JPS62286589A - リン、アンモニアの同時除去方法 - Google Patents
リン、アンモニアの同時除去方法Info
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- JPS62286589A JPS62286589A JP12836386A JP12836386A JPS62286589A JP S62286589 A JPS62286589 A JP S62286589A JP 12836386 A JP12836386 A JP 12836386A JP 12836386 A JP12836386 A JP 12836386A JP S62286589 A JPS62286589 A JP S62286589A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
この発明は、リン酸塩及びアンモニアを含む水の処理方
法に関するものである。
法に関するものである。
近年、各地の湖沼でリン酸塩とアンモニアによる富栄養
化の進行が著しく問題視されている。
化の進行が著しく問題視されている。
これに対し、除去方法としては、アンモニアでは生物処
理、ゼオライトやその他の陽イオン交換剤、ストリンピ
ング法が、またリンに対しては凝集沈殿法、生物処理、
晶析法が一般的である。しかしこれらの方法は、設備が
大規模となることや、低濃度での除去効率が悪い、スラ
ッジの発生など種々の問題点も多く、更にリンとアンモ
ニアで別個の除去プラントを必要とする。
理、ゼオライトやその他の陽イオン交換剤、ストリンピ
ング法が、またリンに対しては凝集沈殿法、生物処理、
晶析法が一般的である。しかしこれらの方法は、設備が
大規模となることや、低濃度での除去効率が悪い、スラ
ッジの発生など種々の問題点も多く、更にリンとアンモ
ニアで別個の除去プラントを必要とする。
本発明は、こうした点を改良するため、小規模の設備で
リンとアンモニアを同時に除去できるようにしたもので
ある。
リンとアンモニアを同時に除去できるようにしたもので
ある。
ゼオライトの処理
リンと難溶性塩を生成する鉄（ＦｅＣ１２、ＦｅＣ１ｔ
を除く）、ニッケル、カルシウム、アルミニウム、銀の
イオンを含む溶液＜１７１０００”７４７１以上）中に
ゼ才ライトを添加し、室温〜 １５０℃で１時間以上反
応させイオン交換処理をする。
を除く）、ニッケル、カルシウム、アルミニウム、銀の
イオンを含む溶液＜１７１０００”７４７１以上）中に
ゼ才ライトを添加し、室温〜 １５０℃で１時間以上反
応させイオン交換処理をする。
また、これらのイオンを含む溶液にアルカリ物質を溶か
し、それにゼオライトを添加し、同様の温度条件、反応
時間で担持処理をする。
し、それにゼオライトを添加し、同様の温度条件、反応
時間で担持処理をする。
ゼオライトＸ、ゼオライトＡ、モルデナイト。
クリノプチロライトで行った処理例を表−１に示した。
実施例
これらの処理をしたゼオライトを用いてアンモニアの除
去を行った結果を図−１に示した０モルデナイト、クリ
ノプチロライトは処理をしても。
去を行った結果を図−１に示した０モルデナイト、クリ
ノプチロライトは処理をしても。
原試料に比較してアンモニアの除去能は変わらずおよそ
１００ｍｅｑ／ １００ｇであった。またゼオライトＸ
、ゼオライトＡについても原試料よりは除去能は低下す
るが、モルデナイトやクリノプチロライトと同等な除去
量を示した。このことから処理をしてもゼオライトのも
つアンモニアの除去能は失われないことがわかる。
１００ｍｅｑ／ １００ｇであった。またゼオライトＸ
、ゼオライトＡについても原試料よりは除去能は低下す
るが、モルデナイトやクリノプチロライトと同等な除去
量を示した。このことから処理をしてもゼオライトのも
つアンモニアの除去能は失われないことがわかる。
次にリンの除去を行った結果を示す０図−２に原試料の
ゼオライトのｐＨとリン除去量の関係を示した。ゼオラ
イトＡとゼオライトＸはどのｐＨ条件においてもリンの
除去は示さなかった０モルデナイトとクリノプチロライ
トはｐＨ３でともにおよそ５ ｉｅｑ／１００ｇ、 Ｐ
Ｈ３でモルデナイトはＩＯｍｅｑ／ ｌｏｎｇの除去を
示した。
ゼオライトのｐＨとリン除去量の関係を示した。ゼオラ
イトＡとゼオライトＸはどのｐＨ条件においてもリンの
除去は示さなかった０モルデナイトとクリノプチロライ
トはｐＨ３でともにおよそ５ ｉｅｑ／１００ｇ、 Ｐ
Ｈ３でモルデナイトはＩＯｍｅｑ／ ｌｏｎｇの除去を
示した。
どれらのゼオライトに処理を行うと図−３〜６のような
結果になる０図−３にゼオライトｘとゼオライ）Ａを処
理したときのｐＨとリンの除去量の結果を示した。銀で
処理したゼオライトｘ、ゼオライトＡはともにｐＨ１２
で１８０＋ｗｅｑ／１００ ｇ、カルシウムで処理した
ものはＰＨ１３でゼオライ）Ｘは２００ｍｅｑ／１００
ｇ、ゼオライトＡは１５０ｍｅｑ／１００ ｇの除去
を示した。またｐＨ７においてもニッケル、アルミニウ
ム、銀で処理したゼオライトは５０ＩＩｅｑ／１００ｇ
の除去を示した。
結果になる０図−３にゼオライトｘとゼオライ）Ａを処
理したときのｐＨとリンの除去量の結果を示した。銀で
処理したゼオライトｘ、ゼオライトＡはともにｐＨ１２
で１８０＋ｗｅｑ／１００ ｇ、カルシウムで処理した
ものはＰＨ１３でゼオライ）Ｘは２００ｍｅｑ／１００
ｇ、ゼオライトＡは１５０ｍｅｑ／１００ ｇの除去
を示した。またｐＨ７においてもニッケル、アルミニウ
ム、銀で処理したゼオライトは５０ＩＩｅｑ／１００ｇ
の除去を示した。
モルデナイトとクリノプチロライトを処理したときのｐ
Ｈとリンの除去量の関係を図−４に示した。とくに銀で
処理したものの除去量が多く、ｐＨ７ではモルデナイト
、クリノプチロライトともに７０ｍｅｑ／ １００ｇの
除去を示し、ｐＨ７においてもクリノプチロライトは２
０ｍｅｑ／１００ｇの除去を示した。
Ｈとリンの除去量の関係を図−４に示した。とくに銀で
処理したものの除去量が多く、ｐＨ７ではモルデナイト
、クリノプチロライトともに７０ｍｅｑ／ １００ｇの
除去を示し、ｐＨ７においてもクリノプチロライトは２
０ｍｅｑ／１００ｇの除去を示した。
次に鉄でイオン交換処理したもののｐＨとリンの除去量
の関係を図−５に、担持処理したもののＰＨとリン除去
量の関係を図−６に示した。どちらも原試料に比べ高い
除去を示した。とくに担持処理したモルデナイトとクリ
ノプチロライトはそれぞれｐＨ３テ３０ｍｅｑ／１００
ｇ、３５ａ＋ｅｑ／ｌｏｏｇと高い除去量を示した。
の関係を図−５に、担持処理したもののＰＨとリン除去
量の関係を図−６に示した。どちらも原試料に比べ高い
除去を示した。とくに担持処理したモルデナイトとクリ
ノプチロライトはそれぞれｐＨ３テ３０ｍｅｑ／１００
ｇ、３５ａ＋ｅｑ／ｌｏｏｇと高い除去量を示した。
これらの結果をふまえ、ｐＨ７でリンとアンモニアの同
時除去を行った。その結果を図−７に示した。試験水は
リンｌ０ｍｇ／ ｌ 、アンモニア １０ｍｇ／ １の
模擬水を用いた。鉄で担持処理したクリノプチロライト
は、リンを４０％、アンモニアを８５％除去した。ニッ
ケルでイオン交換処理したゼオライト又はリンを １０
０％、アンモニアを４５％除去した。
時除去を行った。その結果を図−７に示した。試験水は
リンｌ０ｍｇ／ ｌ 、アンモニア １０ｍｇ／ １の
模擬水を用いた。鉄で担持処理したクリノプチロライト
は、リンを４０％、アンモニアを８５％除去した。ニッ
ケルでイオン交換処理したゼオライト又はリンを １０
０％、アンモニアを４５％除去した。
このようにゼオライトにイオン交換処理または担持処理
を行うことによってリンとアンモニアの同時除去が可能
になる。さらにこの同時除去を原水のｐＨ調整なしで行
うことができる。
を行うことによってリンとアンモニアの同時除去が可能
になる。さらにこの同時除去を原水のｐＨ調整なしで行
うことができる。
またイオン交換処理または担持処理したゼオライトのリ
ンとアンモニアの除去量は処理した鉄。
ンとアンモニアの除去量は処理した鉄。
ニッケル、カルシウム、アルミニウム、銀の処理量によ
ってきまる。処理量はリンの除去量と比例し、アンモニ
アの除去量と反比例する。鉄で処理した例を表−２に示
した。
ってきまる。処理量はリンの除去量と比例し、アンモニ
アの除去量と反比例する。鉄で処理した例を表−２に示
した。
このことから処理を行いたい原水のｐＨやリン、アンモ
ニアの濃度に応じて、ゼオライトに適当な溶液で適当な
量で処理すれば、原水に適応した処理ゼオライトが調整
できる。
ニアの濃度に応じて、ゼオライトに適当な溶液で適当な
量で処理すれば、原水に適応した処理ゼオライトが調整
できる。
表−１ゼオライトのイオン交換処理、担持処理例Ｘ１−
Ａ−１０，３Ｍ−ＮｉＣＩｚ １０ ９２−９
４ ５ ４０ＯＮｉ−Ｘ−１０，３Ｍ−ＮｉＣ１２１
−０９２−９４５４２ＯＮｉ−Ａ−２０，１）ｌ−Ｎｉ
ＣＩｚ １０ Ｒ，Ｔ、 ５
７ＯＮｉ−Ｘ−２０，１）ｌ−ＮｉＣＩ２１ＯＲ，Ｔ、
５ ２７ＯＮｉ−Ｃｐ Ｏ，３Ｍ−ＮｉＣ１
２６７８−８１１２３０Ｘｉ−Ｍｄ ０．２５Ｎ−
ＮｉＣ１２４８３−９０２４３０Ａｇ−Ａ Ｏ，
０１Ｍ−ＡｇＮ（ｈ ３ Ｒ，Ｔ、 ２４
３７０Ａｇ−Ｘ Ｏ，０１Ｍ−ＡｇＮ（ｈ
３ Ｒ，Ｔ、 ２４ ３３０Ａｇ−Ｃｐ
Ｏ，０１Ｍ−ＡｇＮＯ３３Ｒ，Ｔ、 ２４ ６０
Ａｇ−Ｍｄ Ｏ，０１Ｍ−ＡｇＮＯ３３ＲｏＴ、
２４ ９０Ｃａ−Ａ ０．２５Ｍ−（：ａｃ
Ｉ２２ ９２−９４ ２４ ５２０Ｃａ−Ｘ
Ｏ，２５Ｍ−ＣａＣ１２２９２−９４２４４４０Ｃａ−
Ｃｐ ０．２５Ｍ−ＣａＣ１２４８３−８５２４８
０Ｃａ−Ｍｄ Ｏ，２５Ｍ−ＣａＣ１２４８３−８
５２４５０ＡＩ−Ａ Ｏ，５Ｍ−ＡＩ（Ｎ（ｈ）
ｚ １０ Ｒ，？、 ５ −ＡＩ−Ｘ
０．５Ｍ−ＡＩ（ＮＯ３）３ １０ Ｒ
，Ｔ、 ５ −ＡＩ−Ｃｐ ０．５Ｍ−ＡＩ
（８０３）：ｌ １０ ９０−９２ ２４ −
ＡＩ−Ｍｄ Ｏ，５Ｍ−ＡＩ（ＮＯ３）３１０
９０−９２ ２４ −註、 Ａ ： Ｚｅｏｌｉｔｅ
Ａ （Ｎａ＋ｚＡｌ＋５ｉｔ２０４ｓ・２９Ｈ２０）
Ｘ ： Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｘ （Ｎａ６ｓＡＩａ６Ｓｉ
＋ｏ６（ｈａ４−２８４Ｈ２０）Ｃｐ： Ｃ１１ｎｏｐ
ｔｉｌｏｌｉｔｅ （（Ｎａ２．に２．Ｃａ）Ａ１２Ｓ
ｉｔｏ０２４・８Ｈ２０］Ｍｄ： Ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ
［（Ｎａ２．Ｃａ）Ａ１２Ｓｉｔｏ０２４・７Ｈ２０
］ＣＥＣ： Ｃａｃｉｏｎ Ｅｘｃｈａｎｇ＠Ｃａｐａ
ｃｉｔｙ表−１のつづき ゼオライトのイオン交換処理
、相持処理例Ｆｅ−Ａ−２０，ＯＩＭ−Ｆｅ（ＮＯ３）
２１０ Ｒ，？、 ２４ ４５０Ｆｅ−Ｘ−２０
，０１Ｍ−Ｆｌ！（ＮＯ３）２ １０ Ｒ，Ｔ、
２４ ４２０Ｆｅ−Ｃｐ−２０，０１Ｍ−Ｆｅ（Ｎ
Ｏ３）２１０ Ｒ−Ｔ、 ２４ ９０Ｆｅ−Ｍ
ｄ−２０，０１Ｍ−Ｆｅ（Ｎ０３）２１０ Ｒ，７
，２４１００
Ａ−１０，３Ｍ−ＮｉＣＩｚ １０ ９２−９
４ ５ ４０ＯＮｉ−Ｘ−１０，３Ｍ−ＮｉＣ１２１
−０９２−９４５４２ＯＮｉ−Ａ−２０，１）ｌ−Ｎｉ
ＣＩｚ １０ Ｒ，Ｔ、 ５
７ＯＮｉ−Ｘ−２０，１）ｌ−ＮｉＣＩ２１ＯＲ，Ｔ、
５ ２７ＯＮｉ−Ｃｐ Ｏ，３Ｍ−ＮｉＣ１
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ＮｉＣ１２４８３−９０２４３０Ａｇ−Ａ Ｏ，
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３７０Ａｇ−Ｘ Ｏ，０１Ｍ−ＡｇＮ（ｈ
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Ａｇ−Ｍｄ Ｏ，０１Ｍ−ＡｇＮＯ３３ＲｏＴ、
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Ｃｐ ０．２５Ｍ−ＣａＣ１２４８３−８５２４８
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９０−９２ ２４ −註、 Ａ ： Ｚｅｏｌｉｔｅ
Ａ （Ｎａ＋ｚＡｌ＋５ｉｔ２０４ｓ・２９Ｈ２０）
Ｘ ： Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｘ （Ｎａ６ｓＡＩａ６Ｓｉ
＋ｏ６（ｈａ４−２８４Ｈ２０）Ｃｐ： Ｃ１１ｎｏｐ
ｔｉｌｏｌｉｔｅ （（Ｎａ２．に２．Ｃａ）Ａ１２Ｓ
ｉｔｏ０２４・８Ｈ２０］Ｍｄ： Ｍｏｒｄｅｎｉｔｅ
［（Ｎａ２．Ｃａ）Ａ１２Ｓｉｔｏ０２４・７Ｈ２０
］ＣＥＣ： Ｃａｃｉｏｎ Ｅｘｃｈａｎｇ＠Ｃａｐａ
ｃｉｔｙ表−１のつづき ゼオライトのイオン交換処理
、相持処理例Ｆｅ−Ａ−２０，ＯＩＭ−Ｆｅ（ＮＯ３）
２１０ Ｒ，？、 ２４ ４５０Ｆｅ−Ｘ−２０
，０１Ｍ−Ｆｌ！（ＮＯ３）２ １０ Ｒ，Ｔ、
２４ ４２０Ｆｅ−Ｃｐ−２０，０１Ｍ−Ｆｅ（Ｎ
Ｏ３）２１０ Ｒ−Ｔ、 ２４ ９０Ｆｅ−Ｍ
ｄ−２０，０１Ｍ−Ｆｅ（Ｎ０３）２１０ Ｒ，７
，２４１００
第１〜７図は、それぞれ本発明方法の実施態様を示すた
めの説明図である。 以 上 特許出願人 株式会社 環境科学センター同 上
株式会社 オ オ ヤ 代 理 人 弁理士 野 中 克
彦図面の浄′１！！（内容に変更なし） ｉ−ｉ （ＩＪ （２）吸着
（竺／１ψ）） ０ （Ｊ−１５ 咬着ζ／博）） 吸着（ａｅｑ／Ｉ町） 嘔り層 （笥Ｃ９ハーー 一訃 咬１（−／覗ｏｎρ− 吸 着 Ｃｑ／１ｏｏ）） 詔−６ Ｈ 図−７ Ｆｅ−Ｃｐ−１ｒａ−Ｍｄ−Ｚ Ｃａ−ＡＦｅ−Ａ
−Ｉ Ａｌ−Ｍｄ Ｎ１−Ｘ−ｆ試 料 手続補正歯 昭和６１年７月ｙ日 １、事件の表示 昭和６１年特許第 ／−２−？ ヲ１３ 号２、発明
の名称 リン、アンモニアの同時除去方法 ３、補正をする者 事件との関係 ゛特許出願人 神奈川県横浜市金沢区釜利谷町２ 株式会社 環境科学センター 代表者 久 代 勝 （ほか１名） ４、代理人 東京都中央区築地４丁目４番１５号（〒１０４）５、補
正命令の日付 自発補正 ６、補正により増加する発明の数 なし ７、補正の対象 明細書の全文ならびに図面 ８、補正の内容 （１）明細書の全文を別紙（訂正明細書）のとおりに訂
正する。 （２）図面の全部を別紙（訂正図面；原図面の浄書で内
容に変更なし）のとおりに訂正する。 ９、添付書類 別 紙（訂正明細書） １ 通別 紙（
訂正図面） １ 通１０、その他の出願
人 栃木県宇都宮市大谷町１１６４ 株式会社 オ オ ヤ 代表者 小久保 順男 以上 訂 正 明 細 書 １、発明の名称 リン、アンモニアの同時除去方法 ２、特許請求の範囲 （１）リン酸と難溶性塩を生成する鉄（ＦｅＣｌ２゜Ｆ
ｅＣ１１ヲ除＜ ） 、ニッケル、カルシウム、アルミ
ニウムおよび銀の化合物を用いてゼオライトを担持また
はイオン交換処理した処理体を用いて原水を処理するこ
とを特徴とするリン、アンモニアの同時除去方法。 （２）原水をｐ）１３〜１３で処理することを特徴とす
る特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。 （３）処理体中の被担持物又は被イオン交換処理物の濃
度を被処理原水中のリンおよびアンモニアの濃度に適合
する如くゼオライトを担持処理またはイオン交換処理し
た処理体を用いる特許請求の範囲第（１）項に記載の方
法。 ３、発明の詳細な説明 〔技術の分野〕 本発明は、リン、アンモニアの同時除去方法に関する。 更に詳しくは、リン酸塩と難溶性塩を生成し得る特定の
金属化合物を担持またはイオン交換処理させたゼオライ
トを用いて原水すなわちリン酸塩及びアンモニアを含む
水を処理する該除去方法に関する。 〔従来の技術〕 近年各地の湖沼で、流入水等に起因するリン酸１ムとア
ンモニアによる湖沼水の富栄養化とその進行が著しく問
題視されている。かかる富栄養化した湖沼水からリン酸
塩およびアンモニアを除去する方法としては、前者に対
しては、凝集沈殿法、生物処理および晶析法が、後者に
対しては生物処理、ゼオライトその他の陽イオン交換剤
処理および、ストリッピング法が一般的に用いられてい
る。しかし、これ等の公知方法には１次のような問題点
がある。すなわち、除去設備が大規模となること、原木
が低濃度の場合は除去効率が低い、処理に際してスラッ
ジが発生する、およびリン除去とアンモニア除去とで夫
々別個のプラントを必要とするなどである。 〔発明の目的〕 本発明者等は、上述の問題点を解決すべく研究の結果、
ゼオライトに特定の金属塩を担持またはイオン交換処理
により保持せしめたゼオライトを用いて原水を処理する
と、上述の４つの問題点が凡て解決できることを知って
本発明を完成した。 すなわち１本発明の目的は、小規模のかつ単一の設備で
あっても、原水からリンとアンモニアを同時に除去でき
る方法を提供することである。 〔発明の構成・効果〕 本発明は、下記（１）の主要構成と（２）〜（３）の実
施態様的構成を有する。 （１）リン酸と難溶性塩を生成する鉄（ＦｅＣｌ２゜Ｆ
ｅＣｌ３を除く）、ニッケル、カルシウム、アルミニウ
ムおよび銀の化合物を用いてゼオライトを担持またはイ
オン交換処理した処理体を用いて原水を処理することを
特徴とするリン、アンモニアの同時処理方法。 （２）原水をｐ）１３〜１３で処理することを特徴とす
る前記第（１）項に記載の方法。 （３）処理体中の被担持物又は被イオン交換あ厚物の濃
度を被処理原水中のリンおよびアンモニアの濃度に適合
する如くゼオライトを担持処理またはイオン交換処理し
た処理体を用いる前記第（１）項に記載の方法。 本発明の構成と効果につき以下に詳述する。 本発明に使用する担持体またはイオン交換処理体（以下
両者を担持・処理体と総称することがある）は、ゼオラ
イト（担持）を特定の金属塩すなわちリン酸と難溶性塩
を生成し得る金属化合物（ＦｅＣｌ２． ＦｅＣ１ｔ
を除く）を用いて担持処理またはイオン交換処理して製
造する。 上述の相持・処理体を製造するためのゼオライトの種類
、形状は限定されない、ゼオライトの種類としては、例
えばゼオライトＸ、ゼオライトＡ、モルデナイト、クリ
ブチロライトを挙げることができる。また、その形状は
微粒量、粒量、ペレット又はビーズのいづれでもよい。 本発明に使用するリン酸と難溶性塩を生成しうる金属化
合物としては、鉄（ＦｅＣｌ２． ＦｅＣ１ｚを除、
＜）、ニッケル、カルシウム、アルミニウムおよび銀の
塩をあげることができる。塩の種類は限定されないが、
ゼオライトを処理するためには溶解度の大きいものが好
ましく、ハロゲン塩（特に塩化物）、硝酸塩などが推奨
される。 本発明に係るイオン交換処理はつぎのように行う、すな
わち、上述の金属塩を水に溶解することにより得られる
金属イオンを含む溶液（０，００１曹ｏ１／２以上）に
所定量のゼオライトを添加し、室温〜 １５０℃で０．
５〜２００時間、好ましくは１〜ｉｏ。 時間処理する。処理後は水溶液を鑓別し、必要な乾燥を
行ってイオン交換処理体を得る。 また、本発明に係る担持処理はつぎのように行う、すな
わち、上述の金属イオンを含む溶液にアルカリ物質を溶
解させ、この溶液にゼオライトの所定量を添加して以後
上述のイオン交換処理と同様に行う。 本発明に係る担持・処理体が、原水（被処理水）のリン
とアンモニアを同時に除去できるのは、前者（リン）に
ついては、被担持物（金属イオン）によるのであり、後
者（アンモニア）については、ゼオライト本来の除去能
力によるのである。したがって、ゼオライトを特定の金
属イオン処理することにより、ゼオライト本来のアンモ
ニア除去能が喪失し若しくは１ｌｉ１退しないようにす
ることが大切である０本発明に係る金属化合物は、この
目的に合致するよう研究された結果見出されたものであ
って、リン酸と難溶性塩を形成しうるという物性からの
みでは予測できるものではない。 本発明の対象物である原木は、実用的見地からは、烏業
用廃水又は都市下水（生活廃水）若しくはそれらの流入
した河川水であるが、これ等以外の原水であってもリン
およびアンモニアの除去を必要とする限り対象となる。 原水と処理剤すなわち本発明に係る担持・処理体！の接
触方法は公知方法と同様であり、原水と該担持φ処理体
とを除去プラント中で必要かつ十分な程度（温度１時間
）に接触せしめる。 本発明の方法によれば、原水からリン、アンモニアを除
去することに関し、次の効果がある。 ■処理体の除去能力が大きいので、従来のものと比較し
て小規模の設備で比較的大量の原木を処理することがで
きる。 ■原水中のリン又はアンモニアの濃度が低濃度（例えば
ｌ０Ｂ７４１程度）であっても良好な除去率（例えば８
０〜９０％）を達成できる。 ■処理によってスラッジが発生することがない。 ■リンの除去とアンモニアの除去を同一の設備で行うこ
とができるので、設備の維持、管理及び償却の面で経済
的である。 以下試験例および実施例によって本発明を説明する。 試験例１〜（イオン交換翅理、担持処理）４種の金属塩
および４種のゼオライトを用い。 本発明に使用する担持・処理体を製造した。製造条件（
温度１時間）と結果（担持量、陽イオン交換容量［Ｃａ
ｔｉｏｎ Ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｃａｐａｃｉｔｙ ：
ＣＥＣＩ）を表−１に示す。 表−１ゼオライトのイオン交換処理、担持処理例Ｘ１−
Ａ−１０，３Ｍ−ＮｉＣＩｚ １０ ９２−
９４ ５ ４０ＯＮｉ−Ｘ−１０，３Ｍ−ＮｉＣ１
２１０９２−９４５４２０Ｘｉ−Ａ−２０，ＩＭ−１Ｃ
１２１０Ｒ，Ｔ、 ５ ７０Ｘｉ−Ｘ−２０，Ｉ
Ｍ−帽Ｃ１２１０Ｒ，Ｔ、 ５ ２７０Ｘｉ−Ｏｐ
０．３＞ｌ−Ｎ１ＣＩｚ ８ ７８
−８１ １２ ３ＯＮｉ−Ｍｄ Ｏ，２５Ｍ−
ＮｉＣ１２４８３−９０２４３０八８−八 ０．０
１＞１−ＡｇＮ０３３ Ｒ，Ｔ、 ２４ ３７０
Ａｇ−Ｘ Ｏ，０１Ｍ−ＡｇＮ（ｈ ３
Ｒ，Ｔ、 ２４ ３３０Ａｇ−Ｏｐ Ｏ，Ｏ
ＬＭ−ＡｇＮ（ｈ ３ Ｒ，Ｔ、 ２４
６０Ａｇ−Ｍｄ Ｏ，０１）Ｉ−ＡｇＮ（ｈ
３ Ｒ，Ｔ、 ２４ ９０Ｃａ−Ａ
０．２５Ｍ−ＣａＣ１２２９２−９４２４５２０Ｃａ
−Ｘ ０．２５Ｍ−１１１：ａｃ１２２ ９２
−９４ ２４ ４４０Ｃａ−Ｃｐ Ｏ，２５Ｍ−Ｃ
ａＣＩｚ ４ ８３−８５ ２４ ８０Ｃ
ａ−Ｍｄ Ｏ，２５Ｍ−ＣａＣ１ｚ ４
８３−８５ ２４ ５０ＡＩ−Ａ Ｏ，５Ｍ−
ＡＩ（８０３）３ １ＯＲ，Ｔ、 ５ −ＡＩ
−Ｘ Ｏ，５Ｍ−ＡＩ（８０３）３ １０
Ｒ，？、 ５ −ＡＩ−ＣＰ ０．５Ｍ−
ＡＩ（８０３）３ １０ θ０−９２ ２４
−ＡＩ−Ｍｄ Ｏ，５Ｍ−ＡＩ（ＮＯ３）３
ｔｏ ９０−９２ ２４ −註、 Ａ ： Ｚｅ
ｏｌｉｔｅ Ａ （Ｎａ＋２ＡＩ＋２Ｓｉ１２０ａｓ・
２９Ｈ２０）Ｘ ： Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｘ （Ｎａｅ６
Ａ１ａ６Ｓｉ＋ｏ６０３ｓ４・２８４Ｈ２０）Ｃｐ：
Ｃ１１ｎｏｐｔｉｌｏｌｊｔｅ ［（Ｎａ２．に２．Ｃ
ａ）Ａ１２Ｓｉ＋ｏ０２ａ−８Ｈ２０］Ｍｄ： ）Ｉｏ
ｒｄｅｎｉｔｅ ［（Ｎａ２．Ｃａ）Ａ１２Ｓｉ＋ｏＯ
ｏ −７Ｈ２０］ＣＥＣ： Ｃａｃｉｏｎ Ｅｘｃ
ｈａｎｇｅ Ｃａｐａｃｉｔｙ表−１のつづき ゼオ
ライトのイオン交換処理、担持処理例Ｆｅ−Ａ−２０，
０１Ｍ−Ｆｅ（Ｎｏ＋＋）２１０ Ｒ，Ｔ、 ２
４ ４５０ ’Ｆｅ−Ｘ−２ ０．０ＩＮ−Ｆｅ
（ＮＯ３）２１０ Ｒ，？、 ２４ ４２０Ｆｅ
−Ｃｐ−２０，０１Ｍ−Ｆｅ（ＮＯ３）２１０ Ｒ
，Ｔ、 ２４ ９０Ｆｅ−Ｍｄ−２０，０１Ｍ−Ｆ
ｅ（Ｎ０３）２１０ Ｒ，Ｔ、 ２４ １００試
験例２ 試験例１で得られた担持・処理体を用いてアンモニアの
除去処理を行った。結果を図−１（１）〜（４）に示す
。 各図は、夫々担体としてモルデナイト（Ｍｄ）、クリノ
プチロライト（Ｃｐ）、ゼオライトＡ （Ａ）およびゼ
オライトｘ（×）を用い、被担持物としてＮ１Ｃｌ２（
Ｎｉ）、 ＣａＣ１２（Ｃａ）、Ｆｅ（ＮＯｉ）２、Ｆ
ｅ（ＮＯ］）ｚ、Ａｔ（ＮＱｚ）コおよびＡｇＮＯ３（
Ａｇ）を用いている。 各図から明らかなように、担持体モルデナイト（Ｍｄ）
およびクリノプチロライト（ＣＰ）の場合は、処理によ
ってもアンモニアの除去能はかわらず、およそ１００腸
ｅＱ／ １００ｇであった。またゼオライトｘ。 ゼオライトＡの場合については、該担持処理したものは
処理前の原試料より除去部は低下するものの、該低下後
の除去能として上述のモルデナイトやクリ／ブチロライ
トと同等の除去量を示した。 以上の事実から、担体（ゼオライト）に本発明に係る金
属塩を担持せしめても、ゼオライトが本来保有するアン
モニアの除去藺力は、有用な程度に維持されていること
がわかる。 試験例３ 試験例１で得られた担持・処理体を用いてリンの除去処
理を行った。結果を図−２〜−６に示す。 図−２は、上述の４種のゼオライトにつきｐＨ３〜１３
の範囲内でリンの吸着量（ａｅｑ／１００ｇ）を調べた
ものである。 その結果、ゼオライトＡとゼオライトＸとは、どのｐＨ
条件においてもリンの除去能力を示さなかった。一方、
モルデナイトとクリノプチロライトとは、ｐＨ３で共に
約５ ｍｅｑ／１００ｇ、 ｐＨ１３でモルデナイトは
１０ｍｅｑ／１００ｇの除去を示した。 これらのゼオライトに上述の墳処理を行うと。 得られた担持・処理体は図−３゛〜−６のような結果を
示した。 図−３（１）、：、（２）はゼオライトＡとゼオライト
Ｘを処理したときのｐＨとリンの除去量の関係を示した
。同図において、銀で処置したゼオライトＡ、ゼオライ
トＸはともにＰＨ１２で１８０層ａｑ／１００ｇ 、
カルシウムで処理したものはｐＨ１３で２００１１ｅｑ
／１００ｇ（ゼオライトＸの場合）および１５０ｓｅｑ
／１００ｇ（ゼオライトＡの場合）の除去を示した。ま
た、ｐＨ７においても、ニッケル、アルミニウムおよび
銀で処理したゼオライトＸおよびゼオライトＡは、とも
に５０ｍｅｑ／ １００ｇの除去を示した。 ｌＮ−４（１）、（２）では、モルデナイトおよびクリ
ノプチロライトを処理したときのｐＨとリンの除去量の
関係を示す、特に銀で処理したものの除去量が多く、ｐ
Ｈ１２では、モルデナイト、クリノプチロライト共に７
（ｌｓｅｑ／ ＋００ｇの除去を示し、ｐＨ７において
もクリノプチロライトは２０ｍｅｑ／ １００ｇの除去
を示した。 図−５は、鉄でイオン交換処理した上述４Ｍのゼオライ
トのＰ）Ｉとリン除去量の関係を、図−６は、鉄で担持
処置した上述４種のゼオライトのｐＨとリン除去量の関
係を示した。いづれの場合も原試料（註、未処理ゼオラ
イト）に比べ高い除去量を示した。とくに担持処理した
モルデナイトとクリ／ブチロライトは、それぞれＰＨ３
で３０ｍｅｑ／１００ｇ、３５ｍｅｑ／１００ｇと高い
除去量を示した。 実施例 以上の試験例２．３の結果にもとづき、試験例１の被処
理ゼオライト（下記５種）を用いて、ｐＨ７でリンとア
ンモニアの同時除去を行った。 原水に代える試験水としては、リンｌｏｍｇ／ｕ、アン
モニア１０ｒａｇ／ｌの模擬水を用いた。 （被処理ゼオライトの種類） Ｆｅ−Ｃ：ｐ−１：鉄で担持処理したクリノプチロライ
トＦｅ−Ａ−１：鉄で担持処理したゼオライトＡＦｅ−
Ｍｄ−２：鉄でイオン交換処理したモルデナイトＡｌ−
Ｍｄ ニアルミニウムでイオン交換処理したモルデナ
イト Ｃａ−Ａ ：カルシウムでイオン交換処理したゼオラ
イトＡ Ｎｉ−Ｘ−１：ニッケルでイオン交換処理したゼオライ
トＸ 結果を図−７に示す、同図にあきらかなように、鉄で担
持処理したクリノプチロライトは、リンを４０％、アン
モニアを８５％除去した。ニッケルでイオン交換処理し
たゼオライトｘは、リンを１００％、アンモニアを４５
％除去した。このようにゼオライトにイオン交換処理ま
たは担持処理を行うことによって、リンとアンモニアの
同時除去がｉｆ能になる。さらにこの同時除去を原水の
ｐＨ調整なしで行うことができる。 試験例４ 前述のように、イオン交換処理または担持処理されたゼ
オライトによる被処理水からのリンおよびアンモニアの
除去量は、該処理に係る鉄、ニッケル、カルシウム、ア
ルミニウムおよび銀の処理量によって定まる。該処理量
は、リンの除去量と比例し、アンモニア除去量と反比例
する。この事実を定量的に把握するために、前述表−１
に示された鉄で処理された４種のゼオライトにおける鉄
含有量とリン、アンモニアの除去量の関係を該ゼオライ
ドを用いて原水を処理することによって求めた。結果を
表−２に示す。 試験例４の結果からも明らかなように、処理対象となる
原水のｐＨやリンおよびアンモニアの濃度に応じて、ゼ
オライトを本発明に係る適切な金属塩溶液で処理するこ
とにより、該原水に適応した除去性能の良好な処理体を
設計できる。 ４、図面の簡単な説明 第１〜７図は、それぞれ本発明方法の実施態様を示すた
めの説明図である。 以 上 特許出願人 株式会社環境化学センター同 上 株式
会社オオヤ
めの説明図である。 以 上 特許出願人 株式会社 環境科学センター同 上
株式会社 オ オ ヤ 代 理 人 弁理士 野 中 克
彦図面の浄′１！！（内容に変更なし） ｉ−ｉ （ＩＪ （２）吸着
（竺／１ψ）） ０ （Ｊ−１５ 咬着ζ／博）） 吸着（ａｅｑ／Ｉ町） 嘔り層 （笥Ｃ９ハーー 一訃 咬１（−／覗ｏｎρ− 吸 着 Ｃｑ／１ｏｏ）） 詔−６ Ｈ 図−７ Ｆｅ−Ｃｐ−１ｒａ−Ｍｄ−Ｚ Ｃａ−ＡＦｅ−Ａ
−Ｉ Ａｌ−Ｍｄ Ｎ１−Ｘ−ｆ試 料 手続補正歯 昭和６１年７月ｙ日 １、事件の表示 昭和６１年特許第 ／−２−？ ヲ１３ 号２、発明
の名称 リン、アンモニアの同時除去方法 ３、補正をする者 事件との関係 ゛特許出願人 神奈川県横浜市金沢区釜利谷町２ 株式会社 環境科学センター 代表者 久 代 勝 （ほか１名） ４、代理人 東京都中央区築地４丁目４番１５号（〒１０４）５、補
正命令の日付 自発補正 ６、補正により増加する発明の数 なし ７、補正の対象 明細書の全文ならびに図面 ８、補正の内容 （１）明細書の全文を別紙（訂正明細書）のとおりに訂
正する。 （２）図面の全部を別紙（訂正図面；原図面の浄書で内
容に変更なし）のとおりに訂正する。 ９、添付書類 別 紙（訂正明細書） １ 通別 紙（
訂正図面） １ 通１０、その他の出願
人 栃木県宇都宮市大谷町１１６４ 株式会社 オ オ ヤ 代表者 小久保 順男 以上 訂 正 明 細 書 １、発明の名称 リン、アンモニアの同時除去方法 ２、特許請求の範囲 （１）リン酸と難溶性塩を生成する鉄（ＦｅＣｌ２゜Ｆ
ｅＣ１１ヲ除＜ ） 、ニッケル、カルシウム、アルミ
ニウムおよび銀の化合物を用いてゼオライトを担持また
はイオン交換処理した処理体を用いて原水を処理するこ
とを特徴とするリン、アンモニアの同時除去方法。 （２）原水をｐ）１３〜１３で処理することを特徴とす
る特許請求の範囲第（１）項に記載の方法。 （３）処理体中の被担持物又は被イオン交換処理物の濃
度を被処理原水中のリンおよびアンモニアの濃度に適合
する如くゼオライトを担持処理またはイオン交換処理し
た処理体を用いる特許請求の範囲第（１）項に記載の方
法。 ３、発明の詳細な説明 〔技術の分野〕 本発明は、リン、アンモニアの同時除去方法に関する。 更に詳しくは、リン酸塩と難溶性塩を生成し得る特定の
金属化合物を担持またはイオン交換処理させたゼオライ
トを用いて原水すなわちリン酸塩及びアンモニアを含む
水を処理する該除去方法に関する。 〔従来の技術〕 近年各地の湖沼で、流入水等に起因するリン酸１ムとア
ンモニアによる湖沼水の富栄養化とその進行が著しく問
題視されている。かかる富栄養化した湖沼水からリン酸
塩およびアンモニアを除去する方法としては、前者に対
しては、凝集沈殿法、生物処理および晶析法が、後者に
対しては生物処理、ゼオライトその他の陽イオン交換剤
処理および、ストリッピング法が一般的に用いられてい
る。しかし、これ等の公知方法には１次のような問題点
がある。すなわち、除去設備が大規模となること、原木
が低濃度の場合は除去効率が低い、処理に際してスラッ
ジが発生する、およびリン除去とアンモニア除去とで夫
々別個のプラントを必要とするなどである。 〔発明の目的〕 本発明者等は、上述の問題点を解決すべく研究の結果、
ゼオライトに特定の金属塩を担持またはイオン交換処理
により保持せしめたゼオライトを用いて原水を処理する
と、上述の４つの問題点が凡て解決できることを知って
本発明を完成した。 すなわち１本発明の目的は、小規模のかつ単一の設備で
あっても、原水からリンとアンモニアを同時に除去でき
る方法を提供することである。 〔発明の構成・効果〕 本発明は、下記（１）の主要構成と（２）〜（３）の実
施態様的構成を有する。 （１）リン酸と難溶性塩を生成する鉄（ＦｅＣｌ２゜Ｆ
ｅＣｌ３を除く）、ニッケル、カルシウム、アルミニウ
ムおよび銀の化合物を用いてゼオライトを担持またはイ
オン交換処理した処理体を用いて原水を処理することを
特徴とするリン、アンモニアの同時処理方法。 （２）原水をｐ）１３〜１３で処理することを特徴とす
る前記第（１）項に記載の方法。 （３）処理体中の被担持物又は被イオン交換あ厚物の濃
度を被処理原水中のリンおよびアンモニアの濃度に適合
する如くゼオライトを担持処理またはイオン交換処理し
た処理体を用いる前記第（１）項に記載の方法。 本発明の構成と効果につき以下に詳述する。 本発明に使用する担持体またはイオン交換処理体（以下
両者を担持・処理体と総称することがある）は、ゼオラ
イト（担持）を特定の金属塩すなわちリン酸と難溶性塩
を生成し得る金属化合物（ＦｅＣｌ２． ＦｅＣ１ｔ
を除く）を用いて担持処理またはイオン交換処理して製
造する。 上述の相持・処理体を製造するためのゼオライトの種類
、形状は限定されない、ゼオライトの種類としては、例
えばゼオライトＸ、ゼオライトＡ、モルデナイト、クリ
ブチロライトを挙げることができる。また、その形状は
微粒量、粒量、ペレット又はビーズのいづれでもよい。 本発明に使用するリン酸と難溶性塩を生成しうる金属化
合物としては、鉄（ＦｅＣｌ２． ＦｅＣ１ｚを除、
＜）、ニッケル、カルシウム、アルミニウムおよび銀の
塩をあげることができる。塩の種類は限定されないが、
ゼオライトを処理するためには溶解度の大きいものが好
ましく、ハロゲン塩（特に塩化物）、硝酸塩などが推奨
される。 本発明に係るイオン交換処理はつぎのように行う、すな
わち、上述の金属塩を水に溶解することにより得られる
金属イオンを含む溶液（０，００１曹ｏ１／２以上）に
所定量のゼオライトを添加し、室温〜 １５０℃で０．
５〜２００時間、好ましくは１〜ｉｏ。 時間処理する。処理後は水溶液を鑓別し、必要な乾燥を
行ってイオン交換処理体を得る。 また、本発明に係る担持処理はつぎのように行う、すな
わち、上述の金属イオンを含む溶液にアルカリ物質を溶
解させ、この溶液にゼオライトの所定量を添加して以後
上述のイオン交換処理と同様に行う。 本発明に係る担持・処理体が、原水（被処理水）のリン
とアンモニアを同時に除去できるのは、前者（リン）に
ついては、被担持物（金属イオン）によるのであり、後
者（アンモニア）については、ゼオライト本来の除去能
力によるのである。したがって、ゼオライトを特定の金
属イオン処理することにより、ゼオライト本来のアンモ
ニア除去能が喪失し若しくは１ｌｉ１退しないようにす
ることが大切である０本発明に係る金属化合物は、この
目的に合致するよう研究された結果見出されたものであ
って、リン酸と難溶性塩を形成しうるという物性からの
みでは予測できるものではない。 本発明の対象物である原木は、実用的見地からは、烏業
用廃水又は都市下水（生活廃水）若しくはそれらの流入
した河川水であるが、これ等以外の原水であってもリン
およびアンモニアの除去を必要とする限り対象となる。 原水と処理剤すなわち本発明に係る担持・処理体！の接
触方法は公知方法と同様であり、原水と該担持φ処理体
とを除去プラント中で必要かつ十分な程度（温度１時間
）に接触せしめる。 本発明の方法によれば、原水からリン、アンモニアを除
去することに関し、次の効果がある。 ■処理体の除去能力が大きいので、従来のものと比較し
て小規模の設備で比較的大量の原木を処理することがで
きる。 ■原水中のリン又はアンモニアの濃度が低濃度（例えば
ｌ０Ｂ７４１程度）であっても良好な除去率（例えば８
０〜９０％）を達成できる。 ■処理によってスラッジが発生することがない。 ■リンの除去とアンモニアの除去を同一の設備で行うこ
とができるので、設備の維持、管理及び償却の面で経済
的である。 以下試験例および実施例によって本発明を説明する。 試験例１〜（イオン交換翅理、担持処理）４種の金属塩
および４種のゼオライトを用い。 本発明に使用する担持・処理体を製造した。製造条件（
温度１時間）と結果（担持量、陽イオン交換容量［Ｃａ
ｔｉｏｎ Ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｃａｐａｃｉｔｙ ：
ＣＥＣＩ）を表−１に示す。 表−１ゼオライトのイオン交換処理、担持処理例Ｘ１−
Ａ−１０，３Ｍ−ＮｉＣＩｚ １０ ９２−
９４ ５ ４０ＯＮｉ−Ｘ−１０，３Ｍ−ＮｉＣ１
２１０９２−９４５４２０Ｘｉ−Ａ−２０，ＩＭ−１Ｃ
１２１０Ｒ，Ｔ、 ５ ７０Ｘｉ−Ｘ−２０，Ｉ
Ｍ−帽Ｃ１２１０Ｒ，Ｔ、 ５ ２７０Ｘｉ−Ｏｐ
０．３＞ｌ−Ｎ１ＣＩｚ ８ ７８
−８１ １２ ３ＯＮｉ−Ｍｄ Ｏ，２５Ｍ−
ＮｉＣ１２４８３−９０２４３０八８−八 ０．０
１＞１−ＡｇＮ０３３ Ｒ，Ｔ、 ２４ ３７０
Ａｇ−Ｘ Ｏ，０１Ｍ−ＡｇＮ（ｈ ３
Ｒ，Ｔ、 ２４ ３３０Ａｇ−Ｏｐ Ｏ，Ｏ
ＬＭ−ＡｇＮ（ｈ ３ Ｒ，Ｔ、 ２４
６０Ａｇ−Ｍｄ Ｏ，０１）Ｉ−ＡｇＮ（ｈ
３ Ｒ，Ｔ、 ２４ ９０Ｃａ−Ａ
０．２５Ｍ−ＣａＣ１２２９２−９４２４５２０Ｃａ
−Ｘ ０．２５Ｍ−１１１：ａｃ１２２ ９２
−９４ ２４ ４４０Ｃａ−Ｃｐ Ｏ，２５Ｍ−Ｃ
ａＣＩｚ ４ ８３−８５ ２４ ８０Ｃ
ａ−Ｍｄ Ｏ，２５Ｍ−ＣａＣ１ｚ ４
８３−８５ ２４ ５０ＡＩ−Ａ Ｏ，５Ｍ−
ＡＩ（８０３）３ １ＯＲ，Ｔ、 ５ −ＡＩ
−Ｘ Ｏ，５Ｍ−ＡＩ（８０３）３ １０
Ｒ，？、 ５ −ＡＩ−ＣＰ ０．５Ｍ−
ＡＩ（８０３）３ １０ θ０−９２ ２４
−ＡＩ−Ｍｄ Ｏ，５Ｍ−ＡＩ（ＮＯ３）３
ｔｏ ９０−９２ ２４ −註、 Ａ ： Ｚｅ
ｏｌｉｔｅ Ａ （Ｎａ＋２ＡＩ＋２Ｓｉ１２０ａｓ・
２９Ｈ２０）Ｘ ： Ｚｅｏｌｉｔｅ Ｘ （Ｎａｅ６
Ａ１ａ６Ｓｉ＋ｏ６０３ｓ４・２８４Ｈ２０）Ｃｐ：
Ｃ１１ｎｏｐｔｉｌｏｌｊｔｅ ［（Ｎａ２．に２．Ｃ
ａ）Ａ１２Ｓｉ＋ｏ０２ａ−８Ｈ２０］Ｍｄ： ）Ｉｏ
ｒｄｅｎｉｔｅ ［（Ｎａ２．Ｃａ）Ａ１２Ｓｉ＋ｏＯ
ｏ −７Ｈ２０］ＣＥＣ： Ｃａｃｉｏｎ Ｅｘｃ
ｈａｎｇｅ Ｃａｐａｃｉｔｙ表−１のつづき ゼオ
ライトのイオン交換処理、担持処理例Ｆｅ−Ａ−２０，
０１Ｍ−Ｆｅ（Ｎｏ＋＋）２１０ Ｒ，Ｔ、 ２
４ ４５０ ’Ｆｅ−Ｘ−２ ０．０ＩＮ−Ｆｅ
（ＮＯ３）２１０ Ｒ，？、 ２４ ４２０Ｆｅ
−Ｃｐ−２０，０１Ｍ−Ｆｅ（ＮＯ３）２１０ Ｒ
，Ｔ、 ２４ ９０Ｆｅ−Ｍｄ−２０，０１Ｍ−Ｆ
ｅ（Ｎ０３）２１０ Ｒ，Ｔ、 ２４ １００試
験例２ 試験例１で得られた担持・処理体を用いてアンモニアの
除去処理を行った。結果を図−１（１）〜（４）に示す
。 各図は、夫々担体としてモルデナイト（Ｍｄ）、クリノ
プチロライト（Ｃｐ）、ゼオライトＡ （Ａ）およびゼ
オライトｘ（×）を用い、被担持物としてＮ１Ｃｌ２（
Ｎｉ）、 ＣａＣ１２（Ｃａ）、Ｆｅ（ＮＯｉ）２、Ｆ
ｅ（ＮＯ］）ｚ、Ａｔ（ＮＱｚ）コおよびＡｇＮＯ３（
Ａｇ）を用いている。 各図から明らかなように、担持体モルデナイト（Ｍｄ）
およびクリノプチロライト（ＣＰ）の場合は、処理によ
ってもアンモニアの除去能はかわらず、およそ１００腸
ｅＱ／ １００ｇであった。またゼオライトｘ。 ゼオライトＡの場合については、該担持処理したものは
処理前の原試料より除去部は低下するものの、該低下後
の除去能として上述のモルデナイトやクリ／ブチロライ
トと同等の除去量を示した。 以上の事実から、担体（ゼオライト）に本発明に係る金
属塩を担持せしめても、ゼオライトが本来保有するアン
モニアの除去藺力は、有用な程度に維持されていること
がわかる。 試験例３ 試験例１で得られた担持・処理体を用いてリンの除去処
理を行った。結果を図−２〜−６に示す。 図−２は、上述の４種のゼオライトにつきｐＨ３〜１３
の範囲内でリンの吸着量（ａｅｑ／１００ｇ）を調べた
ものである。 その結果、ゼオライトＡとゼオライトＸとは、どのｐＨ
条件においてもリンの除去能力を示さなかった。一方、
モルデナイトとクリノプチロライトとは、ｐＨ３で共に
約５ ｍｅｑ／１００ｇ、 ｐＨ１３でモルデナイトは
１０ｍｅｑ／１００ｇの除去を示した。 これらのゼオライトに上述の墳処理を行うと。 得られた担持・処理体は図−３゛〜−６のような結果を
示した。 図−３（１）、：、（２）はゼオライトＡとゼオライト
Ｘを処理したときのｐＨとリンの除去量の関係を示した
。同図において、銀で処置したゼオライトＡ、ゼオライ
トＸはともにＰＨ１２で１８０層ａｑ／１００ｇ 、
カルシウムで処理したものはｐＨ１３で２００１１ｅｑ
／１００ｇ（ゼオライトＸの場合）および１５０ｓｅｑ
／１００ｇ（ゼオライトＡの場合）の除去を示した。ま
た、ｐＨ７においても、ニッケル、アルミニウムおよび
銀で処理したゼオライトＸおよびゼオライトＡは、とも
に５０ｍｅｑ／ １００ｇの除去を示した。 ｌＮ−４（１）、（２）では、モルデナイトおよびクリ
ノプチロライトを処理したときのｐＨとリンの除去量の
関係を示す、特に銀で処理したものの除去量が多く、ｐ
Ｈ１２では、モルデナイト、クリノプチロライト共に７
（ｌｓｅｑ／ ＋００ｇの除去を示し、ｐＨ７において
もクリノプチロライトは２０ｍｅｑ／ １００ｇの除去
を示した。 図−５は、鉄でイオン交換処理した上述４Ｍのゼオライ
トのＰ）Ｉとリン除去量の関係を、図−６は、鉄で担持
処置した上述４種のゼオライトのｐＨとリン除去量の関
係を示した。いづれの場合も原試料（註、未処理ゼオラ
イト）に比べ高い除去量を示した。とくに担持処理した
モルデナイトとクリ／ブチロライトは、それぞれＰＨ３
で３０ｍｅｑ／１００ｇ、３５ｍｅｑ／１００ｇと高い
除去量を示した。 実施例 以上の試験例２．３の結果にもとづき、試験例１の被処
理ゼオライト（下記５種）を用いて、ｐＨ７でリンとア
ンモニアの同時除去を行った。 原水に代える試験水としては、リンｌｏｍｇ／ｕ、アン
モニア１０ｒａｇ／ｌの模擬水を用いた。 （被処理ゼオライトの種類） Ｆｅ−Ｃ：ｐ−１：鉄で担持処理したクリノプチロライ
トＦｅ−Ａ−１：鉄で担持処理したゼオライトＡＦｅ−
Ｍｄ−２：鉄でイオン交換処理したモルデナイトＡｌ−
Ｍｄ ニアルミニウムでイオン交換処理したモルデナ
イト Ｃａ−Ａ ：カルシウムでイオン交換処理したゼオラ
イトＡ Ｎｉ−Ｘ−１：ニッケルでイオン交換処理したゼオライ
トＸ 結果を図−７に示す、同図にあきらかなように、鉄で担
持処理したクリノプチロライトは、リンを４０％、アン
モニアを８５％除去した。ニッケルでイオン交換処理し
たゼオライトｘは、リンを１００％、アンモニアを４５
％除去した。このようにゼオライトにイオン交換処理ま
たは担持処理を行うことによって、リンとアンモニアの
同時除去がｉｆ能になる。さらにこの同時除去を原水の
ｐＨ調整なしで行うことができる。 試験例４ 前述のように、イオン交換処理または担持処理されたゼ
オライトによる被処理水からのリンおよびアンモニアの
除去量は、該処理に係る鉄、ニッケル、カルシウム、ア
ルミニウムおよび銀の処理量によって定まる。該処理量
は、リンの除去量と比例し、アンモニア除去量と反比例
する。この事実を定量的に把握するために、前述表−１
に示された鉄で処理された４種のゼオライトにおける鉄
含有量とリン、アンモニアの除去量の関係を該ゼオライ
ドを用いて原水を処理することによって求めた。結果を
表−２に示す。 試験例４の結果からも明らかなように、処理対象となる
原水のｐＨやリンおよびアンモニアの濃度に応じて、ゼ
オライトを本発明に係る適切な金属塩溶液で処理するこ
とにより、該原水に適応した除去性能の良好な処理体を
設計できる。 ４、図面の簡単な説明 第１〜７図は、それぞれ本発明方法の実施態様を示すた
めの説明図である。 以 上 特許出願人 株式会社環境化学センター同 上 株式
会社オオヤ
Claims (3)
- （１）リン酸と難溶性塩を生成する鉄（ＦｅＣｌ＿２お
よびＦｅＣｌ＿３を除く）、ニッケル、カルシウム、ア
ルミニウム、銀でゼオライトを担持処理またはイオン交
換処理して、リンとアンモニアを同時処理することを特
徴とするリン、アンモニアの同時処理方法。 - （２）リンとアンモニアの同時除去をｐＨ３〜ｐＨ１３
の広い範囲で行うことができることを特徴とする特許請
求の範囲第（１）項に記載の方法。 - （３）原水中のリンとアンモニアの濃度にあわせてゼオ
ライトの処理をすることによって、リンの除去量とアン
モニアの除去量を調節できることを特徴とする特許請求
の範囲第（１）項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12836386A JPS62286589A (ja) | 1986-06-03 | 1986-06-03 | リン、アンモニアの同時除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12836386A JPS62286589A (ja) | 1986-06-03 | 1986-06-03 | リン、アンモニアの同時除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62286589A true JPS62286589A (ja) | 1987-12-12 |
| JPH049598B2 JPH049598B2 (ja) | 1992-02-20 |
Family
ID=14982968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12836386A Granted JPS62286589A (ja) | 1986-06-03 | 1986-06-03 | リン、アンモニアの同時除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62286589A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1001479C2 (nl) * | 1995-10-23 | 1997-04-25 | Holding Company Belgie Nv | Werkwijze voor het bereiden van een gemodificeerd zeoliet en toepassing daarvan voor het zuiveren van water. |
| CN102658086A (zh) * | 2012-05-08 | 2012-09-12 | 北京大学 | 一种改性斜发沸石复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104230131A (zh) * | 2014-09-12 | 2014-12-24 | 哈尔滨工业大学深圳研究生院 | 一种用于同步控制污染底泥氮磷和致臭物质释放的方法 |
| JP2018008180A (ja) * | 2016-07-11 | 2018-01-18 | 太平洋セメント株式会社 | 水処理材及びその製造方法 |
| JP2020157247A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 太平洋セメント株式会社 | 水質浄化材 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4964253A (ja) * | 1972-10-21 | 1974-06-21 |
-
1986
- 1986-06-03 JP JP12836386A patent/JPS62286589A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4964253A (ja) * | 1972-10-21 | 1974-06-21 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1001479C2 (nl) * | 1995-10-23 | 1997-04-25 | Holding Company Belgie Nv | Werkwijze voor het bereiden van een gemodificeerd zeoliet en toepassing daarvan voor het zuiveren van water. |
| CN102658086A (zh) * | 2012-05-08 | 2012-09-12 | 北京大学 | 一种改性斜发沸石复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104230131A (zh) * | 2014-09-12 | 2014-12-24 | 哈尔滨工业大学深圳研究生院 | 一种用于同步控制污染底泥氮磷和致臭物质释放的方法 |
| JP2018008180A (ja) * | 2016-07-11 | 2018-01-18 | 太平洋セメント株式会社 | 水処理材及びその製造方法 |
| JP2020157247A (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 太平洋セメント株式会社 | 水質浄化材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH049598B2 (ja) | 1992-02-20 |
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