JPS6228822B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6228822B2
JPS6228822B2 JP53147076A JP14707678A JPS6228822B2 JP S6228822 B2 JPS6228822 B2 JP S6228822B2 JP 53147076 A JP53147076 A JP 53147076A JP 14707678 A JP14707678 A JP 14707678A JP S6228822 B2 JPS6228822 B2 JP S6228822B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dye
acrylic monomer
hydrophilic copolymer
dyes
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP53147076A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5485227A (en
Inventor
Aiban Piitaason Jon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
US Department of Energy
US Department of Commerce
Original Assignee
US Department of Energy
US Department of Commerce
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by US Department of Energy, US Department of Commerce filed Critical US Department of Energy
Publication of JPS5485227A publication Critical patent/JPS5485227A/ja
Publication of JPS6228822B2 publication Critical patent/JPS6228822B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は染料含有組成物の製造法に関し、さ
らに詳しくは染料をアクリル系単量体と共重合さ
せ染料が非拡散性形態で存在する染料含有組成物
およびその製造法に関している。染料−アクリル
系重合体組成物はエマルジヨン（油中水型）重合
法によりマイクロビーヅの形態で製造できる。
染料を他の分子と結合させる従来法は、マンニ
ツヒ型反応の使用即ちコンプレクソンの製造にお
けるようなアミノ基と染料のホルムアルデヒド縮
合である。この反応は、例えばR.O、Cinneide、
Nature、175、47（1955年１月１日号）、R.
Prible、Analyst、83、188〜195（1958）、スイス
特許第298194号、USP2745720および
Sckwartzenbach外、Complexometric
Titrations（1958）に記載されている。これらの
文献では染料を重合体に結合させることには関し
ていない。フタレイン型染料を他の残基に結合さ
せるのに広く用いられる方法は、非水性媒質中で
染料のイソシアネート基を他の残基の活性水素と
反応させることである。この方法は合成中に結合
イソシアネート基の形成を伴う染料の特殊な合成
法が必要となつてくる。染料を重合体に結合させ
る別法は、重合体を誘導体化することで例えばア
ミノ基を重合体に結合させて引き続き染料が反応
できるようにすることで、この方法は例えばJ.K.
Inman外、Biochemistry、８、4074〜4082
（1969）に記載されている。これらの方法では予
じめ重合体を作り次いで染料を結合させる必要が
ある。
USP4016133では染料分子を単量体と結合させ
て染料と得られる重合体との化学結合を得てい
る。この従来法では単量体Ａ、ＢおよびＣの混合
物に染料に対し親和性を有する特定のタイプの単
量体を含ませる必要性を強調している。多数の異
なる染料の化学構造、特に任意の水溶性フルオレ
ツセン染料が示されている。したがつて単量体Ｃ
に対する染料の特定のタイプの結合は必要でな
い。さらにこの公知技術では、染料が単量体それ
自体として共重合するタイプのものでなく、重合
中に親和性を有する単量体と染料が結合する。し
たがつてこの公知技術は、それ自体に染料に親和
性を有しない他の単量体と共重合する特定の染料
を使用するこの発明とは相違している。またこの
発明では染料が重合工程での一成分として作用す
る能力のために染料は重合体鎖の一部になる。
USP4017476では、極めて特殊なタイプの重合
体が通常の方法で単量体から作られるが、重合体
形成反応即ち分子鎖の形成は常法では終了せず重
合体は反応性サイト即ち分子鎖の反応性末端基を
残しており、これは次に添加させる染料分子と反
応して重合体と染料が化学的に結合している。こ
の公知技術は、染料を単量体溶液に含ませて染料
分子を本質的に他の単量体として重合中に分子鎖
の一部とするこの発明とは相違している。公知技
術は予じめ形成した重合体を染料と結合するよう
な方法で処理することに関し、この発明のように
染料との共重合ではない。
この発明により、染料をアクリル系単量体と共
重合させて染料が非拡散形態で存在する親水性重
合体を形成させる染料含有組成物の製造法を提供
する。この発明は重合中に染料を含ませるので従
来法よりは簡単である。さらにこの発明は親水性
重合体の水性重合に応用可能である。染料−アク
リル系重合体組成物はエマルジヨン（油中水型）
重合によりマイクロビーズの形態で得られる、別
の特徴としてはポリスチレン微小球のような光散
乱性粒子を染色した重合体微小球に配合すること
である。
良好な結果で使用できる染料は、フエノールレ
ツド、ブリリアントエローおよびロゾール酸（オ
ーリン）である。この染料はPH指示染料として用
いられるので、この発明の共重合体は非拡散形態
で存在するPH指示染料が望まれる環境で有利に用
いられる、したがつてこの発明の染料組成物は同
一出願人による同日付特許出願の光フアイバーPH
検知子に用いるのに特に適している。
この発明で用いるアクリル系単量体は、例えば
アクリルアミド、メチルメタクリレートまたはヒ
ドロキシメチルメタクリレート（Hydron）であ
る。染料と共重合して親水性重合体を与える上記
の類似の他の適当なアクリル系単量体も用い得
る。
この発明の特徴は適当なタイプの溶解性染料を
アクリル系単量体を含む重合用溶液に単に含ませ
る点にあるので、染料とアクリル系単量体との共
重合は一般にアクリル系単量体単独のときに用い
る条件下で実施できる。したがつて、例えばアク
リル系単量体がアクリルアミドの場合は、過硫酸
塩およびアミン例えばテトラメチルエチレンジア
ミンを用いる普通の方法が用いられる。
この発明の染料含有共重合体組成物は公知のエ
マルジヨン（油中水型）重合法を用いてマイクロ
ビーズの形態で作ることができる。この発明のさ
らに別の態様では、例えばポリスチレン微小球ま
たは他の類似の光散乱性材料を染料含有共重合体
に加えることができる。この光散乱性材料は、共
重合体組成物を光フアイバーPH探知子に用いると
き特に好ましい。
この発明を以下の実施例で説明する。染料−ポ
リアクリルアミド微小球の製造。フエノールレツ
ド10mgを0.06MのＮ・N′−メチレンビスアクリル
アミドを含む6Mのアクリルアミド2.0mlに溶解
し、この溶液に過硫酸アンモニア約50mgを溶解
し、スパン80およびツウイーン80（85：15重量
比）の乳化剤混合物0.5ｇを添加した。次いでト
ルエン10mlを添加し試験管中で充分に振盪した。
５分間溶液を通してチツ素を泡立て、テトラメチ
ルエチレンジアミン４滴を加え、よく振盪し、15
分間緩やかにチツ素泡立てを継続した。テトラメ
チルエチレンジアミン添加後約１分で反応熱の発
生が認められた。得られる微小球を次のようにし
て遠心洗滌した。(1) エタノール−水混合物
（１：１）で３回、必要に応じて苛性ソーダ水溶
液を加え染料を塩基形態にする（紫色）、(2) 醋
酸溶液を加えたもので１回で染料を酸形態にする
（赤色）、(3) エタノールで２回、乾燥するまで減
圧過する。
実施例 ２ 光散乱用ポリスチレン微小球の添加。
ポリスチレン微小球ラテツクス（水懸濁物）、
例えば直径0.945ミクロンのダウダイアゴステイ
ツクスの均一なラテツクス粒子を凍結乾燥して粒
子の凝聚なしに乾燥粉末にした。この粉末を実施
例１で作つた染色乾燥ポリアクリルアミド微小球
と機械的に混合した。ポリスチレン微小球12mgと
実施例のポリアクリロアミド微小球10mgとの混合
物が最適であることが判明した。この混合物の使
用に際しては、混合物は乾燥状態で光フアイバー
に組立ててあるPH検知子の中空半透膜中に緊密に
充填し組立て物は紫外線硬化性セメントで密封す
る。
この発明およびその利点は上記の説明より理解
でき、またこの発明の精神、範囲から逸脱したり
その利点を失うことなく種々の変更が行えること
は勿論である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ フエノールレツド、ブリリアントエローおよ
    びロゾール酸よりなる群から選択される染料物質
    の存在下にアクリル系単量体を重合条件に付して
    アクリル系単量体と染料との親水性共重合体を得
    ることよりなる親水性共重合体の製造法。 ２ アクリル系単量体がアクリルアミド、メチル
    メタクリレートおよびヒドロキシメチルメタクリ
    レートよりなる群から選択される特許請求の範囲
    第１項記載の親水性共重合体の製造法。 ３ 親水性共重合体がマイクロビーズの形態で得
    られる特許請求の範囲第１項記載の親水性共重合
    体の製造法。 ４ フエノールレツド、ブリリアントエローおよ
    びロゾール酸よりなる群から選択される染料物質
    とアクリル系単量体との親水性共重合体。 ５ アクリル系単量体がアクリルアミド、メチル
    メタクリレートおよびヒドロキシメチルメタクリ
    レートよりなる群から選択される特許請求の範囲
    第４項記載の親水性共重合体。
JP14707678A 1977-11-28 1978-11-28 Dye fixing by copolymerization Granted JPS5485227A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/855,397 US4194877A (en) 1977-11-28 1977-11-28 Dye-containing polymer composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5485227A JPS5485227A (en) 1979-07-06
JPS6228822B2 true JPS6228822B2 (ja) 1987-06-23

Family

ID=25321156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14707678A Granted JPS5485227A (en) 1977-11-28 1978-11-28 Dye fixing by copolymerization

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4194877A (ja)
JP (1) JPS5485227A (ja)
CA (1) CA1124932A (ja)
DE (1) DE2850873A1 (ja)
FR (1) FR2410009B1 (ja)
GB (1) GB2009755B (ja)
NL (1) NL186516C (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01119022U (ja) * 1988-10-21 1989-08-11

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2709094C2 (de) * 1977-03-02 1984-11-22 Boehringer Mannheim Gmbh, 6800 Mannheim Adsorbens für die affinitätsspezifische Trennung von Nukleinsäuren, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US4200110A (en) * 1977-11-28 1980-04-29 United States Of America Fiber optic pH probe
NL8000173A (nl) * 1980-01-11 1981-08-03 Akzo Nv Toepassing van in water dispergeerbare, hydrofobe kleurstoffen als label in immunochemische testen.
US4340564A (en) * 1980-07-21 1982-07-20 Daryl Laboratories, Inc. Immunoadsorptive surface coating for solid-phase immunosubstrate and solid-phase immunosubstrate
AU565936B2 (en) * 1983-06-29 1987-10-01 Toyo Soda Manufacturing Co. Ltd. Aqueous colored polymer
US4548907A (en) * 1983-09-14 1985-10-22 Allied Corporation Fluorescent fluid determination method and apparatus
US4698262A (en) * 1984-04-27 1987-10-06 Becton, Dickinson And Company Fluorescently labeled microbeads
US5112883A (en) * 1984-06-08 1992-05-12 Photoprotective Technologies Incorporated Medium incorporating melanin as an absorbing pigment against electromagnetic radiation
US4678904A (en) * 1984-07-06 1987-07-07 Technology Dynamics, Inc. Optical measuring device using a spectral modulation sensor having an optically resonant structure
US4945230A (en) * 1984-07-06 1990-07-31 Metricor, Inc. Optical measuring device using a spectral modulation sensor having an optically resonant structure
US5354825A (en) * 1985-04-08 1994-10-11 Klainer Stanley M Surface-bound fluorescent polymers and related methods of synthesis and use
US4801655A (en) * 1985-06-21 1989-01-31 Gould, Inc. Fiber optic pH sensor having low drift rate
US4943364A (en) * 1985-06-21 1990-07-24 Spectramed, Inc. Fiber optic CO2 sensor
US5019350A (en) * 1986-02-13 1991-05-28 Pfizer Hospital Products, Inc. Fluorescent polymers
US4824789B1 (en) * 1986-10-10 1996-08-13 Minnesota Mining & Mfg Gas sensor
US5006314A (en) * 1986-04-18 1991-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sensor and method for sensing the concentration of a component in a medium
US4867919A (en) * 1986-10-10 1989-09-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making a gas sensor
US5120510A (en) * 1986-10-10 1992-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sensor and method for sensing the concentration of a component in a medium
DE3639606A1 (de) * 1986-11-20 1988-06-01 Hewlett Packard Gmbh Verfahren zum herstellen eines einen farbstoff enthaltenden polymers
US5462052A (en) * 1987-01-30 1995-10-31 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Apparatus and method for use in measuring a compositional parameter of blood
US5070158A (en) * 1987-03-12 1991-12-03 Hewlett-Packard Company Covalently labeled siloxane polymers
US4778742A (en) * 1987-10-07 1988-10-18 Xerox Corporation Colored toner compositions
EP0312293A3 (en) * 1987-10-16 1990-03-14 O.C.T. Optical Chemical Technologies Limited Sensing device for analysis
US4813973A (en) * 1988-01-11 1989-03-21 The University Of Toronto Innovations Foundation Modified, water-soluble polymers containing amide groups reacted with xanthydrol and other dyes
DE3875240T2 (de) * 1988-04-09 1993-02-25 Hewlett Packard Gmbh Polyacrylamid-gel.
US4906249A (en) * 1989-02-23 1990-03-06 Medtronic, Inc. Terpolymer composition with bound indicator dye for fiber optic probe
FR2650076B1 (fr) * 1989-07-20 1991-10-04 Commissariat Energie Atomique Capteur chimique actif a fibre optique et son procede de fabrication
US5330718A (en) * 1989-08-16 1994-07-19 Puritan-Bennett Corporation Sensor element and method for making the same
US5182353A (en) * 1989-08-16 1993-01-26 Puritan-Bennett Corporation Method for bonding an analyte-sensitive dye compound to an addition-cure silicone
US5015715A (en) * 1989-08-16 1991-05-14 Puritan-Bennett Corporation Method for bonding an analyte-sensitive dye compound to an addition-cure silicone
EP0413499A3 (en) * 1989-08-16 1991-07-24 Puritan-Bennett Corporation Sensor element and method for making the same
US5077078A (en) * 1990-03-14 1991-12-31 University Of Pittsburgh Of The Commonwealth System Of Higher Education Surface modification of plastic optical fibers
US5175016A (en) * 1990-03-20 1992-12-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for making gas sensing element
US5081042A (en) * 1990-03-20 1992-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ionic component sensor and method for making and using same
US5081041A (en) * 1990-04-03 1992-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ionic component sensor and method for making and using same
CA2053449A1 (en) * 1990-10-16 1992-04-17 Henry K. Hui Optical fiber ph microsensor and method of manufacture
US5273716A (en) * 1991-01-14 1993-12-28 Electric Power Research Institute, Inc. pH optrode
US5409666A (en) * 1991-08-08 1995-04-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sensors and methods for sensing
US5296381A (en) * 1991-08-08 1994-03-22 Minnesota Mining & Manufacturing Co. Sensing elements and methods for making and using same
US5266271A (en) * 1992-05-22 1993-11-30 Puritan-Bennett Corporation Microsensor copolymer and method of manufacture
US5326531A (en) * 1992-12-11 1994-07-05 Puritan-Bennett Corporation CO2 sensor using a hydrophilic polyurethane matrix and process for manufacturing
US5660790A (en) * 1996-08-13 1997-08-26 Litmus Concepts, Inc. PH and amine test elements
US6406668B1 (en) * 1998-08-03 2002-06-18 University Of Iowa Research Foundation Sensing array and sensor structure
JP2013517353A (ja) * 2010-01-22 2013-05-16 エフピーイノベイションズ 工業的及び医学的応用のための、ナノコンポジットハイドロゲル及びその調製方法
WO2023042157A1 (en) 2021-09-16 2023-03-23 King Abdullah University Of Science And Technology Methods for synthesis of dye-labeled polymers

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52135337A (en) * 1975-12-31 1977-11-12 Bayer Ag Process for manufacture of pigments having improved dispersibility and use thereof

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2084399A (en) * 1935-12-12 1937-06-22 Du Pont Polymerization process
US2791533A (en) * 1951-02-24 1957-05-07 Security Trust Company Ion exchange resin indicator compound
FR1065648A (fr) * 1951-08-29 1954-05-28 Ciba Geigy Nouveaux dérivés d'indicateurs colorés sensibles aux acides et aux bases, leur préparation et leur utilisation
NL196245A (ja) * 1954-10-15 1900-01-01
US3183208A (en) * 1961-08-22 1965-05-11 Koppers Co Inc Incorporating finely divided particles during suspension polymerization
GB1142504A (en) * 1964-12-29 1969-02-12 Dainichiseika Color Chem Fluorescent and coloured polymers
DE1595364A1 (de) * 1966-11-26 1970-04-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von organischen Dispersionen farbiger vernetzbarer Copolymerisate
DE1745792A1 (de) * 1967-02-28 1971-09-16 Hoechst Ag Verfahren zum Faerben von Kunststoffen
US3637581A (en) * 1967-08-04 1972-01-25 Shojiro Horiguchi Method of making chromogen-bonded-polymer and products thereof
GB1270141A (en) * 1968-04-17 1972-04-12 Ici Ltd Coloration process
US4017476A (en) * 1974-03-15 1977-04-12 Mobil Oil Corporation Preparation of finely divided styrene-divinylbenzene organic pigments
US4016133A (en) * 1974-03-18 1977-04-05 Sinloihi Co. Fluorescent colored resin particles and process for preparation thereof
FR2280672A1 (fr) * 1974-08-02 1976-02-27 Ugine Kuhlmann Copolymeres structurellement colores a base de colorants cyanovinyl-azoiques

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52135337A (en) * 1975-12-31 1977-11-12 Bayer Ag Process for manufacture of pigments having improved dispersibility and use thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01119022U (ja) * 1988-10-21 1989-08-11

Also Published As

Publication number Publication date
GB2009755A (en) 1979-06-20
US4194877A (en) 1980-03-25
DE2850873A1 (de) 1979-05-31
GB2009755B (en) 1982-04-07
DE2850873C2 (ja) 1989-06-01
CA1124932A (en) 1982-06-01
JPS5485227A (en) 1979-07-06
NL186516C (nl) 1990-12-17
NL7811373A (nl) 1979-05-30
FR2410009B1 (fr) 1985-07-12
FR2410009A1 (fr) 1979-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6228822B2 (ja)
US5030697A (en) Polymer-bound dyes, process for their production and use
EP0080614B1 (de) Ein Latex, biologisch aktive Latexkonjugate und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP4167975B2 (ja) シグナル生成物質封入コア−シェル型粒子及びその製造方法
US5019350A (en) Fluorescent polymers
US4678814A (en) Polyacrolein microspheres
US4912032A (en) Methods for selectively reacting ligands immobilized within a temperature-sensitive polymer gel
US5480723A (en) Surface-bound fluorescent polymers and related methods of synthesis and use
JP3451357B2 (ja) 熱感受性結合
CN101787276A (zh) 表面功能化的磷光微球、含磷光微球的试剂盒及应用
US4824870A (en) Polyaldehyde activated membranes
DE4114482A1 (de) Polymere farbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP0142810A2 (en) Polymerizable compounds integrally containing antibodies and their uses in polymerization induced separation immunoassays
WO1996041173A1 (en) Nanoparticles imprinted with recognition sites for target molecules
CN101302295B (zh) 一种接枝改性蛋白质的制备方法及其应用
JP2004528414A (ja) 光学的シグナル変換器のための燐含有ポリマー
DE2910414A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyglutaraldehyd und seine verwendung
US4961852A (en) Polyaldehyde activated membranes
JP2794592B2 (ja) 生体液中の高分子物質の濃縮方法
CA1041422A (en) Antibodies tagged with radiant energy emitters
US3252948A (en) Interpolymers of the m-fluoroanilide of methacrylic acid
JPS5850646B2 (ja) 血清学的診断試薬用ラテツクスの製造方法
CN114133418B (zh) 一种壳聚糖衍生物分子印迹功能单体、其制备方法及应用
CA1247522A (en) Polymerizable compounds integrally containing polypeptides and their use in polymerization induced separation immunoassays
JP2021523285A (ja) ポリマー染料及びその使用