JPS6231072B2 - - Google Patents

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JPS6231072B2
JPS6231072B2 JP18701580A JP18701580A JPS6231072B2 JP S6231072 B2 JPS6231072 B2 JP S6231072B2 JP 18701580 A JP18701580 A JP 18701580A JP 18701580 A JP18701580 A JP 18701580A JP S6231072 B2 JPS6231072 B2 JP S6231072B2
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JP
Japan
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group
galvanized steel
galvanized
formula
steel sheets
Prior art date
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Application number
JP18701580A
Other languages
English (en)
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JPS57114671A (en
Inventor
Keiichi Tanigawa
Isao Manabe
Masao Matsumoto
Tomoaki Maeda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Otsuka Chemical Co Ltd
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Otsuka Chemical Co Ltd
Nippon Steel Corp
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Publication date
Application filed by Otsuka Chemical Co Ltd, Nippon Steel Corp filed Critical Otsuka Chemical Co Ltd
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Publication of JPS6231072B2 publication Critical patent/JPS6231072B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は部分亜鉛メツキ又は合金化亜鉛メツキ
鋼板の防錆処理に関するものである。 従来から一般に鋼板の表面には防錆のために表
面処理が行なわれている。この表面処理は、熱延
鋼板、冷延鋼板等においては赤錆発生を防止する
ために行なわれるものである。 また亜鉛メツキ鋼板の場合にはそれぞれの用途
に応じて加工使用される迄の間の白錆防止のため
に行なわれるものである。 最近では片面亜鉛メツキ鋼板や片面合金化亜鉛
メツキ鋼板が製造されるようになつたが、この場
合は鉄面と亜鉛面或いは鉄面と合金亜鉛面を同時
に防錆処理するわけで両面に有効な処理方法が必
要である。 しかしながら、これら従来行なわれている防錆
方法は、いずれも次に述べるような難点があつ
た。 (1) 熱延鋼板、冷延鋼板及び亜鉛メツキ鋼板など
の多くは防錆油を塗布しており、これによる油
のべとつきは勿論のこと最大の欠点は鋼板の使
用時に脱脂工程を必要とし、かつその脱脂液の
廃液処理を伴なうことである。また油を塗布し
たまま溶接加工等を行なうと電極が汚れ、発煙
が著しく作業上も好ましくない。 (2) 亜鉛メツキ鋼板、片面亜鉛メツキ鋼板、片面
合金化亜鉛メツキ鋼板は防食その他の目的のた
め、塗装ライニング等の表面処理が施されるの
が、その前処理には煩雑なクロム酸による電解
処理あるいは浸漬処理等を行なわなければなら
ない。 本発明はこのような従来法の難点を解決し、し
かも次工程において、何等の処理をも必要とする
ことなく極めて良好な防錆効果を発揮することが
できるようにしたものである。 すでに公知の水溶性防錆剤として、冷延鋼板に
は例えば亜硝酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、芳
香族カルボン酸、イミダゾール類、アミン類、界
面活性剤等を単独もしくはこれらを組合せて使用
されているが、いずれも主に水中や大気中での防
錆効果であつて、水が付着した状態で鋼板どうし
が接し高温多湿雰囲気で曝露された場合の防錆力
に劣つている。特に異種金属どうし、即ち片面の
み亜鉛メツキされた鋼板がお互いに接している場
合には従来の防錆剤ではその効果が劣つている。 冷延鋼板に効果のある防錆剤であれば亜鉛メツ
キ面に弱く、亜鉛メツキ面に効果的なものは冷延
鋼板面に劣る。特に水溶液が付着した状態で両面
が接しコイル状に巻かれ高温、多湿雰囲気に曝露
された場合には従来の防錆方法では効果が得られ
にくく、冷延鋼板面に赤錆が、亜鉛メツキ面や合
金亜鉛メツキ面に白錆が発生する。 すでに特公昭44−25446号、特公昭43−11531号
でピラゾール化合物の防錆性について明らかにし
ており、さらにピラゾール誘導体に気化性防錆剤
(例えばジシクロヘキシルアンモニウムナイトラ
イトやジイソプロピルアンモニウムナイトライト
などの有機亜硝酸塩)を添加した水溶性防錆剤に
ついて特公昭44−33132がある。これらはいずれ
も熱延鋼板或いは冷延鋼板等に関するものであ
る。 更に本出願人らはブリキ、亜鉛鉄板の表面処理
方法について特開昭49−79329でピラゾールの有
効性を明らかにした。 上記のピラゾール誘導体の1種または2種以上
を含む水溶液或いはピラゾール誘導体の1種また
は2種以上と、ジシクロヘキシルアンモニウムナ
イトライトや、ジイソプロピルアンモニウムナイ
トライトなどの有機亜硝酸塩を含む水溶液などに
よる鋼板の表面処理効果はそれなりに評価されて
いる。 しかし上記方法で表面処理し異種金属どうしが
接している場合、即ち片面亜鉛メツキ鋼板では亜
鉛面と鉄面が接するわけで、このような状態で両
者の間に水分が若干でも存在し、高温多湿雰囲気
例えばJIS Z−0228の湿潤箱内に積み重ねた場合
には防錆効果が劣り、鉄面には赤色錆が、亜鉛面
には白錆が発生する。 本発明はピラゾール誘導体と芳香族カルボン酸
類あるいはナフタリンカルボン酸類の混合水溶液
を中和剤によつてPH7〜10の領域に調整し、これ
を片面亜鉛メツキ鋼板や片面合金化亜鉛メツキ鋼
板の表面のような部分亜鉛メツキ又は合金化亜鉛
メツキ鋼板に塗布し防錆皮膜を形成せしめること
を特徴とするものである。 本発明において部分亜鉛メツキ又は合金化亜鉛
メツキ鋼板とは片面亜鉛メツキ又は合金化亜鉛メ
ツキ鋼板、鋼板側端部の片側または両側の片面ま
たは両面に連続または不連続状に亜鉛メツキ又は
合金化亜鉛メツキを施した鋼板、或いは鋼板の片
面又は両面に断続的に亜鉛メツキ又は合金化亜鉛
メツキを施した鋼板を意味するものとする。 本発明の効果は特定の環境下での防錆効果では
なく、水中、大気中はもちろん、酸雰囲気中或い
は被処理鋼板どうしが接している間に水滴が存在
しての高温多質雰囲気中、或いは高速での調質圧
延工程において圧延後面で鋼板に調質圧延液が飛
びちつたり、圧延液の蒸気が水滴となつて付着す
る等の種々の環境下で基材金属に対し防錆効果に
優れるものである。 本発明は一般式(A) (式中X、Y、Zは水素原子、水酸基、アルキル
基、アミノ基、ニトロ基を示す) にて示されるピラゾール誘導体例えば3・5−ジ
メチルピラゾール(X、Z=OH3、Y=H)、3
−メチル−5−ヒドロキシピラゾール(X=
OH3、Y=H、Z=OH)、4−アミノピラゾール
(X、Z=H、Y=NH2)の1種または2種以上を
主成分とし、これに一般式(B1、B2
【式】又は
【式】 (式中R1はカルボキシル基、R8は水素原子、カル
ボキシル基、カルボキシメチル基、カルボキシビ
ニル基、R2、R3、R4、R5、R6、R7は水素原子、
アルキル基、ニトロ基、ハロゲン基、アミノ基を
示す)にて示される芳香族カルボン酸誘導体例え
ばモノニトロ安息香酸(R1=COOH、R2
NO2)、ジニトロ安息香酸(R1=COOH、R2、R3
=NO2)、ニトロトルイル酸(R1=COOH、R2
NO2、R3=CH3)ニトロフタル酸(R1、R2
COOH、R3=NO2)安息香酸ハロゲン化物(R1
COOH、R2=Cl)(R1=COOH、R2、R3=Cl)安
息香酸アルキル化合物(R1=COOH、R2
CH3)、CR1=COOH、R2=C(CH33)パラニト
ロフエニル酢酸(R1=CH2COOH、R2=NO2)ニ
トロ桂皮酸(R1=CH=CHCOOH、R2=NO2)、
またナフタリンカルボン酸化合物としてナフトエ
酸(R1=COOHR2〜8=水素原子)、ナフタル酸
(R1、R8=COOH、R2〜7=水素原子)等の1種
または2種以上を同時に含む混合水溶液を、アン
モニア水、ヒドラジン、或いはモノエタノールア
ミン、トリエタノールアミン等のアルカノールア
ミン類によつて中和し、PH7〜10の領域にて片面
亜鉛メツキ鋼板あるいは片面合金化亜鉛メツキ鋼
板に使用する。これに水溶性高分子化合物、ある
いは界面活性剤を加えて使用することもできる。
更にこれら水溶液をエマルジヨン即ち切削油、研
削油、圧延油の水混合液に加えた溶液を金属表面
に塗布し、防錆皮膜を形成せしめることによつて
も目的を達することが出来る。 この場合の溶液中に含有する前記一般式のピラ
ゾール誘導体の濃度は0.05〜5%(重量%以下同
じ)の範囲で、そしてこれに添加する芳香族カル
ボン酸類或いはナフタリンカルボン酸類は0.05〜
5%の範囲で用いられるが、防錆性及び経済性の
面から主成分のピラゾール誘導体と添加剤の芳香
族のカルボン酸類或いはナフタリンカルボン酸類
の濃度はいずれも0.1〜2%の範囲が特に好まし
い。更に界面活性剤を添加する場合には0.001〜
0.5%が、また高分子化合物を添加する場合には
0.01〜2%の範囲が処理皮膜の耐食性或いは均一
性の点から好ましく防錆性の向上に寄与するもの
である。 本発明による処理金属面に直接塗装或いは直接
メツキを施こすことが可能で正常な性能が得られ
ることも特徴の一つである。 以下本発明の実施例を示す。 実施例 1 3−メチル−5−ピラゾロン0.8%及び3・5
−ジメチルピラゾール0.03%に1−ナフトエ酸
0.5%を加えた水溶液に中和剤としてモノエタノ
ールアミンを加えてPH9.0に調整したものを処理
液とし、表面清浄化した片面亜鉛メツキ鋼板に連
続的にスプレーして直ちにゴムロールにて絞り風
乾する。 実施例 2 3−メチル−5−ピラゾロン0.5%及び3・5
−ジメチルピラゾール0.025%にO−ニトロケイ
皮酸0.5%を加えた水溶液に中和剤としてモノエ
タノールアミンを加えてPH9.0に調整したものを
処理液とし、表面清浄化した片面亜鉛メツキ鋼板
に連続的にスプレーして直ちにゴムロールにて絞
り風乾する。 実施例 3 3−メチル−5−ピラゾロン0.5%及び3・5
−ジメチルピラゾール0.05%に4−ニトロ−m−
トルイル酸0.5%を加えた水溶液に非イオン界面
活性剤(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)
0.01%を添加した。それに中和剤としてモノエタ
ノールアミンを加えてPH9.5に調整したものを片
面亜鉛メツキ鋼板に連続的にスプレーし直ちにゴ
ムロールにて絞り風乾する。 実施例 4 3−メチル−5−ピラゾロン0.8%及び3・5
−ジメチルピラゾール0.04%にter−ブチル安息
香酸0.5%を加えた水溶液に非イオン界面活性剤
0.005%を添加した。それに中和剤としてモノエ
タノールアミンを加えてPH9.5に調整したものを
処理液とし、表面清浄化した片面合金亜鉛メツキ
鋼板に連続的にスプレーし直ちにゴムロールにて
絞り風乾する。 実施例 5 3−メチル−5−ピラゾロン0.8%及び3・5
−ジメチルピラゾール0.025%にter−ブチル安息
香酸0.5%、3・4−ジニトロ安息香酸0.2%を加
えた水溶液に中和剤としてモノエタノールアミン
を加えてPH10に調整したものを処理液とし、表面
清浄化した片面合金亜鉛メツキ鋼板に連続的にス
プレーし、直ちにゴムロールで絞り風乾する。 実施例1〜5の処理を行なつた片面亜鉛メツキ
鋼板および片面合金亜鉛メツキ鋼板を湿潤箱内に
入れて表面状態の変化を観察した結果を表1表に
示した。
【表】
【表】 このように本発明方法によれば、片面亜鉛メツ
キ鋼板に対する防錆効果を充分に発揮するのみな
らず、次工程に先立つて防錆剤の除去作業を全く
必要とせず、直ちに塗装その他の必要な処理を行
なうことができるので、作業性を高めることがで
きる。 また従来のクロム酸処理の場合には、最近その
処理についての毒性が問題とされているが、本発
明の場合にはこのような毒性は極めて少ない。更
に溶接等の加工に際しても発煙による環境汚染や
電極の汚れによる作業の低下を来たすこともない
等、従来の表面処理方法に比して遥かに優れた効
果をもつものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式(A) (式中、X、Y、Zは水素原子、水酸基、アルキ
    ル基、アミノ基、ニトロ基を示す) で示されるピラゾール誘導体の1種あるいは2種
    以上を主成分とする水溶液に 一般式(B1、B2) 【式】または 【式】 (式中R1はカルボキシル基、R8は水素原子、カル
    ボキシル基、カルボキシメチル基、カルボキシビ
    ニール基、 R2、R3、R4、R5、R6、R7は水素原子、アルキ
    ル基、ニトロ基、ハロゲン基、アミノ基を示す)
    で示される化合物の1種又は2種以上を添加した
    PH7〜10の領域の水溶液もしくはエマルジヨン液
    を部分亜鉛メツキ、又は合金化亜鉛メツキ鋼板の
    表面に塗布、乾燥し、その表面に皮膜を形成させ
    ることを特徴とする部分亜鉛メツキ又は合金化亜
    鉛メツキ鋼板の防錆処理方法。
JP18701580A 1980-12-30 1980-12-30 Rust preventive treatment of partially zinc plated or alloyed zinc plated steel plate Granted JPS57114671A (en)

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FR2736935B1 (fr) * 1995-07-21 1997-08-14 Lorraine Laminage Solution aqueuse de traitement contre la corrosion de toles d'acier revetues sur une face de zinc ou d'alliage de zinc
JP7019224B1 (ja) * 2021-02-25 2022-02-15 大同化学株式会社 水溶性防錆剤組成物及びその使用方法

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