JPS6144952B2

JPS6144952B2 -

Info

Publication number: JPS6144952B2
Application number: JP13687379A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Tanigawa; Tatsuro Koo; Susumu Ootsuka; Isao Manabe; Akyoshi Inubushi; Kazunori Fukumura
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd; Nippon Steel Corp
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd; Nippon Steel Corp
Priority date: 1979-10-23
Filing date: 1979-10-23
Publication date: 1986-10-06
Also published as: JPS5662971A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱延鋼板、冷延鋼板、亜鉛メツキ鋼
板、ブリキ等の防錆処理に関するものである。従来から一般に鋼板の表面には防錆のための表
面処理が行なわれている。この表面処理は、熱延
鋼板、冷延鋼板等においては赤錆発生を防止する
ために行なわれるものである。また亜鉛メツキ鋼板の場合にはそれぞれの用途
に応じて加工使用される迄の間の白錆防止のため
に行なわれるものである。そしてブリキの場合には表面に錫酸化膜が存在
するために発生する黄変、硫化黒変の防止や塗膜
の密着性、はんだ性等の性能の低下を防止するた
めである。しかしながら、これら従来行なわれている防錆
方法は、いずれも次に述べるような難点があつ
た。１熱延鋼板、冷延鋼板及び亜鉛メツキ鋼板など
の多くは防錆油を塗布しており、これにより油
のべとつきは勿論のこと最大の欠点は鋼板の使
用時に脱脂工程を必要とし、かつその脱脂液の
廃液処理を伴なう。また油を塗布したまま溶接
加工等を行なうと電極が汚れ、発煙が著しく作
業上も好ましくない。２亜鉛メツキ鋼板やブリキの多くは美観、防食
その他の目的のため、塗装ライニング等の表面
処理が施されるが、その前処理には煩雑なクロ
ム酸による電解処理あるいは浸漬処理等を行な
わなければならない。本発明はこのような従来法の難点を解決し、し
かも次工程において、何等の処理をも必要とする
ことなく極めて良好な防錆効果を発揮することが
できるようにしたものである。すでに公知の水溶性防錆剤として、冷延鋼板や
亜鉛メツキ鋼板には例えば亜硝酸ナトリウム、硼
酸ナトリウム、芳香族カルボン酸、イミダゾール
類、アミン類、界面活性剤等を単独もしくはこれ
らを組合せて使用されているが、いずれも主に水
中や大気中での防錆効果であつて、水が付着した
状態で鋼板どうしが接し高温多湿雰囲気で曝露さ
れた場合の防錆力に劣つている。特に異種金属ど
うし、即ち片面のみ亜鉛メツキされた鋼板がお互
いに接している場合には従来の防錆剤ではその効
果が劣つている。冷延鋼板に効果のある防錆剤であれば亜鉛メツ
キ面に弱く、亜鉛メツキ面に効果的なものは冷延
鋼板面に劣る。特に水が付着した状態で両面が接
し、高温、多湿雰囲気に曝露された場合には従来
の防錆方法では効果が得られにくく、冷延鋼板面
に赤錆が、亜鉛メツキ面に白錆が発生する。すでに特公昭44―25446号、特公昭43―11531号
でピラゾール化合物の防錆性について明らかにし
ており、さらにピラゾール誘導体に気化性防錆剤
（例えばジシクロヘキシルアンモニウムナイトラ
イトやジイソプロピルアンモニウムナイトライト
などの有機亜硝酸塩）を添加した水溶性防錆剤に
ついて特公昭44―33132がある。これらはいずれ
も熱延鋼板或いは冷延鋼板等に関するものであ
る。更に本出願人らはブリキ、亜鉛鉄板の表面処理
方法について特開昭49―79329でピラゾールの有
効性を明らかにした。上記のピラゾール誘導体の１種または２種以上
を含む水溶液或いはピラゾール誘導体の１種また
は２種以上と、ジシクロヘキシルアンモニウムナ
イトライトや、ジイソプロピルアンモニウムナイ
トライトなどの有機亜硝酸塩を含む水溶液などに
よる鋼板の表面処理効果はそれなりに評価されて
いる。しかし上記方法で表面処理した金属どうし或い
は、異種金属どうしが接している場合、即ち片面
亜鉛メツキ鋼板では亜鉛面と鉄面が接するわけ
で、このような状態で両者の間に水が若干でも存
在し、高温多湿雰囲気、例えばJIS Ｚ―0228の湿
潤箱内に積み重ねた場合には防錆効果に劣り、鉄
面は赤色錆が、亜鉛面には白錆が発生する。本発明はピラゾール誘導体と脂肪族ジカルボン
酸の混合水溶液を中和剤によつてPH７〜９の領域
に調整し、これを金属表面に塗布し防錆皮膜を形
成せしめることを特徴とするものである。本発明の効果は特定の環境下での防錆効果では
なく、水中、大気中はもちろん、酸雰囲気中或い
は被処理鋼板どうしが接している間に水滴が存在
しての高温多質雰囲気中、或いは高速での調質圧
延工程において圧延後面で鋼板に調質圧延液が飛
びちつたり、圧延液の蒸気が水滴となつて付着す
る等の種々の環境下で金属に対し防錆効果に優れ
るものである。本発明は一般式（式中Ｘ，Ｙ，Ｚは水素原子、水酸基、アルキ
ル基、アミノ基、ニトロ基を示す）にて示されるピラゾール誘導体例えば３，５―ジ
メチルピラゾール（Ｘ，Ｚ＝CH₃，Ｙ＝Ｈ），３
―メチル―５―ヒドロキシピラゾール（Ｘ＝
CH₃，Ｙ＝Ｈ，Ｚ＝OT），４―アミノピラゾール
（Ｘ，Ｚ＝Ｈ，Ｙ＝NH₂）の１種または２種以上を
主成分とし、これに脂肪族ジカルボン酸、例えば
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシ
ル酸等の１種または２種以上を同時に含む混合水
溶液を、アンモニア水、ヒドラジン、或いはモノ
エタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ルカノールアミン類によつて中和し、PHを７〜９
の領域にて金属に使用する。これに水溶性高分子
化合物或いは界面活性剤を加えて使用することも
できる。更にこれら水溶液をエマルジヨン即ち切
削油、研削油、圧延油の水混合液に加えた溶液を
金属表面に塗布し、防錆皮膜を形成せしめること
によつても目的を達することが出来る。この場合の溶液中に含有する前記一般式のピラ
ゾール誘導体の濃度は0.05〜５％（重量％以下同
じ）の範囲で、そしてこれに添加する脂肪族ジカ
ルボン酸は0.05〜５％の範囲で用いられるが、防
錆性及び経済性の面から主成分のピラゾール誘導
体と添加剤の脂肪族ジカルボン酸の濃度はいずれ
も0.1〜２％の範囲が特に好ましい。更に界面活
性剤を添加する場合には0.001〜0.5％が、また高
分子化合物を添加する場合には0.01〜２％の範囲
が処理被膜の耐食性或いは均一性の点から好まし
く防錆性の向上に寄与するものである。本発明による処理金属面に直接塗装或いは直接
メツキを施こすことが可能で正常な性能が得られ
ることも特徴の一つである。実施例１３―メチル―５―ヒドロキシピラゾール１％に
３，５―ジメチルピラゾール0.05％にてアゼライ
ン酸0.6％を加えた水溶液に非イオン界面活性剤
（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）0.01％
を添加した。それに中和剤としてモノエタノール
アミンを加えてPH８に調整したものを処理液と
し、表面清浄化した冷延鋼板に連続的にスプレー
し直ちにゴムロールにて絞りドライヤーで乾燥す
る。実施例２３―メチル―５―ヒドロキシピラゾール0.8％
及び３，５―ジメチルピラゾール0.04％にアゼラ
イン酸0.6％、セバシン酸0.3％を加えた水溶液に
中和剤としてモノエタノールアミンを加えてPH９
に調整したものを処理液とし、表面清浄化した片
面亜鉛メツキ鋼板に連続的にスプレーして直ちに
ゴムロールにて絞り、ドライヤーで乾燥する。実施例３３―メチル―５―ヒドロキシピラゾール0.8％
及び３，５―ジメチルピラゾール0.1％にアゼラ
イン酸0.3％、ブラシル酸0.4％を加えた水溶液に
中和剤としてトリエタノールアミンを加えてPH８
に調整したものを処理液とし、表面清浄化した片
面亜鉛メツキ鋼板に連続的にスプレーして直ちに
ゴムロールにて絞り、ドライヤーで乾燥する。実施例４３―メチル―５―ヒドロキシピラゾール１％に
アゼライン酸0.6％の水溶液に中和剤としてモノ
エタノールアミンを加えてPH７に調整したものを
処理液とし、表面清浄化したブリキ（＃25）に連
続的にスプレーし、直ちにゴムロールで絞り、ド
ライヤーで乾燥する。この表面処理を施したブリ
キに塗料を塗布し、所定の乾燥条件で乾燥する。

【表】表中、＊湿潤箱（50℃、98％Rh）格納試験７日10×10
cm試験片10枚を小型万力でしめつけて試験に供
した。評価；◎……変化なし、〇……軽微の変色、△…
…錆がみとめられる。×……10％程度の発錆、×
×……30％程度の発錆、×××……60％以上の
発錆

【表】 ※ 上記の本発明の方法による処理鋼板と比較例
の耐食性試験結果およびスポツト溶接機を用い
て発煙と電極汚れについて評価した結果を示し
た。また、実施例４により処理したブリキと比較例
にあげたブリキの塗装後の耐食性および塗装性を
第２表に示す。表中、＊１：エポキシフエノール系の塗料を塗布後、端
面をシールして、15％NaCl＋1.5％クエン酸水
溶液中へ４日間浸漬し、試験液中へ溶出した鉄
量を測定する。単位、（×10^-2mg／cm²）＊２：塗料……フエノール系評価 10点（優）〜０点（不可）このように本発明方法によれば、防錆効果を充
分に発揮するのみならず、次工程に先立つて防錆
剤の除去作業を全く必要とせず、直ちに塗装その
他の必要な処理を行なうことができるので、作業
性を高めることができる。また従来のクロム酸処理の場合には、最近その
処理についての毒性が問題とされているが、本発
明の場合にはこのような毒性は極めて少ない。更
に溶接等の加工に際しても発煙による環境汚染や
電極の汚れによる作業の低下を来たすこともない
等、従来の表面処理方法に比して遥かに優れた効
果をもつものである。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中Ｘ，Ｙ，Ｚは水素原子、水酸基、アルキ
ル基、アミノ基、ニトロ基を示す）で示されるピラゾール誘導体の１種あるいは２種
以上を主成分とする水溶液に脂肪族ジカルボン酸
を添加したPH７〜９の領域の水溶液もしくはエマ
ルジヨン液により金属を処理することを特徴とす
る金属の防錆処理方法。