JPS62292430A - 積層物質 - Google Patents

積層物質

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JPS62292430A
JPS62292430A JP62139070A JP13907087A JPS62292430A JP S62292430 A JPS62292430 A JP S62292430A JP 62139070 A JP62139070 A JP 62139070A JP 13907087 A JP13907087 A JP 13907087A JP S62292430 A JPS62292430 A JP S62292430A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 V−ベルト、歯状(toothed)ベルト及びコンベ
ヤーベルトの製造は十分公知である。これらの製品は繊
維の担体物質(例えばポリアミド繊維布、ホリエステル
繊維布、ガラスコード<glasscord)、芳香族
ポリアミドコードなど)及び数種のゴムの層の組合せか
らなる。同様に製造される他のゴム製品例えば膜、ホー
ス、容器、バルブ、タイヤなどがある。すべての場合に
おいて担体物質の表面及びゴム間の結合を極めて強いも
のとし、従ってこのことが積層系の弱点にはならないよ
うにすることは容易なことではなく、重要な目的である
タイヤ製造に用いるものを含めて現在通常の場合に用い
られている担体物質はラテックスを用いて加工されてい
る。加工層はいくつかの化学的に異なった成分からなる
。かくて例えば、ガラス繊維の場合、表面をサイジング
する(size)ことが必要であり、そしてまたその上
に実際の遷移層が次に生成されるシラン化合物を用いる
ことが推奨される。このものはポリブタジェン均質もし
くは共重合体(例えばアクリロニトリル、スチレンまた
は2−ビニルピリジンとの)、クロロプレン均質もしく
は共重合体またはその組合せからなり得る。
更に追加の樹脂例えば硬化剤(例えばホルムアルデヒド
)を有するレゾルシノール樹脂及び適当ならばこの組合
せにおけるシラン化合物を用いることがしばしば適して
いる。
部分的にか、または完全に水素化されたニトリルゴム(
IINOR)は数種の特許出願に記載されている[例え
ばドイツ国特許出願公開(DE−OS )第2゜539
.132号;同第3,329,974号;同第3,04
6,008号及び同第3,046,251号;並びにヨ
ーロッパ特許第A−111,412号]、これらの明細
書のすべては加硫し得る(例えばイオウ加硫系または過
酸化物加硫系を用いて)部分的にか、または完全に水素
化されたNBHの製造方法を記載している。 HNBR
は以後に固体ゴムに転化される溶液中で調製される。加
硫生成物は熱及び油に対する顕著な安定性、優れた機械
的特性−喬温においても−並びに良好な動的特性に特徴
がある。興味あることに、膨張誘導された結晶化が天然
ゴムと同様にこれらの重合体のあるものに観察される。
これにより非交叉結合及び非充てん重合体において顕著
な強度及び高い破断時の伸びが生じる。
通常のラテックスで加工された繊維布は特に老化後に、
過酸化物的に交叉結合された加硫生成物及び部分的に水
素化されたイオウ−交叉結合されたIINOR級のもの
の使用において明らかな弱点を示す。
驚くべきことに、IINBR重合体またはこのものとビ
ニリデン共重合体との組合せを用いて加工された繊維布
またはコードは上記の弱点を示さない。
本特許出願は個々のフィラメントまたはII N [I
 Rで加工された担体物質として被覆された繊維布また
はコード及び加硫されたゴムを用いてこのものから調製
された積層物質に関するものである。更に本出願は被覆
用担体(繊維布またはコード)に適するlNORラテッ
クス及びその製造に関するものである。
担体物質を被覆する際に用いるHNtlR級は7〜27
重量%、好ましくは20〜27重量%または7〜18重
量%のニトリル基の含有量を有する。C−C二重結合の
含有量は炭素原子1 ,000個当り40個より少なく
、好ましくは炭素原子1.000個当り6個より少なく
、そして殊に好ましくは炭素原子1 ,000個当り4
個より少ないが、炭素原子1,000個当り0.3個よ
りは多い。
本発明に従うHNtlRの製造の基本となるニトリルゴ
ム(NBR)はランダム型のNBRである。
担体物質を被覆する際に用いるIINBR重合体は樹脂
及び硬化剤及び/またはビニルピリジン共重合体と配合
することができ、その際に組成物中のビニルピリジン共
重合体の比率は50重量%より少ない、IINBRlN
ORラテックスるために、IINBR1J合体を溶媒に
溶解させる。溶媒混合物でもあり得るこの溶媒は低い水
溶性を有し、且つ50%より多い溶媒含有量を有する水
との共沸物を形成するか、または溶媒は95℃以下の沸
点を有するかのいずれかである。有機相をそれ自体公知
である方法により陰イオン性、陽イオン性もしくは非イ
オン性乳化剤またはメチルセルロースを用いて乳化する
乳化液を調製するために用いる有機溶媒または溶媒混合
物は例えば3−クロロトルエン、ジイソブチルケトン、
メチルイソブチルケトンまたはメチルイソプロピルケト
ンであるか、またはこのものからなる。
また樹脂及び硬化剤例えばレゾルシノール及びp−ホル
ムアルデヒドの混合物をこれらのラテックスに加え得る
被覆された繊維布をHNBRゴム及び通常の補助剤の混
合物中に含め、そして加硫する0通常の補助剤は交叉結
合剤、例えば過酸化物的に交叉結合した系またはイオウ
及び/もしくはチウラムをペースとするものである。過
酸化物系は好ましくはトリアリルイソシアヌレ−1・ま
たはトリアリルシアヌレート(0,5〜3phr)及び
過酸化物からなり、その際にベンゼン中の10時間半減
期(half 1ife)は115℃以上である。また
イオウ0.2〜0.6phr、チウラム1.0〜4 、
0 phr及びスルフェンアミド0.5〜2 、0 p
hrからなる加硫系も使用し得る。ここにまたチウラム
はチウラムモノスルフィド並びに適当ならばいずれかの
所望の置換基をイrするジーまたはテトラスルフィド、
例えばテトうメチルチウラムとして理解される。またス
ルフェンアミドをメルカプト化合物、例えばジベンゾチ
アジルジスルフィドに代え得る。
用いるIINBRゴムは好ましくは a)イオウをベースとする交叉結合剤で交叉結合された
II N B Hの場合は14乃至24重量%、好まし
くは15乃至18重量%間のニトリル基含有量、 を有
し、その際にC−C二重結合は炭素原子1゜000個当
り2〜7個、好ましくは炭素原子1゜000個当り3〜
5個であり、 b)過酸化物性交叉結合剤で交叉結合されたIINBR
の場合は14乃至24重量%、好ましくは15乃至18
重量%間のニトリル基含有量を有し、その際にC−C二
重結合は炭素原子1,000個当り7個より少なく、好
ましくは炭素原子1,000個当り0,5〜3個である
r   1ト”  ’/、λ  1ト黒実施例1 118BRの8%3−クロロトルエン溶液(NC=17
 : 75ME : DC=2)を50℃で溶解させる
ことにより調製した。
ポリ酢酸ビニル(PVA)[酢酸含有fi: 12モル
%、分子量(Mw)80 、OOO]を脱イオン化水に
溶解させた。
PVA溶液(1重Ji% ) l 、5009 及ヒf
lN[lR溶i1.600gを高速撹拌機(lo、00
0rp簡)を用いて一緒に撹拌した(混合時間5分間)
生じた乳化液から減圧下(15mml1g)にてロータ
リーエバポレータ中で溶媒を除去し、そして生じた乳化
液が13重量%の固体含有量を有するように共沸的に留
去した水のあるものを置換した。
ポリアミド繊維布を通常ディップ−コーティング(di
p−coatiug)法により被覆した。
170℃715分間で加硫した基本混合物へ及びEを用
いてビール(peel)試験片(DIN 53.530
)をこの繊維布から、そして比較例をNB11被覆物を
有する市販の繊維布から調製した。
ピー11強さくN/25醜−) 11N[lRNBR物 理合物^    260     220−”   B
          240          20
0実施例2 メチルエチルケトン中の5重量%INBR溶液(NC=
24 、ME=85 、DG=1 )を調製した。溶液
100g当り0.6gのレゾメレシノール及び0.39
のp−ホルムアルデヒドを加えた。ポリアミド繊維布を
通常のディップ−コーティング法により被覆した。試験
片をDIN53,530と同様に基本混合物B及び被覆
された繊維布から調製した。
加硫=170℃/20分間。
試験片のいくつかを150℃(熱空気)で3日間老化さ
せた。比較のために、市販のポリアミド繊維布(SBR
−Pyratex )を用いて同様に試験片を製造した
ピー11強さ[N/25輸騰] 老化せず   280      160実施例3 実施例1と同様にII N B R溶液(メチルイソプ
ロピルケトン12重量%)から乳化液を調製した(NC
=17.ME=70.DC=7)、乳化剤トシテPv^
を用いた(アセトン含有i:17モル%;分子量(Mw
)82.000 ;水中のpv^濃度:16464重量
溶媒から除去された乳化液の固体含有量は19%であっ
た。平均粒径は480μ−であった。
ガラスコードを乳化液で被覆し、そしてT−試験(ゴム
工業に対するBAVERニュースNo、29参照)に対
する試験片を基本混合物C及びDを用いて170℃で2
0分間の加硫時間にわたってTA製したく含まれるコー
ド長:20m+*)、試験片を150℃で3時間熱処理
した。
比較のために、同様にクロロプレン被覆されたガラスコ
ード上で試験片を調製した。
引裂強さ[N] 実施例4 実施例1と同様に乳化液HNBRを調製した(NC−2
0、ME=86.1)C=7)。
溶液:3−CI−トルエン、濃度10重量%。
乳化剤ニアビニチン酸誘導体及びデヒドロアビエチン酸
誘導体の混合物、@ DRESINATE 731、水
中の濃度:1.6重量%。
溶媒から除去された乳化液の固体含有量は16重量%で
あった。ガラスコードを被覆した。T−試験片の調製に
基本混合物Eを用いた。170℃715分間で加硫;1
50℃/3時間で熱処理;含まれるコード長:2C1+
m。
比較のために同様にNIIR−被覆されたガラスコード
上で試験片を製造した。
基本混合物E    HNBRN0R F     N     600    450実施例
5 実施例4と同様に乳化液を調製し、その際に用いる溶媒
及び乳化剤を変えた: 祖の ・DRESINATE731Φ^EROSOLOT−I
t・NATROSOL25011R アセトン 3−クロロトルエン   ++)+ ジイソブチルケトン メチルイソブチルケ トン                     +÷
メチルエチルケトン テトラヒドロフラン ケトン        +7− (−)  安定な乳化液は得られず (+)少し沈澱;限定された程度で乳化液を使用し得る (++)乳化液は安定であり、且つ制限なしに使用し得
る ΦDflESINATE  731、^bieta−C
hemieJ:ersthofen、(アビエチン酸誘
導体及びデヒドロアビエチン酸誘導体の混合物) 0^EROSOL 0T−8、^merican Cy
anamid、(ジオクチルスルホコハク酸のナトリウ
ム塩) ΦNATROSOL 25011RHereules、
Lancaster(にIt)、(カルボキシル化され
たメチルセルロース)この表から3−クロロトルエン、
ジインブチルケトン及びメチルイソ嵌ブチメケトン、並
びにまた限定した場合にメチルイソプロピルケトンは本
発明によるIINBR乳化液の製造に対するllNl1
R用の適当な溶媒である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、a)水素化されたニトリルゴムで被覆されているこ
    とを特徴とする繊維から調製される担体物質、並びに b)水素化されたニトリルゴム及び通常の補助剤例えば
    充てん剤、可塑剤、処理用補助剤、老化防止剤及び加硫
    剤からなる1つまたはそれ以上のゴム層、からなる積層
    物質。 2、(a)で示される水素化されたニトリルゴムが7〜
    27重量%のニトリル基含有量を有し、そしてC−C二
    重結合の含有量が炭素原子1,000個当り40個より
    少ないが、炭素原子1,000個当り0.3個より多い
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の積層物
    質。 3、(a)で示される水素化されたニトリルゴムが20
    〜27重量%のニトリル基含有量を有し、そしてC−C
    二重結合の含有量が炭素原子1,000個当り6個より
    少ないが、炭素原子1,000個当り0.3個より多い
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の積層物
    質。 4、(a)で示される水素化されたニトリルゴムが7〜
    18重量%のニトリル基含有量を有し、そしてC−C二
    重結合の含有量が炭素原子1,000個当り6個より少
    ないことを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の積
    層物質。 5、(a)で示される担体物質を樹脂及び硬化剤と組合
    せて水素化されたニトリルゴムで被覆することを特徴と
    する、特許請求の範囲第1項記載の積層物質。 6、(a)で示される担体物質を樹脂及び硬化剤及び/
    またはビニルピリジン共重合体と組合せて水素化された
    ニトリルゴムで被覆し、その際に組成物中のビニルピリ
    ジン共重合体の比が50重量%より少ないことを特徴と
    する、特許請求の範囲第1項記載の積層物質。 7、担体物質をラテックス相から被覆し、その際にラテ
    ックスの固体が特許請求の範囲第2〜6項のいずれかに
    記載の水素化されたニトリルゴムまたはその樹脂及び硬
    化剤及び/もしくはビニルピリジン共重合体との配合物
    からなる、特許請求の範囲第1〜6項のいずれかに記載
    の積層物質。 8、用いるラテックスが陰イオン性乳化剤を含有するこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第7項記載の積層物質
    。 9、用いるラテックスが非イオン性乳化剤またはメチル
    セルロースを含有することを特徴とする、特許請求の範
    囲第7項記載の積層物質。 10、水素化されたニトリルゴムを溶解させるために用
    いる溶媒または溶媒混合物が低い水溶性を有し、且つ5
    0重量%より多い溶媒含有量で水との共沸物を形成する
    か、または95℃以下の沸点を有するかのいずれかであ
    ることを特徴とする、水素化されたニトリルゴムの溶液
    から調製されるラテックス。 11、水素化されたニトリルゴムのニトリル基含有量が
    7乃至27重量%間であり、そしてC−C二重結合の含
    有量が炭素原子1,000個当り40個より少ないが、
    炭素原子1,000個当り0.3個より多いことを特徴
    とする、特許請求の範囲第10項記載のラテックス。 12、ニトリル基含有量が20乃至27重量%間である
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第11項記載のラテ
    ックス。 13、ニトリル基含有量が7乃至18重量%間であるこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第11項記載のラテッ
    クス。 14、(b)で示される水素化されたニトリルゴムが1
    4〜24重量%のニトリル基含有量及び炭素原子1,0
    00個当り2〜7個C−C二重結合の含有量を有するこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の積層物質
    。 15、(b)で示される水素化されたニトリルゴムをイ
    オウ0.2〜0.6phr、チウラム1.0〜4.0p
    hr及びスルフェンアミド0.5〜2.0phrからな
    る加硫系で加硫することを特徴とする、特許請求の範囲
    第1項記載の積層物質。 16、加硫系がスルフェンアミド0.5〜2.0phr
    の代りにメルカプト化合物0.5〜2phrを含有する
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第15項記載の積層
    物質。 17、(1b)に示される水素化されたニトリルゴムが
    14〜24重量%のニトリル基含有量及び炭素原子1,
    000個当り7個より少ないC−C二重結合を有し、そ
    して過酸化物性加硫系を用いて加硫を行うことを特徴と
    する、特許請求の範囲第1〜14項のいずれかに記載の
    積層物質。 18、過酸化物性加硫系がトリアリルイソシアヌレート
    またはトリアリルシアヌレート0.5〜3.0phrか
    らなり、そしてベンゼン中での過酸化物の10時間半減
    が115℃以上であることを特徴とする、特許請求の範
    囲第17項記載の積層物質。
JP62139070A 1986-06-05 1987-06-04 積層物質 Expired - Lifetime JPH0655481B2 (ja)

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DE3618907.3 1986-06-05
DE19863618907 DE3618907A1 (de) 1986-06-05 1986-06-05 Verbundwerkstoffe aus vorbehandeltem fasermaterial und vulkanisaten aus hnbr

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62292430A true JPS62292430A (ja) 1987-12-19
JPH0655481B2 JPH0655481B2 (ja) 1994-07-27

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JP62139070A Expired - Lifetime JPH0655481B2 (ja) 1986-06-05 1987-06-04 積層物質

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4826721A (ja)
EP (1) EP0252264B1 (ja)
JP (1) JPH0655481B2 (ja)
DE (2) DE3618907A1 (ja)
ES (1) ES2022200B3 (ja)

Cited By (5)

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