JPS6233177A - １Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ−ル系化合物の製造方法 - Google Patents
１Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ−ル系化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPS6233177A JPS6233177A JP17487185A JP17487185A JPS6233177A JP S6233177 A JPS6233177 A JP S6233177A JP 17487185 A JP17487185 A JP 17487185A JP 17487185 A JP17487185 A JP 17487185A JP S6233177 A JPS6233177 A JP S6233177A
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- Japan
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- pyrazolo
- compound
- triazole
- sulfuric acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明は、１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−１゜２．４
−）リアゾール系化合物の製造方法に関し、更に詳しく
は、高収率に１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，
４−）リアゾール系化合物を製造する方法に関するもの
である。
−）リアゾール系化合物の製造方法に関し、更に詳しく
は、高収率に１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，
４−）リアゾール系化合物を製造する方法に関するもの
である。
［従来技術］
１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾ
ール糸化合物は写真用カプラー、特にマゼンタカプラー
として有用な化合物である。例えば、英国特許１，２５
２，４１８号には、１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１
，２，４−）リアゾール−７−カルボキシレートに対し
て重量で１４．７倍の硫酸中で加熱分解し、反応液を同
カルボキシレートに対して重量で１００〜２００倍の水
に注加して１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４
−トリアゾール或いは１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−
１，２，４−トリアゾールー７−カルボン酸を単離して
いる。
ール糸化合物は写真用カプラー、特にマゼンタカプラー
として有用な化合物である。例えば、英国特許１，２５
２，４１８号には、１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１
，２，４−）リアゾール−７−カルボキシレートに対し
て重量で１４．７倍の硫酸中で加熱分解し、反応液を同
カルボキシレートに対して重量で１００〜２００倍の水
に注加して１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４
−トリアゾール或いは１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−
１，２，４−トリアゾールー７−カルボン酸を単離して
いる。
ここで得られた１Ｈ−ピラゾロ［３，２−Ｃ］−１，２
，４−トリ了ゾールー７−カルボン酸は更にジメチルア
ニリンで処理され１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，
２，４−トリアゾールを得ている。
，４−トリ了ゾールー７−カルボン酸は更にジメチルア
ニリンで処理され１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，
２，４−トリアゾールを得ている。
この特許に記載されている方法によれば目的生成物はお
よそ５５％の収率であり、更に反応液を水に注加する際
の水の量を減少させると、それにともなって収率も低下
している。
よそ５５％の収率であり、更に反応液を水に注加する際
の水の量を減少させると、それにともなって収率も低下
している。
このため、前記の収率を維持して目的生成物を得るため
には、多量の水を必要とし、例えば１００ｋｇの出発原
料を用いた場合には約１０，０００１の水を必要とし、
装置の大型化を必然的に伴ない、かつ反応工程が２工程
になる欠点を有していた。
には、多量の水を必要とし、例えば１００ｋｇの出発原
料を用いた場合には約１０，０００１の水を必要とし、
装置の大型化を必然的に伴ない、かつ反応工程が２工程
になる欠点を有していた。
［発明の目的］
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、そ
の目的とするところは、第１に、ＬＨ−ピラゾロ［３，
２−ｃ］−１，２，４−）リアゾール−７−カルボキシ
レート系化合物を原料としテ少遣の処理水で１Ｈ−ピラ
ゾロ［，３，２−ｃ］−１，２，４−）ＩＪアゾール系
化合物を１工程で得ることのできる１１１ｍ方法を提供
することにあり、第２に高収率に前記１Ｈ−ピラゾロ［
３，２−ｃ］−１，２，４−）リアゾール系化合物を得
ることのできる製造方法を提供することにある。
の目的とするところは、第１に、ＬＨ−ピラゾロ［３，
２−ｃ］−１，２，４−）リアゾール−７−カルボキシ
レート系化合物を原料としテ少遣の処理水で１Ｈ−ピラ
ゾロ［，３，２−ｃ］−１，２，４−）ＩＪアゾール系
化合物を１工程で得ることのできる１１１ｍ方法を提供
することにあり、第２に高収率に前記１Ｈ−ピラゾロ［
３，２−ｃ］−１，２，４−）リアゾール系化合物を得
ることのできる製造方法を提供することにある。
［発明の要旨］
本発明の上記目的は、ＬＨ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−
１，２，４−）リアゾール−７−カルボキシレート系化
合物を硫酸の存在下で分解させて１Ｈ−ピラゾロ［３，
２−ｃ］−１，２，４−）す了ゾール系化合物を製造す
る方法によって達成されることを見出し本発明を完成す
るに至った。
１，２，４−）リアゾール−７−カルボキシレート系化
合物を硫酸の存在下で分解させて１Ｈ−ピラゾロ［３，
２−ｃ］−１，２，４−）す了ゾール系化合物を製造す
る方法によって達成されることを見出し本発明を完成す
るに至った。
［発明の異本的構成］
本発明の出発県料として用いらｎる１Ｈ−ピラゾロ［３
，２−ｃ］−１，２，４−）リアゾール−７−カルボキ
シレート系化合物は下記一般式［Ｉ］で表わされる。
，２−ｃ］−１，２，４−）リアゾール−７−カルボキ
シレート系化合物は下記一般式［Ｉ］で表わされる。
一般式［１］
式中、Ｒ１はアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ
−ブチル、ｎ−ドデシル、γ−（２，４−ジー七−了ミ
ルフエノキシラプロビル等の各基〕、７’Ｊ ｋＭ（
？Ａｆば、フェニル、ｍ−ニトロフェニル、０−クロロ
フェニル、α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキジノ
アセト了ミドフェニル、ｐ−メトキシフェニル等の各基
う、または複素環基（例えは、ピリジル、フリル、チェ
ニル等］各基ノを表わし、Ｒ２はアルキル基（例えば、
メチル、エチル、γ−（ｐ−ニトロフェニルノプロビル
、ｎ−ドデシル、γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシフプロビル等の各基］、アリール基（例えハ、フェ
ニル、ｐ−ニトロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−
メトキシフェニル、ｐ−ドデシルオキシフェニル等の各
基う、複素環基（例えば、ピリジル、フリル、チェニル
等の各基〕を表わし、Ｒ１は炭素数１〜１０の置換基を
有してもよいアルキル基（例えば、メチル、エチル、ベ
ンジル、トリフルオロメチル、オクチル等の各基）又は
了リール基（例えば、フェニル基）を表ワス。
−ブチル、ｎ−ドデシル、γ−（２，４−ジー七−了ミ
ルフエノキシラプロビル等の各基〕、７’Ｊ ｋＭ（
？Ａｆば、フェニル、ｍ−ニトロフェニル、０−クロロ
フェニル、α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキジノ
アセト了ミドフェニル、ｐ−メトキシフェニル等の各基
う、または複素環基（例えは、ピリジル、フリル、チェ
ニル等］各基ノを表わし、Ｒ２はアルキル基（例えば、
メチル、エチル、γ−（ｐ−ニトロフェニルノプロビル
、ｎ−ドデシル、γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシフプロビル等の各基］、アリール基（例えハ、フェ
ニル、ｐ−ニトロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−
メトキシフェニル、ｐ−ドデシルオキシフェニル等の各
基う、複素環基（例えば、ピリジル、フリル、チェニル
等の各基〕を表わし、Ｒ１は炭素数１〜１０の置換基を
有してもよいアルキル基（例えば、メチル、エチル、ベ
ンジル、トリフルオロメチル、オクチル等の各基）又は
了リール基（例えば、フェニル基）を表ワス。
次に上記一般式［Ｉ］で表わさ扛る化合物の具体例を下
記に示すが本発明はこれに限定されない。
記に示すが本発明はこれに限定されない。
Ｎｏ。
Ｃ００（！２Ｈ５
このような化合物は、例えば、英囚特許ｌ、２５２．４
１８号、同１，３４０，１９１号、及びジャーナル・オ
プ・ザ・ケミカル・ソサイ了ティー・バーキンエ（１９
７７年〕２０４７〜２０５２頁に記載さｔた方法で合成
することができる。
１８号、同１，３４０，１９１号、及びジャーナル・オ
プ・ザ・ケミカル・ソサイ了ティー・バーキンエ（１９
７７年〕２０４７〜２０５２頁に記載さｔた方法で合成
することができる。
本発明において用いる硫酸の濃度は広範囲に選べるが、
好ましくは０．２Ｎ〜２８Ｎ１より好ましくは２〜２５
Ｎである。市販の濃硫酸（３６Ｎ）ＩＱｇを水１００
ｍｌ中で希釈することにより約２Ｎの硫酸が調製できる
。
好ましくは０．２Ｎ〜２８Ｎ１より好ましくは２〜２５
Ｎである。市販の濃硫酸（３６Ｎ）ＩＱｇを水１００
ｍｌ中で希釈することにより約２Ｎの硫酸が調製できる
。
反応に用いる硫酸の散は濃度により変化するが、１Ｈ−
ピラノｏ［３，２−ｃ］−１，２，４−）リアゾール−
７−カルボキシレート系化合物に対して、重量化でｌ：
３〜１００：１が好ましく、１：２〜１０：１が特に好
ましい。
ピラノｏ［３，２−ｃ］−１，２，４−）リアゾール−
７−カルボキシレート系化合物に対して、重量化でｌ：
３〜１００：１が好ましく、１：２〜１０：１が特に好
ましい。
なお、硫酸と同じくカルボキシレートの加水分解に一般
によく用いられる塩酸、硝１！！に工説炭酸能力がなく
本発明には使用できないことが判った。
によく用いられる塩酸、硝１！！に工説炭酸能力がなく
本発明には使用できないことが判った。
本発明の方法は、加水分解と脱炭酸が同時にできる利点
を有している。このような方法は、我々の知る限りでは
全く新規である。
を有している。このような方法は、我々の知る限りでは
全く新規である。
本発明の反応において用いられる反応温度は一般的に７
０〜２００ ’Ｃ１好ましくは８０〜１５０℃の範囲で
ある。反応湿度が７０℃未満では反応が遅く、また１５
０°Ｃを越えると炭化等の分解を伴なうのでいずれも好
ましくない。
０〜２００ ’Ｃ１好ましくは８０〜１５０℃の範囲で
ある。反応湿度が７０℃未満では反応が遅く、また１５
０°Ｃを越えると炭化等の分解を伴なうのでいずれも好
ましくない。
また本発明において反応に要する時間は特に限定されな
いが最長上記温度範囲内では５〜２４時間程時間光分で
あり、これ以上時間をかけても不都合な問題を生じない
。
いが最長上記温度範囲内では５〜２４時間程時間光分で
あり、これ以上時間をかけても不都合な問題を生じない
。
次に本発明の１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，
４−１’リアゾール−７−カルボキシレート系化合物か
らＬＨ−ピラゾロ［３，２−ｃノー１．２．４−）ＩＪ
アゾール系化合物を得る代表的反応経路を下記に示す。
４−１’リアゾール−７−カルボキシレート系化合物か
らＬＨ−ピラゾロ［３，２−ｃノー１．２．４−）ＩＪ
アゾール系化合物を得る代表的反応経路を下記に示す。
反応経路
次に本発明によって得られる化合物の代表的なものを以
下に例示するが本発明はこれに限定されない。
下に例示するが本発明はこれに限定されない。
〇Ｈ。
本発明の方法によって得られる１Ｈ−ピラゾロ［３，２
−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系化合物は無色ある
いは黄色を帯びた結晶であり、アルコール類、又ハ了セ
トニトリル等より再結晶法によって容易に分離すること
ができる。
−ｃ］−１，２，４−トリアゾール系化合物は無色ある
いは黄色を帯びた結晶であり、アルコール類、又ハ了セ
トニトリル等より再結晶法によって容易に分離すること
ができる。
この化合物は写真…カプラーとして有用な化合物であり
、その有用性は前記英国特許１，２．５２，４１８号に
記載されている。
、その有用性は前記英国特許１，２．５２，４１８号に
記載されている。
［実施例］
次に本発明の方法を具体的に示すために以下に実施例を
記載するが本発明はこれらに限定されない。
記載するが本発明はこれらに限定されない。
実施例−１（例示化合物１ｏの合成）
エチル−６−メチル−３−γ−Ｃｐ−ニトロフェニルノ
ブ口ピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４
−トリアゾール−７−カルボキシレート８０ｇとＩＱＮ
硫酸１８０ｇを加熱還流攪拌下に８時間反応させた。反
応液にｌ ＯＯｍｌの氷水を加え結晶をＦ取、水洗後風
乾した。結晶を４００ｍ１のアルコールに分散還流攪拌
後放冷した。結晶をろ取し、アルコール洗浄後風乾した
。目的とする、６＝メチル−３−γ−（ｐ−ニトロフェ
ニル９プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１゜
２．４−）リアゾールを５５．２ｐ（８８，１％）得た
Ｃ、 融点１９７〜１９８℃ 元素分析値（Ｃ，、Ｈｌ、Ｎ、［１□う計算イイ（！＄
） Ｃ： ５８．９３ Ｈ： ５．３
０ Ｎ ： ２４．５５実測値（％）
Ｏ：５８．９１ Ｈ：５．３１ Ｎ：２４．５３Ｆ
Ｄマススペクトル値２８５も上記構造を支持した。
ブ口ピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４
−トリアゾール−７−カルボキシレート８０ｇとＩＱＮ
硫酸１８０ｇを加熱還流攪拌下に８時間反応させた。反
応液にｌ ＯＯｍｌの氷水を加え結晶をＦ取、水洗後風
乾した。結晶を４００ｍ１のアルコールに分散還流攪拌
後放冷した。結晶をろ取し、アルコール洗浄後風乾した
。目的とする、６＝メチル−３−γ−（ｐ−ニトロフェ
ニル９プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１゜
２．４−）リアゾールを５５．２ｐ（８８，１％）得た
Ｃ、 融点１９７〜１９８℃ 元素分析値（Ｃ，、Ｈｌ、Ｎ、［１□う計算イイ（！＄
） Ｃ： ５８．９３ Ｈ： ５．３
０ Ｎ ： ２４．５５実測値（％）
Ｏ：５８．９１ Ｈ：５．３１ Ｎ：２４．５３Ｆ
Ｄマススペクトル値２８５も上記構造を支持した。
実施例−２（例示化合物１１０合成り
エチル−３−（β−ドデシルスルホニル−α−メチルノ
エチル−６−イソブロビル−１Ｈ−ピラノＯ［３，２−
ｃ］−１，２，４−トリ了ゾール−７−カルボキシレー
ト９９．２ｇと１６Ｎ硫酸１００ｇを加熱還流攪拌下に
４時間反応させた。
エチル−６−イソブロビル−１Ｈ−ピラノＯ［３，２−
ｃ］−１，２，４−トリ了ゾール−７−カルボキシレー
ト９９．２ｇと１６Ｎ硫酸１００ｇを加熱還流攪拌下に
４時間反応させた。
反応液は冷却後、１２Ｎ水酸化す） ＩＪウム水溶液で
中和した。析出する結晶をＦ取、水洗後２００ｍ１のメ
タノールより再結晶し、目的とする３−（β−ドテシル
スルホニル−α−メチルノエチルー６−イソプロビルー
１Ｈ−ピラノ０［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾ
ールを７２．１ｇ（８５，０％）得た。 融点１１３〜
１１５℃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ４ｏＮ＋Ｏ□Ｓ ）計算値（％）
Ｏ：６２．２２ Ｈ：９．４９ Ｎ：１３．１９
Ｓニア、５５実測値（％） Ｃ！：６２．１８
Ｈ：９．５３ Ｎ：１３．２４ Ｓニア、４９ＦＤ
マススペクトル値４２４も上記構造を支持した。
中和した。析出する結晶をＦ取、水洗後２００ｍ１のメ
タノールより再結晶し、目的とする３−（β−ドテシル
スルホニル−α−メチルノエチルー６−イソプロビルー
１Ｈ−ピラノ０［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾ
ールを７２．１ｇ（８５，０％）得た。 融点１１３〜
１１５℃ 元素分析値（Ｃ２２Ｈ４ｏＮ＋Ｏ□Ｓ ）計算値（％）
Ｏ：６２．２２ Ｈ：９．４９ Ｎ：１３．１９
Ｓニア、５５実測値（％） Ｃ！：６２．１８
Ｈ：９．５３ Ｎ：１３．２４ Ｓニア、４９ＦＤ
マススペクトル値４２４も上記構造を支持した。
Claims (1)
- １Ｈ−ピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾ
ール−７−カルボキシレート系化合物を硫酸の存在下で
分解させることを特徴とする１Ｈ−ピラゾロ［３，２−
ｃ］−１，２，４−トリアゾール系化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17487185A JPS6233177A (ja) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | １Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ−ル系化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17487185A JPS6233177A (ja) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | １Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ−ル系化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6233177A true JPS6233177A (ja) | 1987-02-13 |
Family
ID=15986113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17487185A Pending JPS6233177A (ja) | 1985-08-07 | 1985-08-07 | １Ｈ−ピラゾロ〔３，２−ｃ〕−１，２，４−トリアゾ−ル系化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6233177A (ja) |
-
1985
- 1985-08-07 JP JP17487185A patent/JPS6233177A/ja active Pending
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