JPS62295943A - 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 「産業上の利用分野」 本発明は、防黴性及び耐久性の優れた、農業用被覆材と
しての用途に好適な塩化ビニル系樹脂フィルムに係る。

「従来の技術」 軟質塩化ビニル樹脂フィルムは、黒黴、青黴等の徴が生
え易く、これによりフィルムの光透過が阻害されるとと
もにフィルムの劣化の原因ともなり好ましくない、また
、例えば、風呂蓋等高温、多湿の条件下で使用される着
色不透明の軟質塩化ビニル樹脂フィルムでは、速やかに
黴が生え、外観は勿論、不潔観をともない、軟質塩化ビ
ニルフィルムの劣化以前に交換が必要となり、経済的に
も不利にならざるを得ない。

これを防ぐために塩化ビニル樹脂フィルム中に防黴剤、
例えば２−（４’−チアゾリル）ペンズイミグゾール、
Ｎ−（７０口ジクロ口メチルチオ）−７タルイミド、１
０．１０’−オキシとス７ヱ／キシアルシン等を配合す
ることが提案されている（例えば井上真由者「プラスチ
ックを侵すカビ］１９８２年１２月１２日ラバーダイジ
ェスト社発行参照）が、これら従来提案されている防黴
剤は、フィルムの熱安定性を低下させ、塩化ビニル樹下
との相溶性が悪くブリードし易く、また毒性に問題があ
る等の欠点があり、満足しうる防黴効果を有するフィル
ムを得るに至っていない。

「発明が解決しようとする問題点」 か・る事情に鑑み、本発明者らは、防黴剤を添加しなく
ても徹の生えることのない塩化ビニル系用層フィルムを
開発すべく鋭意検討した結果、ノー２−エチルへキシル
７タレート等通常塩化ビニルυ（脂に使用される可塑剤
のがわりに、側鎖を有するラクトン重合体またはそれに
対応する化学構造を有するオキシカルボン酸の重縮合物
を使用することにより優れた防黴性、即ち灰色徹の原因
でるアルテルナリア菌、緑色像の原因であるトリコデル
マ菌、その他従来のフィルムに徹を発生させる各種ｉ類
の増殖を、いずれも有効に抑制できるばかりでなく、従
来のように可塑剤の移行旨シイルムの劣化も軽減でき耐
候性にも優れていることを見い出し本発明を完成するに
至った。

すなわち、本発明の目的は、防黴性及び耐候性に優れた
塩化ビニル系樹脂フィルム及び農業用被覆材を提供する
にある。

［問題を解決するための手段」 しかして、本発明の要旨とするところは塩化ビニル系十
Ｂ脂１００重量部当り、側鎖を有するラクトン重合体ま
たはオキシカルボン酸の重縮合物を少なくとも２５重量
部含有する軟質塩化ビニル系υ（脂組酸物からなること
をｖｆ徴とする塩化ビニル系樹脂フィルム及び前記樹脂
組成物を主成分とする農業用被覆材に存する。

本発明の詳細な説明するに、本発明の塩化ビニル、１５
脂フイルムに用いる側鎖を有するラクトン重合体は、そ
の単量体として、容易に開環重合するものであれば、特
に限定されるものではないが、例えばα−メチル−β−
プロピオラクトン、α。

ａ−ツメチル−β−プロピオラクトン、β−メチル−β
−プロピオラクトン、α−エチル−β−プロピオラクト
ン、β−メチル−δ−バレロラクトン、メチル−ε−カ
プロラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリメ
チル−ε−カプロラクトン等が挙げられ、４貝環、６貝
環、７貝環のものが容易に開環重合するので好ましい、
また、工業的に入手し易いことがらβ−メチル−δ−バ
レロラクトンを開環重合したポリ−β−メチル−δ−バ
レロラクトンを用いるのが最も好ましい。また、オキシ
カルボン酸としては上述のラクトンに対応した炭素原子
数を有するものが使用できる。

例えば、３−メチル−５−ヒト０キシ−吉草酸が好適で
あり、これを重縮合する。これらのラクトン重合体また
はそれに対応するオキシカルボン酸の重縮合物の重量平
均分子量は１．０００以上であるのが好ましい、　。

本発明の塩化ビニル系樹脂フィルムに用いる塩化ビニル
系樹脂としては、平均重合度が約８００〜２０００．好
ましくは約１０００〜１５００の塩化ビニル系樹脂また
は塩化ビニルと共重合可能なコモ／マー成分３０重景％
以下を含む塩化ビニル系共重合体が好適である。勿論、
必要に応じ２０００よりも大きい重合度を有する塩化ビ
ニル系樹脂を使用しうる。

しかして、塩化ビニルと共重合可能なコモ７７−として
は、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル等のビニルエステル類、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル
酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート等の７タクリル酸エステル類、ジブチルマレエー
ト、ジエチルマレエート等のマレイン酸エステル類、ジ
ブチル７マレート、ノエチル７マレート等の７７−ル酸
エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエー
テル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類、
アクリロニトリル、メタシクロニトリル等のシアン化ビ
ニル類、エチレン、プロピレン、スチレン等のａオレフ
ィン類、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以
外のノ）ロダン化ビニル類が挙げられ、これらコモノマ
ーは、塩化ビニル系樹脂の構成成分中３０重量％以下、
好ましくは２０重量％以下の範囲で用いられる。

本発明において用いる燐酸エステルとは、トリキシレニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェ
ニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリエ
チルフェニルホスフェート、ジキシレニルクレジルホス
７エート、ジクレジルキシレニルホス７エ一ト、ジフェ
ニルオクチルホス７！−）、ジフェニルクレジルホスフ
ェート等があげられる。ｍｐＨエステルの配合量は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部当り、１重量部以上である
のが望ましい、燐酸エステルの配合量が１重量部に満た
ない時は、本発明の塩化ビニル系０（脂フィルムを農業
用被覆材として用いたとき、長期間の屋外曝露に耐え難
くなる傾向にある。

軟質塩化ビニル系樹脂組成物には、例えば上述の塩化ビ
ニル系樹脂１００重量部当り、側鎖を有するラクトン重
合体またはオキシカルボン酸の重縮合物を２５〜２００
重′１１部、好ましくは３０〜７０重量部を、添加する
ほか必要に応じ上述の燐酸エステル、可塑剤、滑剤、安
定剤、紫外線吸収剤、粘着防止剤、抗酸化剤、防曇剤、
帯電防ＩＬ剤、充填材、着色剤など、通常塩化ビニル系
樹脂に配合することのできる添加剤等を添加することが
できる。

可塑剤としては、例えばノーｎ−オクチル７タレート、
ジー２−エチルへキシル７タレート等の７タル酸エステ
ル、ジオクチルイソ７タレート等のイソフタル酸エステ
ル、ノオクチルアノベート等のアジピン酸エステル、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ樹脂等のエポキシ化合物等が
包含される。

また、配合しうる滑剤又は安定剤としては、例えばポリ
エチレンワックス、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛等
の有機酸金属塩、有機亜燐酸エステル等のキレータ−等
が包含される。

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、
ベンゾエート系、ベンゾ７エ／ン系、シアノアクリレー
ト系、フェニルサリシレート系等が包含される。

粘着防止剤としては、例えばメチレンビスステアリルア
ミド等の脂肪酸アマイド類、ブチルステアレート等の高
級脂肪酸及びその誘導体、ステアリルアルコール等の高
級アルコール類、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸
類等が包含される。

さらにまた、配合しうる抗酸化剤としては、例えば２，
６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等の７ヱ／−ル系
抗酸化剤、ジ−ｎ−ドデシル−チオノプロピオネート等
のチオジプロピオン酸エステルｊｌ、）’Ｊ−ｎ−ドデ
シル−ホス７フイト等のホスファイト類等が包含される
。

軟質塩化ビニル系樹脂組成物、特に農業用被覆材として
用いる組成物には防曇剤の添加が好ましく、該防曇剤と
しては、主として非イオン系界面活性剤がよく、例えば
ソルビタンモノステアレート、ンルビタンモノパルミテ
ート、ソルビタンモノミリステート、ゾルビタンモノベ
ンゾエート等のソルビ／ン系界面活性剤、グリセリンモ
アラウレート、グリセリンモノステアレート、ジグリセ
リンモノパルミテート等のグリセリン系界面活性剤、ポ
リエチレングリフールモノステ７レート、ポリエチレン
ゲルコールモノパルミテート等のポリエチレングリコー
ル系界面活性剤、アルキル７ヱノールのフルキレンオキ
シド付加物、ソルビタン／グリセリンの縮合物と有８％
酸とのエステル等があげられる。これら界面活性剤は、
単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

帯電防止剤としては、例えば四級アンモニウム塩類、ア
ミン類、イミダシリン類、アミン酸化エチレン付加体類
、ポリエチレングリコール類、ソルビタンエステル類等
が包含される。

また、充填剤としては、シリカ、タルク、炭酸カルシウ
ム等が包含され、着色剤としては、酸化チタン、群青、
７タロシ７ニンブルー、キナクリトンレッド等が包含さ
れる。

更に本発明の塩化ビニルＡｍ脂フィルムには、必要によ
り、例えばペンタクロロフェノール、バラ、。、、ｉ奴
−ｔ、、２−（４・−やア、ハ、）ペンズイミグゾール
、Ｎ−（７０ロジクロロメチルチオ）−７タルイミド、
１０．１０’オキシビスフエノキシアルシン、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−Ｎ’−フェニル−（７０ロノク口口メチルチ
オ）スルホアミド等の公知の防黴剤を配合してもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂フィルムまたは農業用被覆材
は、以ｔに述べた各成分をロール型、バンバリー型、ヘ
ンシェル型等の混合機又は押圧機等で充分に混合又は混
練りした後、カレンダー法、Ｔグイ法、イン７レーシタ
ン法等の通常の成形法によってフィルム状に成形するこ
とにより製造することが出来る。その際のフィルムの厚
さとしては一般に２０〜１０００μ、また農業用被覆材
としては３０〜３００μ、好ましくは５０〜２００μの
範囲が適当である。

かくして成形されたフィルム、特に農業用被覆材は、必
要に応じて通常の防塵加工等の表面処理を施こして皮膜
層を形成してもよい、かかる防塵加工に使用しうる樹脂
としては、従来から農業用被覆材の分野において軟質塩
化ビニル系樹脂フィルムの防塵加工に使用されている任
意のアクリル系樹脂即ち、アクリル酸又はメタクリル酸
のエステルを主体とする共重合体が包含される。

かかるアクリル系樹脂からなる皮膜層を前記の塩化ビニ
ル系樹脂フィルムの表面に設けるには、通常の防塵加工
法と同様に、例えば上記のごときアクリル系樹脂を適当
な有機溶媒に溶解して皮膜用組成物をａ製し、塩化ビニ
ル系ｑ（脂フィルムの表面にコーティングする。該皮膜
用組成物には、該アクリル系樹脂に加えて、必要に応じ
て、例えばセルロースアセテートブチレート、塩化ビニ
ル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリウレ
タン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の池の相溶性の
ある８４脂を該アクリル系ａ（ｍ１００重量部当り４０
重量部以下、好ましくは３０重量部以下、さらに好まし
くは２５重を部以下の割合で含ませてもよ（、さらに必
要に応じて、紫外線吸収剤のような光安定剤、帯電防止
剤、着色剤、粘着防止剤、可塑剤等を退出量配合するこ
ともできる。

、Ｅ記皮膜用組成物のコーティングは常法に従い、例え
ば、ロールコーティング、ナイフコーティング、スプレ
ーコーティング、ディップコーティング、カーテン７０
−コーティング等の方法で行なうことができ、皮膜層の
厚みは厳密に制限されるものではないが、一般には１〜
５μ、好ましくは１〜３μの範囲とするのが有利である
。

１発明の効果１ 本発明の塩化ビニル、Ｍ　？ｊ（脂フィルムは、塩化ビ
ニル系樹脂の軟化に側鎖を有するラクトン重合体または
オキシカルボン酸の重縮合物を用いたため、防黴性に優
れており、またこの軟化剤が従来の可塑剤の分子量より
も比較的大きいため移行が少なく、移行による劣化が軽
減でき耐久性に優れている。さらに、本発明の塩化ビニ
ル系樹脂フィルムは燐酸エステルを添加することにより
耐候性を一層向上させることができ、長期間の耐久性を
保持することができる。

そして、従来のような防黴剤を使用しないので毒性の、
αでも心配がな（、家庭用品、農業用被覆材としての利
用価値が高く、特にハウス、トンネル等の農１督芸施設
に展張し、有用植物の栽培等に利用することができる。

また、本発明の農業用被覆材は、徹の発生による光線透
過及び強度の低下がないので、その表面に防塵処理を施
こすことによって、さらに長期間の使用に酎えることが
できる。

［実施例１ 次に本発明を実施例を用いで詳述するが、本発明は、そ
の要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるもの
ではない。

実施例１〜２、比較例１〜３ 第１表に示した配合組成（重量部表示）を有する軟質塩
化ビニル系Ｕ４脂組成物を混練後カレンダーロールに供
給し、１９０℃で圧延し、厚さ１００μの塩化ビニル系
Ｏ（脂フィルムを５１遺した。

このフィルムを農業用被覆材として使用し、以下の方法
で防黴性及び耐候性の試験を行った。

〈防黴性〉 （１）　試験方法 三重県−志郡の試験圃場において、昭和６０年３月から
昭和６１年３月まで上述の各側のフィルムをパイプハウ
ス（間口３Ｉ１１１奥行外５−１高さ１．５ｍ）１棟毎
に展張して屋外曝露し、フィルムへの徴発生状況を観察
した。

観察評価を昭和６１年４月に行った。

（２）評価基準 ◎　徹の発生が全く認められない。

○　天井部に若干の徴の発生が認められる。

Δ　天井の面積１１５前後に徹の発生が認められる。

×　天井の面積の１／３以上に徹の発生が認められる。

く耐候性〉 （１）試験方法 防黴性試験方法におけるパイプハウスに展張されたフィ
ルムについて、昭和６１年４月外観の変化状況を肉眼で
１！察し、またパイプハウスの南に面した部分のフィル
ムを回収し、その引張り切断伸び残率を測定した。

（２）評価基準 （イ）外観 ○　変化のないもの。

Δ　褐斑点が認められるもの。

×　全面にわたって褐変しているもの。

（ロ）引張り切断伸び残率 ＪＩＳ　　Ｋ６７３２に準拠して引張り切断伸１を測定
し、次式により引張り切断伸び残率を算出して、曝露後
の強度の保持率を示した。

実施例３、比較例４ 第２表に示した配合組成（重量部表示）を有する軟質塩
化ビニルＯ（脂組酸物を混練後、カレンダーロールで肉
ＦＪ０．５ｍｍの塩化ビニルａ（脂フィルムを製造した
。

尺 このフィルム２枚の間に肉ｆｆ５ｍ＋＊ＦＪの艮層のＡ
ＢＳ９４脂板を１０輪−程度の間隔をあけて平行に複数
枚挟持し、上下塩化ビニルム（脂フィルム同士を溶着し
、折畳み式の風呂蓋を製作した。該風呂蓋を実際に使用
し、その防黴性を観察した。

防黴性の判断基準は実施例１に準じた。徹は主に風呂蓋
の内面、周囲から中心部に拡がった。

第　　２　　表

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化ビニル系樹脂１００重量部当り、側鎖を有す
   るラクトン重合体またはオキシカルボン酸の重縮合物を
   少なくとも２５重量部含有する軟質塩化ビニル系樹脂組
   成物からなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂フィル
   ム
2. （２）軟質塩化ビニル系樹脂組成物が、塩化ビニル系樹
   脂１００重量部当り、燐酸エステルが少なくとも１重量
   部含有されてなる特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニ
   ル系樹脂フィルム
3. （３）側鎖を有するラクトン重合体またはオキシカルボ
   ン酸の重縮合物の重量平均分子量が１，０００以上であ
   る特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系樹脂フィル
   ム
4. （４）側鎖を有するラクトン重合体がポリ−β−メチル
   −δ−バレロラクトンである特許請求の範囲第１項また
   は第３項記載の塩化ビニル系樹脂フィルム
5. （５）塩化ビニル系樹脂１００重量部当り、側鎖を有す
   るラクトン重合体またはオキシカルボン酸の重縮合物を
   少なくとも２５重量部および燐酸エステルを少なくとも
   １重量部含有する軟質塩化ビニル系樹脂組成物からなる
   ことを特徴とする農業用被覆材