JPS62290737A - 処理されたシリカ充填材およびその製造方法 - Google Patents
処理されたシリカ充填材およびその製造方法Info
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- JPS62290737A JPS62290737A JP62124118A JP12411887A JPS62290737A JP S62290737 A JPS62290737 A JP S62290737A JP 62124118 A JP62124118 A JP 62124118A JP 12411887 A JP12411887 A JP 12411887A JP S62290737 A JPS62290737 A JP S62290737A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシリコーンエラストマー性組成物を強化するの
に有用なある種の微細に分割されたシリカ充填材の製造
方法に係る。さらに詳しくいうと本発明は、シリコーン
エラストマー性組成物との相溶性を高めるためのシリカ
充填材の表面処理方法に係る。
に有用なある種の微細に分割されたシリカ充填材の製造
方法に係る。さらに詳しくいうと本発明は、シリコーン
エラストマー性組成物との相溶性を高めるためのシリカ
充填材の表面処理方法に係る。
発明の背景
シリコーンエラストマーはその耐湿性と高温および低温
時の安定性のために広く評価されて来ている。ルカス（
Ｌｕｃａｓ）の米国特許第２．９３８゜０６９号にある
ようにハンドリング特性に優れたシリコーンエラストマ
ー、スミス（Ｓｍ１ｔｈ）の米国特許第３．６３５．７
４３号およびビーアズ（Ｂｅｅｒｓ）の米国特許第３，
８４７．８４８号にあるように機械的性質に優れたシリ
コーンエラストマー、ならびにジエラム（Ｊｅｒａｍ）
の米国特許第４，９２９．６２９号にあるように耐溶剤
性に優れたシリコーンエラストマーが開発されて来てい
る。これらの特許はすべて引用によって本明細書中に含
まれるものとする。これらの特性は、処理された充填材
、通常は処理された微細分割シリカの使用によって、ま
たは硬化可能なシロキサンポリマーの変性によって達成
される。
時の安定性のために広く評価されて来ている。ルカス（
Ｌｕｃａｓ）の米国特許第２．９３８゜０６９号にある
ようにハンドリング特性に優れたシリコーンエラストマ
ー、スミス（Ｓｍ１ｔｈ）の米国特許第３．６３５．７
４３号およびビーアズ（Ｂｅｅｒｓ）の米国特許第３，
８４７．８４８号にあるように機械的性質に優れたシリ
コーンエラストマー、ならびにジエラム（Ｊｅｒａｍ）
の米国特許第４，９２９．６２９号にあるように耐溶剤
性に優れたシリコーンエラストマーが開発されて来てい
る。これらの特許はすべて引用によって本明細書中に含
まれるものとする。これらの特性は、処理された充填材
、通常は処理された微細分割シリカの使用によって、ま
たは硬化可能なシロキサンポリマーの変性によって達成
される。
シリコーン処理剤によってシリカ充填材を処理すること
はすでに提案されている［米国特許第４゜３５５．１２
１号および米国特許第４，４６９゜５２２号参照］。処
理剤（すなわちフルオロアルキル官能性環状ポリシロキ
サン）は有毒でありかつこれを使用すると装置をかなり
大幅に変更しなければならないために処理剤を実際に使
用することは控えられて来ている。
はすでに提案されている［米国特許第４゜３５５．１２
１号および米国特許第４，４６９゜５２２号参照］。処
理剤（すなわちフルオロアルキル官能性環状ポリシロキ
サン）は有毒でありかつこれを使用すると装置をかなり
大幅に変更しなければならないために処理剤を実際に使
用することは控えられて来ている。
シリコーン処理剤でシリカ充填材を処理する別の方法が
エバンス（Ｅｖａｎｓ）らの米国特許第４，５２９．７
７４号に開示されている。その方法では、シリカ充填材
を気相で２４０ ’Ｃから約３１０°Ｃまでの温度でジ
オルガノシランの直接加水分解物にさらす。これらの直
接加水分解物は環状と線状のジオルガノポリシロキサン
からなる化合物である。
エバンス（Ｅｖａｎｓ）らの米国特許第４，５２９．７
７４号に開示されている。その方法では、シリカ充填材
を気相で２４０ ’Ｃから約３１０°Ｃまでの温度でジ
オルガノシランの直接加水分解物にさらす。これらの直
接加水分解物は環状と線状のジオルガノポリシロキサン
からなる化合物である。
高温を使用するためこの方法を実施するのに必要な装置
とエネルギーとが高価になる。さらにこの方法の再現性
は悪い。
とエネルギーとが高価になる。さらにこの方法の再現性
は悪い。
微細に分割されたシリカ充填材を、低めの温度でしかも
かなり安価な費用で、ジオルガノポリシロキサンで処理
することができる方法が発見された。さらに、このよう
な方法で必要なプロセス条件によると処理されたシリカ
充填材の製造が全体として簡単化できる。
かなり安価な費用で、ジオルガノポリシロキサンで処理
することができる方法が発見された。さらに、このよう
な方法で必要なプロセス条件によると処理されたシリカ
充填材の製造が全体として簡単化できる。
したがって本発明の目的は、低めの反応温度を利用でき
、かつ再現性が向上できるシリカ充填材の処理方法を提
供することである。
、かつ再現性が向上できるシリカ充填材の処理方法を提
供することである。
発明の詳細な説明
要約すると、本発明によって微細に分割されたシリカ強
化用充填材を処理する方法が提供される。
化用充填材を処理する方法が提供される。
この方法は、前記充填材を、最高でも約２１０°Ｃの温
度で、反応を完了せしめるのに充分な時間、約２１０’
Ｃより低い温度でシリカ表面と容易に反応するヒドロキ
シ官能性またはアルコキシ官能性をａしておりしかも液
相にある縮合可能なジオルガノポリシロキサンと接触せ
しめることからなる。
度で、反応を完了せしめるのに充分な時間、約２１０’
Ｃより低い温度でシリカ表面と容易に反応するヒドロキ
シ官能性またはアルコキシ官能性をａしておりしかも液
相にある縮合可能なジオルガノポリシロキサンと接触せ
しめることからなる。
本発明の方法で処理される充填材は、その製法に応じて
Ｓｉに結合した官能基の形態かまたは吸着された湿気の
形態のいずれかにある遊離のヒドロキシル基を有しうる
微細に分割された強化用充填材である。このＳｉに結合
したヒドロキシル基はまたその製造時にたとえばアルコ
キシのような他の官能基に変換されていることもある。
Ｓｉに結合した官能基の形態かまたは吸着された湿気の
形態のいずれかにある遊離のヒドロキシル基を有しうる
微細に分割された強化用充填材である。このＳｉに結合
したヒドロキシル基はまたその製造時にたとえばアルコ
キシのような他の官能基に変換されていることもある。
これらのシリカ充填材は、二酸化チタンや炭酸カルシウ
ムのような非強化非構造体形成用のタイプの他の充填材
とは対照的に、強化用充填材である。このようなシリカ
充填材の例は、米国特許第２．５４１，１３７号、第２
．６１０，１６７号および第２，６５７．１４９号、な
らびにフランス特許第１，０２５，８３７号（１９５３
年発行）および第１，０９０，５６６号（１９５５年発
行）に記載されている。このような構造形成用の充填材
は、その製法によって多少酸性かアルカリ性である（す
なわちｐＨが７よりやや低いか高い）ことがあり、エア
ロゾル−エアロゲル法、四塩化ケイ素やケイ酸エチルの
気相燃焼などのような発煙法、沈澱法、などによって得
ることができる。市販されているヒユームドシリカとし
ては、キャボット社（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐ、）のキャ
ボシル（ＣＡＤ−０−３Ｉ Ｌ −登録商標）およびデ
グサ社（Ｄｃｇｕｓｓａ、 Ｉｎｃ、）のアエロジル（
ＡＥＲＯ８ＩＬ−登録商標）がある。ヒユームドシリカ
が好ましい。
ムのような非強化非構造体形成用のタイプの他の充填材
とは対照的に、強化用充填材である。このようなシリカ
充填材の例は、米国特許第２．５４１，１３７号、第２
．６１０，１６７号および第２，６５７．１４９号、な
らびにフランス特許第１，０２５，８３７号（１９５３
年発行）および第１，０９０，５６６号（１９５５年発
行）に記載されている。このような構造形成用の充填材
は、その製法によって多少酸性かアルカリ性である（す
なわちｐＨが７よりやや低いか高い）ことがあり、エア
ロゾル−エアロゲル法、四塩化ケイ素やケイ酸エチルの
気相燃焼などのような発煙法、沈澱法、などによって得
ることができる。市販されているヒユームドシリカとし
ては、キャボット社（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐ、）のキャ
ボシル（ＣＡＤ−０−３Ｉ Ｌ −登録商標）およびデ
グサ社（Ｄｃｇｕｓｓａ、 Ｉｎｃ、）のアエロジル（
ＡＥＲＯ８ＩＬ−登録商標）がある。ヒユームドシリカ
が好ましい。
本発明で使用する縮合可能なジオルガノポリシロキサン
は２１０℃より低いある温度で液体でなければならず、
しかもシリカの表面と容易に反応するヒドロキシ官能性
かアルコキシ官能性をもっていなければならない。反応
性が不十分な縮合可能なジオルガノポリシロキサンの場
合にはスズ石ケン、第一スズ塩およびルイス酸のような
縮合促進剤を加えることによってシリカ表面との反応性
を高めることができる。これらの縮合促進剤は、これら
が望ましくない副反応、たとえば結果としてガム球の生
成を伴う重合などを促進することのないものであれば添
加することができる。ヒドロキシ官能性またはアルコキ
シ官能性はポリマー上のどこにあってもよいが、末端が
ヒドロキシであってしかも架橋したガム球の生成を防ぐ
ために鎖上には縮合可能な置換をもたないジオルガノポ
リシロキサンが好ましい。好ましい縮合可能なジオルガ
ノポリシロキサンは次の一般式をもつものである。
は２１０℃より低いある温度で液体でなければならず、
しかもシリカの表面と容易に反応するヒドロキシ官能性
かアルコキシ官能性をもっていなければならない。反応
性が不十分な縮合可能なジオルガノポリシロキサンの場
合にはスズ石ケン、第一スズ塩およびルイス酸のような
縮合促進剤を加えることによってシリカ表面との反応性
を高めることができる。これらの縮合促進剤は、これら
が望ましくない副反応、たとえば結果としてガム球の生
成を伴う重合などを促進することのないものであれば添
加することができる。ヒドロキシ官能性またはアルコキ
シ官能性はポリマー上のどこにあってもよいが、末端が
ヒドロキシであってしかも架橋したガム球の生成を防ぐ
ために鎖上には縮合可能な置換をもたないジオルガノポ
リシロキサンが好ましい。好ましい縮合可能なジオルガ
ノポリシロキサンは次の一般式をもつものである。
ここで、Ｘは約１から２０までの値をもち、Ｒは一価の
置換または非置換炭化水素基である。縮合可能なジオル
ガノポリシロキサンがすべて上記式で表わされるヒドロ
キシで末端が停止したジオルガノポリシロキサンである
のが好ましい。好ましい場合として、上記式のＸは約２
〜１０であり、最も好ましくは約２か３であり、上記式
のＲは通常、数の上で少なくとも約５０％がメチルで、
残りはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルな
どのようなアルキル、ビニルなどのようなアルケニル、
フェニルなどのようなアリール、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、シクロヘプチルなどのようなシクロアルキ
ル、３−クロロプロピル、４−クロロブチル、３，３−
ジフルオロアリル、３．３．３−トリフルオロプロピル
などのようなハロゲン化アルキル、３−フルオロフェニ
ルなどのようなハロゲン化アリール、ハロゲン化シクロ
アルキルなどの中から選択される。ＲがハロゲンＲ２で
あり、このＲ２はパーフルオロメチル、パーフルオロエ
チル、パーフルオロヘキシルなどのようなパーフルオロ
アルキルである。Ｒは炭素原子がせいぜい約１０個まで
である。
置換または非置換炭化水素基である。縮合可能なジオル
ガノポリシロキサンがすべて上記式で表わされるヒドロ
キシで末端が停止したジオルガノポリシロキサンである
のが好ましい。好ましい場合として、上記式のＸは約２
〜１０であり、最も好ましくは約２か３であり、上記式
のＲは通常、数の上で少なくとも約５０％がメチルで、
残りはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルな
どのようなアルキル、ビニルなどのようなアルケニル、
フェニルなどのようなアリール、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、シクロヘプチルなどのようなシクロアルキ
ル、３−クロロプロピル、４−クロロブチル、３，３−
ジフルオロアリル、３．３．３−トリフルオロプロピル
などのようなハロゲン化アルキル、３−フルオロフェニ
ルなどのようなハロゲン化アリール、ハロゲン化シクロ
アルキルなどの中から選択される。ＲがハロゲンＲ２で
あり、このＲ２はパーフルオロメチル、パーフルオロエ
チル、パーフルオロヘキシルなどのようなパーフルオロ
アルキルである。Ｒは炭素原子がせいぜい約１０個まで
である。
上記のヒドロキシで末端が停止したジオルガノポリシロ
キサンは業界で周知の方法によって製造することができ
る。ひとつの方法では、ジオルガノジハロゲンシランを
部分的に加水分解して環状と線状のジオルガノポリシロ
キサンの混合物を形成する。この方法に関するこれ以上
の詳細な点については、ハード（Ｈｕｒｄ）らの米国特
許第２，７３７．５０６号、ラザノ（Ｒａｚｚａｎｏ）
の同第３，９３７．６８４号、ラザノ（Ｒａｚｚａｎｏ
）の同第４，３４１．８８８号およびエバンス（Ｅｖａ
ｎｓ）らの同第４゜５２９．７７４号（これらはすべて
引用によって本明細書中に含まれるものとする）を参照
されたい。
キサンは業界で周知の方法によって製造することができ
る。ひとつの方法では、ジオルガノジハロゲンシランを
部分的に加水分解して環状と線状のジオルガノポリシロ
キサンの混合物を形成する。この方法に関するこれ以上
の詳細な点については、ハード（Ｈｕｒｄ）らの米国特
許第２，７３７．５０６号、ラザノ（Ｒａｚｚａｎｏ）
の同第３，９３７．６８４号、ラザノ（Ｒａｚｚａｎｏ
）の同第４，３４１．８８８号およびエバンス（Ｅｖａ
ｎｓ）らの同第４゜５２９．７７４号（これらはすべて
引用によって本明細書中に含まれるものとする）を参照
されたい。
もうひとつ別の方法では、Ｈで処理した粘土触媒の存在
下有機溶媒中で環状ジオルガノポリシロキサンを加熱し
て開環すると共にヒドロキシで末端が停止したジオルガ
ノポリシロキサンを生成する。この方法では、環状ジオ
ルガノポリシロキサン原料の純度と環の大きさを調節す
ることによってジオルガノポリシロキサン生成物の組成
を調整することができる。この２番目の方法の方が、利
用できる環状ポリジオルガノシロキサンの純度と種類の
点で好ましい。
下有機溶媒中で環状ジオルガノポリシロキサンを加熱し
て開環すると共にヒドロキシで末端が停止したジオルガ
ノポリシロキサンを生成する。この方法では、環状ジオ
ルガノポリシロキサン原料の純度と環の大きさを調節す
ることによってジオルガノポリシロキサン生成物の組成
を調整することができる。この２番目の方法の方が、利
用できる環状ポリジオルガノシロキサンの純度と種類の
点で好ましい。
本発明の方法によると充填材は、液相で縮合可能なジオ
ルガノポリシロキサンの存在下、所望の処理を達成する
のに充分な時間約２１０℃までの温度に加熱することで
処理される。約１１０℃より高温では一般に加熱時間す
なわち処理時間は約１時間から約４時間まで変化し、通
常実用的なのは約２時間である。好ましい反応温度は１
３０℃、から約１８０℃まで変化し、最適な反応温度は
約１４０℃から約１６０℃までの範囲である。充填材を
あらかじめ真空中で加熱して水を除去することができ、
反応の間揮発分は真空にするか窒素をパージすることに
よって除去しうる。処理の間充填材を掻き混ぜると物質
移動が改善され、凝集が防止される。
ルガノポリシロキサンの存在下、所望の処理を達成する
のに充分な時間約２１０℃までの温度に加熱することで
処理される。約１１０℃より高温では一般に加熱時間す
なわち処理時間は約１時間から約４時間まで変化し、通
常実用的なのは約２時間である。好ましい反応温度は１
３０℃、から約１８０℃まで変化し、最適な反応温度は
約１４０℃から約１６０℃までの範囲である。充填材を
あらかじめ真空中で加熱して水を除去することができ、
反応の間揮発分は真空にするか窒素をパージすることに
よって除去しうる。処理の間充填材を掻き混ぜると物質
移動が改善され、凝集が防止される。
この処理はバッチ方式でも連続流方式でもよい。
縮合可能なジオルガノポリシロキサンは大過剰に存在し
てもよいし、またはシリカに適用すべき量のみが存在し
ていてもよい。縮合可能なジオルガノポリシロキサンが
大過剰に存在する場合、もちろん、表面処理の制御に反
応時間が使えるであろうし、過剰の縮合可能なジオルガ
ノポリシロキサンから処理済シリカを取出すのに各種の
分離技術を使用する必要があろう。縮合可能なジオルガ
ノポリシロキサンの使用量がシリカに適用しようとする
量のみかまたは多少多いだけの場合、非縮合性の希釈剤
を使用して担持液体または粘稠媒体として機能させて物
質移動を容易にすることができる。非縮合性の希釈剤は
処理プロセスを容易にするために縮合可能なジオルガノ
ポリシロキサンと混和しうるちのでなければならず、も
ちろん処理温度でシリカ表面や縮合可能なジオルガノポ
リシロキサンと縮合その他の反応をしてはならない。
てもよいし、またはシリカに適用すべき量のみが存在し
ていてもよい。縮合可能なジオルガノポリシロキサンが
大過剰に存在する場合、もちろん、表面処理の制御に反
応時間が使えるであろうし、過剰の縮合可能なジオルガ
ノポリシロキサンから処理済シリカを取出すのに各種の
分離技術を使用する必要があろう。縮合可能なジオルガ
ノポリシロキサンの使用量がシリカに適用しようとする
量のみかまたは多少多いだけの場合、非縮合性の希釈剤
を使用して担持液体または粘稠媒体として機能させて物
質移動を容易にすることができる。非縮合性の希釈剤は
処理プロセスを容易にするために縮合可能なジオルガノ
ポリシロキサンと混和しうるちのでなければならず、も
ちろん処理温度でシリカ表面や縮合可能なジオルガノポ
リシロキサンと縮合その他の反応をしてはならない。
一般に、シリカに適用される縮合可能なジオルガノポリ
シロキサンの量は、シリカ１００重量部毎に約５〜約５
０重量部の範囲であり、約１７〜約３０！１ｌｌｉ量部
がより好ましく、約１９〜約２５重量部が最も好ましい
。非縮合性の希釈剤の使用量は情況によって変わるが反
応混合物中で物質移動を確実にするのに充分な量としな
ければならない。
シロキサンの量は、シリカ１００重量部毎に約５〜約５
０重量部の範囲であり、約１７〜約３０！１ｌｌｉ量部
がより好ましく、約１９〜約２５重量部が最も好ましい
。非縮合性の希釈剤の使用量は情況によって変わるが反
応混合物中で物質移動を確実にするのに充分な量としな
ければならない。
過剰量の非縮合性希釈剤を使用すると、縮合可能なジオ
ルガノポリシロキサンの希釈によって反応時間が不合理
に遅くなってしまう。縮合可能なジオルガノポリシロキ
サン対非縮合性希釈剤の適切な重量比は約１／１００〜
約９／１の範囲である。
ルガノポリシロキサンの希釈によって反応時間が不合理
に遅くなってしまう。縮合可能なジオルガノポリシロキ
サン対非縮合性希釈剤の適切な重量比は約１／１００〜
約９／１の範囲である。
本発明に従って調製された処理済シリカ充填材は熱もし
くは室温硬化性シリコーンシステムで、または業界で通
常微細分割シリカ充填材が使われる場合のあらゆる仕方
で使用することができる。
くは室温硬化性シリコーンシステムで、または業界で通
常微細分割シリカ充填材が使われる場合のあらゆる仕方
で使用することができる。
しかし、ここに開示した処理済充填材はシリコーンガム
との相溶性を示し、したがって加工性が向上するので、
ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）の米国特許第３゜１７９．６１
９号、ジエラム（Ｊｅｒａｍ）の米国特許第４．０２９
，６２９号およびエバンス（Ｅｖａｎｓ）らの米国特許
第４，５８５．８４８号（これらはすべて引用によって
本明細書中に含まれるものとする）に開示されているよ
うなシリコーンエラストマー組成物に使用することが特
に考えられる。
との相溶性を示し、したがって加工性が向上するので、
ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）の米国特許第３゜１７９．６１
９号、ジエラム（Ｊｅｒａｍ）の米国特許第４．０２９
，６２９号およびエバンス（Ｅｖａｎｓ）らの米国特許
第４，５８５．８４８号（これらはすべて引用によって
本明細書中に含まれるものとする）に開示されているよ
うなシリコーンエラストマー組成物に使用することが特
に考えられる。
硬化（加硫）可能なオルガノポリシロキサンエラストマ
ー組成物と共に使用する処理済シリカ充填材の量は広い
範囲、たとえば硬化性オルガノポリシロキサンニラスト
マーの重量に対して充填材１０〜１００重量％の範囲で
変化できる。充填材の正確な使用２は、たとえば硬化し
たエラストマ−組成物の使用目的、使用するシリカ充填
材の密度、使用するオルガノポリシロキサンエラストマ
ーの種類、などの要素に依存する。−例を挙げると、硬
化可能なシリコーンポリマーガムを用いる場合、本明細
書中に開示した処理済充填材約１９〜２５重量％で強化
すると引裂き強度と圧縮永久歪みが顕著に改善される。
ー組成物と共に使用する処理済シリカ充填材の量は広い
範囲、たとえば硬化性オルガノポリシロキサンニラスト
マーの重量に対して充填材１０〜１００重量％の範囲で
変化できる。充填材の正確な使用２は、たとえば硬化し
たエラストマ−組成物の使用目的、使用するシリカ充填
材の密度、使用するオルガノポリシロキサンエラストマ
ーの種類、などの要素に依存する。−例を挙げると、硬
化可能なシリコーンポリマーガムを用いる場合、本明細
書中に開示した処理済充填材約１９〜２５重量％で強化
すると引裂き強度と圧縮永久歪みが顕著に改善される。
所与の情況で最適の成果を達成するには材料の賢明な選
択と簡単な実験が予想される。
択と簡単な実験が予想される。
もちろん、本発明の処理されたシリカと共に他の充填材
を用いることができる。このような充填材としては、た
とえば未処理のシリカ充填材、二酸化チタン、リトポン
、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニウム、酸化鉄、ケイソウ土
、微細に分割した砂、炭酸カルシウムなどがある。
を用いることができる。このような充填材としては、た
とえば未処理のシリカ充填材、二酸化チタン、リトポン
、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニウム、酸化鉄、ケイソウ土
、微細に分割した砂、炭酸カルシウムなどがある。
上に挙げた特許および出願は引用によって本明細書中に
含まれるものとする。
含まれるものとする。
本発明をいかに実施したらよいかを当業者がさらによく
理解できるように、限定する意図はないが例示のために
以下に実施例を挙げて説明する。
理解できるように、限定する意図はないが例示のために
以下に実施例を挙げて説明する。
実施例
実弛例１および２
きれいな１４２０ｍ１のドウミキサーに、縮合可能なジ
オルガノポリシロキサン処理剤［ヒドロキシ末端基含量
が６．８重量％の、シラノールで末端停止したメチル−
３，３，３−トリフルオロプロピルポリシロキサン流体
１ ２０ｇと、ウィリアムス（Ｗｌｌｌｌａｍｓ）式可
塑度（３′値、２５℃）が２００±２０でビニル末端基
含量が０．０１〜０゜２０重量％の、ビニルで末端停止
したメチル−３゜３．３−トリフルオロプロピルシロキ
サンガム３８０ｇ１鎖上ビニル含量が（ＣＨ２−ＣＨ−
として）１．６重量％でウィリアムス（Ｗｉｌｌｌａｍ
ｓ）式可塑度（３′値、２５℃）が１９０±２０の、ビ
ニルで末端停止したメチル−３，３，３−トリフルオロ
プロピルシロキサンガム２０ｇ、鏡上のビニルが４．２
重量％のＭで停止したポリジメチルシロキサンガム０．
５ｇ、およびビニルで末端停止したポリジメチルシロキ
サン可塑剤１．０ｇで構成された非縮合性の希釈剤４０
１．５ｇとをいれた。この混合物を２０〜４５ｒｐｍの
剪断速度で３０分間混合した後、窒素雰囲気下で５０℃
に加熱した。表面積が２００±２０ｒｄ／ｇの微細に分
割されたヒユームドシリカを、各添加の間の所与の時間
にバッチが塊状になるように次第に増量しながら添加し
た。添加したヒユームドシリカの合計重量を表１に示す
。充填材の添加が終了し、バッチが完全に塊状になった
とき、温度を１２０〜１６０℃に上げ、窒素パージ速度
を１〜６ｒｔ３／時として１〜３時間維持した。次に窒
素パージ速度を１０〜１５ ｒｔ３／時に増やして２〜
６時間維持した。バッチの温度を最終的に８０℃未満に
下げてから、安定剤、すなわち純度が９０．５％でふる
いサイズが＋２５０メツシユの水酸化セリウムを０．７
ｇ加えた。処理されたシリカから非縮合性の希釈剤ガム
を分離する代りに、ルバゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ） １
０１硬化剤、すなわち２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをシリカと希釈用ガム
の合計１００ｇにつき０゜７５ｇの割合で加え、次いで
１７７°Ｃで１５分間プレス硬化し、さらに２０４℃で
４時間ポストベーキングしてこのガムを硬化する。
オルガノポリシロキサン処理剤［ヒドロキシ末端基含量
が６．８重量％の、シラノールで末端停止したメチル−
３，３，３−トリフルオロプロピルポリシロキサン流体
１ ２０ｇと、ウィリアムス（Ｗｌｌｌｌａｍｓ）式可
塑度（３′値、２５℃）が２００±２０でビニル末端基
含量が０．０１〜０゜２０重量％の、ビニルで末端停止
したメチル−３゜３．３−トリフルオロプロピルシロキ
サンガム３８０ｇ１鎖上ビニル含量が（ＣＨ２−ＣＨ−
として）１．６重量％でウィリアムス（Ｗｉｌｌｌａｍ
ｓ）式可塑度（３′値、２５℃）が１９０±２０の、ビ
ニルで末端停止したメチル−３，３，３−トリフルオロ
プロピルシロキサンガム２０ｇ、鏡上のビニルが４．２
重量％のＭで停止したポリジメチルシロキサンガム０．
５ｇ、およびビニルで末端停止したポリジメチルシロキ
サン可塑剤１．０ｇで構成された非縮合性の希釈剤４０
１．５ｇとをいれた。この混合物を２０〜４５ｒｐｍの
剪断速度で３０分間混合した後、窒素雰囲気下で５０℃
に加熱した。表面積が２００±２０ｒｄ／ｇの微細に分
割されたヒユームドシリカを、各添加の間の所与の時間
にバッチが塊状になるように次第に増量しながら添加し
た。添加したヒユームドシリカの合計重量を表１に示す
。充填材の添加が終了し、バッチが完全に塊状になった
とき、温度を１２０〜１６０℃に上げ、窒素パージ速度
を１〜６ｒｔ３／時として１〜３時間維持した。次に窒
素パージ速度を１０〜１５ ｒｔ３／時に増やして２〜
６時間維持した。バッチの温度を最終的に８０℃未満に
下げてから、安定剤、すなわち純度が９０．５％でふる
いサイズが＋２５０メツシユの水酸化セリウムを０．７
ｇ加えた。処理されたシリカから非縮合性の希釈剤ガム
を分離する代りに、ルバゾル（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ） １
０１硬化剤、すなわち２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをシリカと希釈用ガム
の合計１００ｇにつき０゜７５ｇの割合で加え、次いで
１７７°Ｃで１５分間プレス硬化し、さらに２０４℃で
４時間ポストベーキングしてこのガムを硬化する。
コントロール
きれいな１４２０ｍ１のドウミキサーに、ウィリアムス
（Ｗｉ １１ ｊａｒｌｓ）式可塑度（３′値、２５°
Ｃ）が２００±２０でビニル末端基含量が０．０１〜０
゜２０重置火の、ビニルで末端停止したメチル−３゜３
．３−１リフルオロプロピルシロキサンガム３８０ｇ、
鏡上ビニル倉口が（ＣＨ２−ＣＨ−として）１．６重回
％でウィリアムス（Ｗｉｌｌｌａｍｓ）式可塑度（３′
値、２５℃）が１９０±２０の、ビニルで末端停止した
メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン
ガム２０ｇ１鎖上のビニルが４．２重量％のＭで停止し
たポリジメチルシロキサンガム０．５ｇ、および加工助
剤、すなわち鎖が平均して５個のシロキサン単位を含有
する、シラノールで末端停止したポリジメチルシロキサ
ンテロマー１２ｇで１１Ｍ成されたガムおよび添加剤４
１２．５ｇをいれた。この混合物を２０〜４５ｒｐｍの
剪断速度で３０分間混合した後、５０℃に加熱した。窒
素雰囲気下で、処理前の表面積が２００±２０ｒｒｒ／
ｇの微細に分割された処理済ヒユームドシリカ１２０ｇ
を、各添加の間の所与の時間にバッチが塊状になるよう
に次第に増量しながら添加した。ヒユームドシリカの処
理は、米国特許第４，５２９．７７４号に従って行なっ
た。
（Ｗｉ １１ ｊａｒｌｓ）式可塑度（３′値、２５°
Ｃ）が２００±２０でビニル末端基含量が０．０１〜０
゜２０重置火の、ビニルで末端停止したメチル−３゜３
．３−１リフルオロプロピルシロキサンガム３８０ｇ、
鏡上ビニル倉口が（ＣＨ２−ＣＨ−として）１．６重回
％でウィリアムス（Ｗｉｌｌｌａｍｓ）式可塑度（３′
値、２５℃）が１９０±２０の、ビニルで末端停止した
メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン
ガム２０ｇ１鎖上のビニルが４．２重量％のＭで停止し
たポリジメチルシロキサンガム０．５ｇ、および加工助
剤、すなわち鎖が平均して５個のシロキサン単位を含有
する、シラノールで末端停止したポリジメチルシロキサ
ンテロマー１２ｇで１１Ｍ成されたガムおよび添加剤４
１２．５ｇをいれた。この混合物を２０〜４５ｒｐｍの
剪断速度で３０分間混合した後、５０℃に加熱した。窒
素雰囲気下で、処理前の表面積が２００±２０ｒｒｒ／
ｇの微細に分割された処理済ヒユームドシリカ１２０ｇ
を、各添加の間の所与の時間にバッチが塊状になるよう
に次第に増量しながら添加した。ヒユームドシリカの処
理は、米国特許第４，５２９．７７４号に従って行なっ
た。
詳細には、ヒユームドシリカを乾燥し、２８０〜３００
℃の気相中で８時間フルオロシリコーン加水分解物（こ
れはフルオロシリコーンテロマー性シラノールおよびフ
ルオロシリコーン環状物の混合物である）と接触させた
。次いで残留するフルオロシリコーン加水分解物を放出
させ、３００’で１０時間窒素をパージして処理済のヒ
ユームドシリカから揮発分を除去した。充填材の添加が
修了し、バッチが完全に塊状になったとき、温度を１２
０〜１６０℃に上げ、窒素パージ速度を１〜６ｒｔ３／
時として１〜３時間維持した。バッチの温度を最終的に
８０℃まで下げてから、安定剤、すなわち純度が９０．
５％でふるいサイズが＋２５０メツシユの水酸化セリウ
ムを０．７ｇ加えた。このガムとヒユームドシリカの混
合物を実施例１および２と同様に硬化した。
℃の気相中で８時間フルオロシリコーン加水分解物（こ
れはフルオロシリコーンテロマー性シラノールおよびフ
ルオロシリコーン環状物の混合物である）と接触させた
。次いで残留するフルオロシリコーン加水分解物を放出
させ、３００’で１０時間窒素をパージして処理済のヒ
ユームドシリカから揮発分を除去した。充填材の添加が
修了し、バッチが完全に塊状になったとき、温度を１２
０〜１６０℃に上げ、窒素パージ速度を１〜６ｒｔ３／
時として１〜３時間維持した。バッチの温度を最終的に
８０℃まで下げてから、安定剤、すなわち純度が９０．
５％でふるいサイズが＋２５０メツシユの水酸化セリウ
ムを０．７ｇ加えた。このガムとヒユームドシリカの混
合物を実施例１および２と同様に硬化した。
表 Ｉ
表１から明らかなように、本発明に従って処理したヒユ
ームドシリカにより従来技術の前処理したヒユームドシ
リカと同じ程度以上に良好な特性プロフィールをもつポ
リジオルガノシロキサンゴムが得られる。
ームドシリカにより従来技術の前処理したヒユームドシ
リカと同じ程度以上に良好な特性プロフィールをもつポ
リジオルガノシロキサンゴムが得られる。
実施例３および４
きれいな１４２０ｍ１のドウミキサーに、米国特許第４
，５２９，７７４号に従ってジクロロメチル−３，３，
３−トリフルオロプロピルシランから製造した、縮合可
能なテロマー性シラノールに加えて非縮合性のシクロポ
リシロキサンを含有する加水分解物流体（表２参照）と
、ウィリアムス（Ｗｌｌｌｌａｍｓ）式可塑度（３′値
、２５℃）が２００±２０でビニル末端基含量が０．０
１〜０．２０重量％の、ビニルで末端停止したメチル−
３，３゜３−トリフルオロプロピルシロキサンガム３８
０ｇ１鎖上ビニル含量が（ＣＨ２−ＣＨ−として）１．
６重量％でウィリアムス（νＩｌｌｉａｍｓ）式可塑度
（３′値、２５℃）が１９０±２０の、ビニルで末端停
止したメチル−３，３，３−１−リフルオロプロピルシ
ロキサンガム２０ｇ、鏡上のビニルが４．２重量％のＭ
で停止したポリジメチルシロキサンガム０．５ｇ、およ
びビニルで末端停止したポリジメチルシロキサン可塑剤
１．０ｇで構成された非縮合性の希釈剤４０１．５ｇと
をいれた。
，５２９，７７４号に従ってジクロロメチル−３，３，
３−トリフルオロプロピルシランから製造した、縮合可
能なテロマー性シラノールに加えて非縮合性のシクロポ
リシロキサンを含有する加水分解物流体（表２参照）と
、ウィリアムス（Ｗｌｌｌｌａｍｓ）式可塑度（３′値
、２５℃）が２００±２０でビニル末端基含量が０．０
１〜０．２０重量％の、ビニルで末端停止したメチル−
３，３゜３−トリフルオロプロピルシロキサンガム３８
０ｇ１鎖上ビニル含量が（ＣＨ２−ＣＨ−として）１．
６重量％でウィリアムス（νＩｌｌｉａｍｓ）式可塑度
（３′値、２５℃）が１９０±２０の、ビニルで末端停
止したメチル−３，３，３−１−リフルオロプロピルシ
ロキサンガム２０ｇ、鏡上のビニルが４．２重量％のＭ
で停止したポリジメチルシロキサンガム０．５ｇ、およ
びビニルで末端停止したポリジメチルシロキサン可塑剤
１．０ｇで構成された非縮合性の希釈剤４０１．５ｇと
をいれた。
この混合物を２０〜４５ｒｐｍの剪断速度で３０分間混
合した後５０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、表面積が
２００±２０ｒｄ／ｇの微細に分割されたヒユームドシ
リカ１１２ｇを、各添加の間の所与の時間にバッチが塊
状になるように次第に増量しながら添加した。充填材の
添加が終了し、バッチが完全に塊状になったとき、温度
を１２０〜１６０℃に上げ、窒素パージ速度を１〜６ｆ
’ｔ”／時として１〜３時間維持した。次に窒素パージ
速度を１０〜１５ ｆ’ｔ３／時に増やして２〜６時間
維持した。バッチの温度を最終的に８０°Ｃ未満に下げ
てから、安定剤、すなわち純度が９０．５％でふるいサ
イズが＋２５０メツシユの水酸化セリウムを０．７ｇ加
えた。窒素パージの１０１に非縮合性のシクロポリシロ
キサンはほとんどが除去された。
合した後５０℃に加熱した。窒素雰囲気下で、表面積が
２００±２０ｒｄ／ｇの微細に分割されたヒユームドシ
リカ１１２ｇを、各添加の間の所与の時間にバッチが塊
状になるように次第に増量しながら添加した。充填材の
添加が終了し、バッチが完全に塊状になったとき、温度
を１２０〜１６０℃に上げ、窒素パージ速度を１〜６ｆ
’ｔ”／時として１〜３時間維持した。次に窒素パージ
速度を１０〜１５ ｆ’ｔ３／時に増やして２〜６時間
維持した。バッチの温度を最終的に８０°Ｃ未満に下げ
てから、安定剤、すなわち純度が９０．５％でふるいサ
イズが＋２５０メツシユの水酸化セリウムを０．７ｇ加
えた。窒素パージの１０１に非縮合性のシクロポリシロ
キサンはほとんどが除去された。
処理されたシリカを非縮合性の希釈剤ガムから分離する
代りに、ルバゾル（ＬＵＰＥＲＳＯＬ） １０１硬化剤
、すなわち２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサンをシリカと希釈用ガムの合計１０
０ｇにつき０．７５ｇの割合で加え、次いで１７７℃で
１５分間プレス硬化し、さらに２０４℃で４時間ポスト
ベーキングしてこのガムを硬化する。
代りに、ルバゾル（ＬＵＰＥＲＳＯＬ） １０１硬化剤
、すなわち２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサンをシリカと希釈用ガムの合計１０
０ｇにつき０．７５ｇの割合で加え、次いで１７７℃で
１５分間プレス硬化し、さらに２０４℃で４時間ポスト
ベーキングしてこのガムを硬化する。
表 ２
表２に示されているように、従来技術の加水分解物処理
剤は本発明の処理条件下で、少なくとも同等の特性をも
つ処理済シリカを製造するため（ご用いることができる
。
剤は本発明の処理条件下で、少なくとも同等の特性をも
つ処理済シリカを製造するため（ご用いることができる
。
実施例５〜７
きれいな１４２０ｍ１のドウミキサーに、米国特許第４
．５２９．７７４号に従ってジクロロメチル−３，３，
３−トリフルオロプロピルシランから製造した、縮合可
能なテロマー性シラノールに加えて非縮合性のシクロポ
リシロキサンを含有する加水分解物流体（表３参照）と
、ウィリアムス（ＷｉｌｌｉａＩＩｌｓ）式可塑度（３
′値、２５℃）が２００±３０で鏡上ビニル含ユが０．
０６〜０．０７ｕ量％の、シラノールで末端停止したメ
チル−３゜３．３−１リフルオロプロピルシロキサンガ
ム、およびウィリアムス（ＷｌｌｌｌａＯｌｓ）式可塑
度が１９０±２０で鏡上ビニル含量が（ＣＨ２−ＣＨ−
として）４．２重量％の、トリメチルシロキシで停止し
たポリジメチルシロキサンガム１（？ｇで構成された非
縮合性の希釈剤４１６ｇとをいれた。この混合物を窒素
雰囲気下５０℃に加熱しながら２０〜５０ｒｐｍの剪断
で攪拌した。３０分間混合した後、微細に分割されたシ
リカ９２ｇを、各添加の間の所与の時間にバッチが塊状
になるように次第に増量しながら添加した。充填材の添
加が終了し、バッチが完全に塊状になったとき、温度を
１４０〜１６０℃に上げ、窒素パージ速度を１〜６ｆ’
ｔ３／時として１〜３時間維持した。次に窒素パージ速
度を１０〜１５１’ｔ３／時に増やして２〜６時間維持
した。バッチの温度を最終的に８０℃未満に下げてから
、鉄オクトエート安定剤、すなわちミネラルスピリット
中６重量％の２−エチルヘキサン酸鉄０．２ｇと共に二
酸化チタンを１． ０ｇ加えた。窒素パージの間に非縮
合性のシクロポリシロキサンはほとんどが除去された。
．５２９．７７４号に従ってジクロロメチル−３，３，
３−トリフルオロプロピルシランから製造した、縮合可
能なテロマー性シラノールに加えて非縮合性のシクロポ
リシロキサンを含有する加水分解物流体（表３参照）と
、ウィリアムス（ＷｉｌｌｉａＩＩｌｓ）式可塑度（３
′値、２５℃）が２００±３０で鏡上ビニル含ユが０．
０６〜０．０７ｕ量％の、シラノールで末端停止したメ
チル−３゜３．３−１リフルオロプロピルシロキサンガ
ム、およびウィリアムス（ＷｌｌｌｌａＯｌｓ）式可塑
度が１９０±２０で鏡上ビニル含量が（ＣＨ２−ＣＨ−
として）４．２重量％の、トリメチルシロキシで停止し
たポリジメチルシロキサンガム１（？ｇで構成された非
縮合性の希釈剤４１６ｇとをいれた。この混合物を窒素
雰囲気下５０℃に加熱しながら２０〜５０ｒｐｍの剪断
で攪拌した。３０分間混合した後、微細に分割されたシ
リカ９２ｇを、各添加の間の所与の時間にバッチが塊状
になるように次第に増量しながら添加した。充填材の添
加が終了し、バッチが完全に塊状になったとき、温度を
１４０〜１６０℃に上げ、窒素パージ速度を１〜６ｆ’
ｔ３／時として１〜３時間維持した。次に窒素パージ速
度を１０〜１５１’ｔ３／時に増やして２〜６時間維持
した。バッチの温度を最終的に８０℃未満に下げてから
、鉄オクトエート安定剤、すなわちミネラルスピリット
中６重量％の２−エチルヘキサン酸鉄０．２ｇと共に二
酸化チタンを１． ０ｇ加えた。窒素パージの間に非縮
合性のシクロポリシロキサンはほとんどが除去された。
処理されたシリカを非縮合性の希釈剤ガムから分離する
代りに、カドックス（ＣＡＤＯＸ） Ｔ Ｓ −５０硬
化剤、すなわち２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イドをシリカと希釈用ガムの合計１００ｇにつき１゜６
ｇの割合で加え、次いで１２４℃で１５分間プレス硬化
し、さらに２０４℃で４時間ポストベーキングしてこの
ガムを硬化する。
代りに、カドックス（ＣＡＤＯＸ） Ｔ Ｓ −５０硬
化剤、すなわち２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサ
イドをシリカと希釈用ガムの合計１００ｇにつき１゜６
ｇの割合で加え、次いで１２４℃で１５分間プレス硬化
し、さらに２０４℃で４時間ポストベーキングしてこの
ガムを硬化する。
表 ３
注）ａ−良好
す−非常に良好
Ｃ−ミルで分離し、粘着する。
Claims (13)
- （１）微細に分割されたシリカ強化用充填材の処理方法
であって、前記充填材を、最高でも約２１０℃の温度で
、反応を完了せしめるのに充分な時間、約２１０℃より
低い温度でシリカ表面と容易に反応するヒドロキシ官能
基またはアルコキシ官能基を有しておりしかも液相にあ
る縮合可能なジオルガノポリシロキサンと接触せしめる
ことからなる方法。 - （２）前記縮合可能なジオルガノポリシロキサンが一般
式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｘは約１〜約２０の値をもち、Ｒは一価で置換
または非置換の炭化水素基である］の化合物からなるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （３）ｘが約３〜約１０の値を有することを特徴とする
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （４）Ｒが、数の上で少なくとも約５０％がメチルであ
り残りがアルキル、アルケニル、アリール、シクロアル
キルおよびハロゲン化誘導体で構成されるグループの中
から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 - （５）前記充填材がヒュームドシリカであることを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （６）前記時間が約１〜約３時間であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （７）充填材各１００重量部につき、縮合可能なジオル
ガノポリシロキサンを約５〜約５０重量部接触せしめる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （８）前記縮合可能なジオルガノポリシロキサンを非縮
合性の希釈剤と混合することを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載の方法。 - （９）前記非縮合性の希釈剤がジオルガノポリシロキサ
ンであることを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載
の方法。 - （１０）前記オルガノポリシロキサンがビニルで末端停
止したオルガノポリシロキサンガム、シラノールで末端
停止したオルガノポリシロキサンガムおよびシクロジオ
ルガノポリシロキサンで構成されるグループの中から選
択されることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載
の方法。 - （１１）縮合可能なジオルガノポリシロキサン対非縮合
性の希釈剤の重量比が約１／１００〜約９／１の範囲で
あることを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の方
法。 - （１２）前記縮合可能なジオルガノポリシロキサンがハ
ロゲン化有機基で置換されていることを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載の方法。 - （１３）前記ハロゲン化有機基がパーフルオロアルキル
であることを特徴とする特許請求の範囲第１２項に記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/868,977 US4724167A (en) | 1986-05-30 | 1986-05-30 | Treated silica fillers and process for making the same |
| US868977 | 1986-05-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62290737A true JPS62290737A (ja) | 1987-12-17 |
| JPH0721087B2 JPH0721087B2 (ja) | 1995-03-08 |
Family
ID=25352693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62124118A Expired - Lifetime JPH0721087B2 (ja) | 1986-05-30 | 1987-05-22 | 処理されたシリカ充填材の製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4724167A (ja) |
| JP (1) | JPH0721087B2 (ja) |
| CA (1) | CA1299452C (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997001595A1 (fr) * | 1995-06-27 | 1997-01-16 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Preimpregne pour cartes a circuits imprimes, vernis de resine, composition de resine et plaque feuilletee pour cartes a circuits imprimes produite avec ces substances |
| JPH10237348A (ja) * | 1997-02-26 | 1998-09-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | 複合シリカ微粒子の製造方法 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4985477A (en) * | 1988-05-13 | 1991-01-15 | Dow Corning Corporation | Method of producing treated silica filler for silicone rubber |
| US5008305A (en) * | 1989-02-06 | 1991-04-16 | Dow Corning Corporation | Treated silica for reinforcing silicone elastomer |
| US5013585A (en) * | 1989-06-13 | 1991-05-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for the preparation of surface-modified silica particles |
| US4960811A (en) * | 1989-06-16 | 1990-10-02 | General Electric Company | Fluorosilicone compositions with improved elastic response |
| EP0605408A1 (en) * | 1989-10-18 | 1994-07-13 | Research Corporation Technologies, Inc. | Coated particles and methods of coating particles |
| US5096733A (en) * | 1989-10-30 | 1992-03-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Dept. Of Health And Human Services | Prevention of the acute cytotoxicity associated with silica containing minerals |
| US5094829A (en) * | 1990-06-21 | 1992-03-10 | Ppg Industries, Inc. | Reinforced precipitated silica |
| CA2055957A1 (en) * | 1990-12-18 | 1992-06-19 | Edwin R. Evans | Vinyl-containing, silanol-terminated silicone compositions for treatment of fillers |
| US5302632A (en) * | 1991-04-22 | 1994-04-12 | Dow Corning Corporation | High consistency organosiloxane compositions comprising fluorinated and non-fluorinated polyorganosiloxanes |
| US5380770A (en) * | 1992-04-09 | 1995-01-10 | General Electric Company | Heat cured silicone rubber compositions containing a potassium aluminosilicate filler which provides resistance to hydrocarbon oils and adjustable shrinkage |
| GB2284609B (en) * | 1993-12-10 | 1998-04-15 | Gen Electric | High application rate extrudable polymers |
| US5750258A (en) * | 1994-04-11 | 1998-05-12 | Ube Nitto Kasei Co., Ltd. | Crosslinked resin-coated silica fine particles and process for the production thereof |
| US5679725A (en) * | 1995-11-29 | 1997-10-21 | Dow Corning Corporation | Method of making a foundation polydiorganosiloxane-silica mixture using a hydrolyzable polydiorganosiloxane surface modifying agent, the resulting mixture and a room temperature curing sealant made from the foundation mixture |
| US5670560A (en) * | 1995-11-29 | 1997-09-23 | Dow Corning Corporation | Method of making a pumpable, stable polydiorganosiloxane-silica foundation mixture and room temperature curing sealant |
| US5679726A (en) * | 1995-11-29 | 1997-10-21 | Dow Corning Corporation | Method of making a foundation polydiorganosiloxane-silica mixture, the resulting mixture and a room temperature curing sealant made from the foundation mixture |
| US9115285B2 (en) * | 2006-09-18 | 2015-08-25 | Dow Corning Corporation | Fillers, pigments and mineral powders treated with organopolysiloxanes |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5641263A (en) * | 1979-09-10 | 1981-04-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Surface modification of silica powder |
| JPS59113068A (ja) * | 1982-12-02 | 1984-06-29 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−シヨン | 無機充填剤の表面処理 |
| JPS59136355A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-04 | Hitachi Ltd | 改質された酸化ケイ素粉末 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4529774A (en) * | 1982-08-20 | 1985-07-16 | General Electric Company | Treated silica fillers and process for making same |
| US4448927A (en) * | 1983-03-14 | 1984-05-15 | Dow Corning Corporation | Method of polymerizing oligomers of polydiorganosiloxane in the presence of filler |
| US4433096A (en) * | 1983-03-14 | 1984-02-21 | Dow Corning Corporation | Polymerization of polydiorganosiloxane in the presence of filler |
| GB8413777D0 (en) * | 1984-05-30 | 1984-07-04 | Dow Corning Sa | Silicone composition |
| US4584341A (en) * | 1984-06-26 | 1986-04-22 | Dow Corning Corporation | Emulsions of crosslinked polydiorganosiloxanes |
| US4567231A (en) * | 1984-06-26 | 1986-01-28 | Dow Corning Corporation | Emulsions of reinforced polydiorganosiloxane latex |
-
1986
- 1986-05-30 US US06/868,977 patent/US4724167A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-05-22 JP JP62124118A patent/JPH0721087B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-29 CA CA000538313A patent/CA1299452C/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5641263A (en) * | 1979-09-10 | 1981-04-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Surface modification of silica powder |
| JPS59113068A (ja) * | 1982-12-02 | 1984-06-29 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−シヨン | 無機充填剤の表面処理 |
| JPS59136355A (ja) * | 1983-01-26 | 1984-08-04 | Hitachi Ltd | 改質された酸化ケイ素粉末 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997001595A1 (fr) * | 1995-06-27 | 1997-01-16 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Preimpregne pour cartes a circuits imprimes, vernis de resine, composition de resine et plaque feuilletee pour cartes a circuits imprimes produite avec ces substances |
| US6572968B2 (en) | 1995-06-27 | 2003-06-03 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Method of producing prepreg for printed wiring boards, glass fiber material treated with silicone oligomer, and laminate for printed wiring boards |
| US6692792B2 (en) | 1995-06-27 | 2004-02-17 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Prepreg for printed wiring boards, resin varnish, resin composition, and laminate for printed wiring boards produced by using these substances |
| JPH10237348A (ja) * | 1997-02-26 | 1998-09-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | 複合シリカ微粒子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4724167A (en) | 1988-02-09 |
| CA1299452C (en) | 1992-04-28 |
| JPH0721087B2 (ja) | 1995-03-08 |
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