: l'anthranilate de glycéryle et son procédé de préparation | |
JPS62292771A (ja) | ベンゾグアナミン誘導体の製法 | |
JPS61282347A (ja) | 1,2−ジニトロフエノ−ルアルコキシアルキルエ−テルの製法 | |
CN117603137A (zh) | 一种手性合成(1r,2s)-贝达喹啉的方法 | |
JPH0841005A (ja) | 4−フルオルアルコキシシンナモニトリル類の製法 | |
JPH03118365A (ja) | タール塩基油からのキノフタロン化合物の製造法 | |
WO2023100110A1 (fr) | Procédé de préparation de brivaracétam | |
FR2599364A1 (fr) | Procede de preparation de 4-fluoroanilines a partir de 4-halogenonitrobenzenes | |
EP1564201A1 (fr) | Procede de production d'un compose acetylenique |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |