JPS62280734A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は写真製版の分野で用いられる、超硬調な画偉を
安定性の高い処理液をもって迅速に形成せしめるハロゲ
ン化銀写真感光材料ｃ％にネガ型）Ｋ関するものである
。 （従来技術） ある種のハロゲン化銀を用いて極めてコントラストの高
い写真画像を形成できることは公知であシ、そのような
写真画像の形成方法は、写真製版の分野で用いられてい
る。 たとえば、塩臭化銀（すくなくとも塩化銀含有率が！Ｏ
繋以上）から成るリス型ノ・ロゲン化銀感光材料を、亜
硫酸イオンの有効濃度をきわめて低くした（通常０．１
モル／を以下）ハイドロキノン現像液で処理することに
よυ、画像部と非画償部が明瞭に区別された。高いコン
トラストと高い黒化濃度をもつ線画あるいは網点画像を
得る方法が知られている。しかしこの方法では現像液中
の亜硫酸濃度が低いため、現像は空気酸化に対して極め
て不安定であシ、液活性を安定に保つためにさまざまな
努力と工夫がなされて使用されているのが現状であった
。 このため、上記のような現像方法（リス現像システム）
による画像形成の不安定さを解消し、良好な保存安定性
を有する処理液で現像し、超硬調な（％にｒが１０以上
の）写真特性が得られる画像形成システムが要望され、
米国特許弘、＃Ｊ。 ７≠２号、同ｕ、／ｌ、ｒ、９７７号、同≠、コλ／、
♂ｊ７号、同弘、２２１１，４１０／号、同≠。 ２≠３，７３９号、同μ、コ７コ、ｔｏｚ号、同μ、Ｊ
／／、７１／号にみられるように、特定のアシルヒドラ
ジン化合物を添加した表面潜像型（ネガ型）ハロゲン化
銀写真感光材料を、ｐ）（／／、０〜／２．３で亜硫酸
保恒剤を０．／ｊモル／を以上含み、良好な保存安定性
を有する現像液で処理して、ｒが１０を越える超硬調の
ネガ画像を形成するシステムが提案された。更にこの新
しい画像形成システムには、従来の超硬調画像形成では
塩化銀含有率の高い塩臭化銀しか使用できなかったのく
対して、沃臭化銀や塩沃臭化銀でも使用できるという特
徴がある。 しかし々からこの新しい画像形成システムは。 黒化濃度の高いフィルムを大骨に処理すると、処理液の
ｐＨが低下したυ、ＢＴイオン濃度が上昇して、感度お
よびｒが低下するという好ましくない現象をひきおこす
。係る問題点を改良するために％開昭ｊ４−６７ｒ４Ｌ
３、昭和ｔ／年ｊ月２０日特許願（Ｃ）「ハロゲン化銀
写真感光材料」（出願人　富士写真フィルム■）の明細
書にウレイド基を有するヒドラジンを用いることによっ
て、改良されることが報告されているが、これらの方法
は、その非常に高い伝染現像性故にコントラストの低い
文字原稿（特に明朝体の細線）の撮影時に、本来、細い
白地とｋるべき部分まで黒化してし甘い判読不可能にな
ってしまう。同様の問題は網点画撮影に於いても生じ、
網点の白地として抜ける部分まで黒化しゃすぐ網階調が
非常に短くなる欠点をもっている。 更にまた、ヒドラジン硬調現像システムは著しい高感硬
調化が得られると同時に伝染現像による黒ボッという好
ましくない現象上ひきおこすことがあり、写真製版工程
上の問題となっている。黒ボッというのは、本来、未露
光で非画像となるべき部分に発生する微小な現像銀でで
きた黒いスポットであシー一般に保恒剤として現像液に
使用されている亜硫酸イオンの減少やｐＨ値の上昇によ
り多発し、写真製版用感材としての商品価値を著しく低
下させてしまう。従ってこの黒ボツ改良のために多大な
努力がなされているが、黒ボッの改良はしばしば感度お
よびガンマＩｒｌの低下金ともなう。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の第１の目的は、安定な現像液を用いてｒがＩＯ
を越える極めて高感硬調な写真特性を有するハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。 本発明の第λの目的は、線画撮影？よび線画撮影におい
て露光ラチチュードの広い（特に高露光側）ハロゲン化
銀写真感光材料を提供することにある。 本発明の第３の目的は、大量のフィルムを処理すること
によってｐｎが低下し走り、臭素イオン濃度が増加して
も感度、ｒおよび最大濃度（Ｄｍａｘｌの低下が少ない
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。 本発明の第弘の目的は、黒ボッの良好なハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロ
ゲン化銀乳剤膚を有したハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該乳剤／１１またはその他の構成層（親水性コロ
イド層）中に下記一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドラジン
誘導体 一般式〔Ｉ〕 と、一般式［Ｉ［）で表わされるハロゲン化銀吸着基と
酸基を同時に有し、かつ実質的に可視域に吸収極太を持
た々い化合物のうち少なくとも一つとを含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料（より達成された
。 一般式〔亘〕 Ｃ−Ｌ　−Ｄ Ｃはハロゲン化銀への吸着全促進する基を表わし、Ｄは
酸基を表わし、Ｌは二価の連結基を表わす。 本発明の一般式〔■〕の化合物は、一般式〔Ｉ〕で示さ
れるヒドラジン誘導体による増感、超硬調化の作用およ
び低活性現偉液に対する処理ラチチュードの効果′！！
−阻害することなく、むしろ網階調軟調化、線画の２チ
チユードおよび黒ボッ１ｆ！：顕著に改良する効果を示
す予想外のことであった。 一般式（Ｉ［）の化合物は、一般式［Ｉ）のヒドラジン
誘導体と同一１に添加されるのが好ましいが、別々の＃
に添加されてもよい。 次に、一般式〔Ｉ〕のヒドラジン誘導体について以下に
詳述する。 一般式〔Ｉ〕中のＲ１１における有機基としては。 例えば置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換の
フェニル基、置換又は無置換のナフチル基、置換又は無
置換のへテロ環基（好ましくは少なくとも７個のＯ，Ｎ
又はＳ原子を含む！又はｔ員のへテロ環であり、ベンゼ
ン環又は他のへテロ環と縮合環を形成していてもよい）
を挙げることができる。 Ｒ１１は好ましくは炭素原子数２０以下である。 一般式［Ｉ）におけるＲｌｍの置換基の例としては以下
のものが挙げられる。すなわち、直鎖、分岐又は環状の
アルキル基（好ましくは炭素原子数）ないしコ０）、ア
ラルキル基

【好ましくは単環又は２環で、アルキル部分
の炭素原子数がｌないし３】、アルコキシ基（好ましく
は炭素原子数ｌないし２０）、／又はコ萱換アミノ基（
好ましくは炭素原子数／ないし２０のアルキル基、アシ
ル基、アルキル又はアリールスルホニル基であυ、２（
を換の場合には蓋換基中の炭素原子の総数はλθ以下で
あるもの）、ｌないし３置換又は無置換のウレイド基（
好ましくは炭素原子数）ないしコタのもの）、置換又は
無置換のアリール基（好ましくは炭素原子数乙ないしユ
タの／又は−環のもの）、置換又は無置換のアリールチ
オ基（好ましくは炭素原子数乙ないし−Ｆ）、置換又は
無置換のアルキルチオ基（好ましくは炭素原子数ｌない
しコク１．ｆｆ１ｌ換又は無置換のアルキルスルフィニ
ル基（好ましくは炭素原子数／ないしλり）、置換又は
無置換の了り−ルスルフイニル基（好ましくは炭素原子
数６ないしコヂで単環又はコ環のもの）、置換又は無置
換のアルキルスルホニル基（好ましくは炭素原子数／な
いしλり）、置換又は無置換のアリールスルホニル基（
好ましくは炭素原子数２ないし一タで、単環又は−環の
もの）、アリールオキシ基（好ましくは炭素原子数ｔな
いしコタで、単環又はコ環のもの）、カルバモイル基（
好ましくは炭素原子数ｌないしコタ）、スルファモイル
基（好ましくは炭素原子数／ないしコタ）、ヒドロキシ
ル基、ハロゲン原子（例えばＦ、α、Ｂｒ、工）、スル
ホン酸基、又はカルボン酸基などである。これらの置換
基のうちさらに置換基を持ち得るものは以下の置換基を
有していてもよい；すなわちアルキル基（炭素原子数／
ないしコＯ）、アリール基（炭素原子数６ないし２０の
単環又はコ環のもの）、アルコキシ基（炭素原子数／な
いし２０＋、アリールオキシ基（炭素原子数６ないし２
Ｑ）、アルキルチオ基（炭素原子数／ないしλｌ、アリ
ールチオ基（炭素原子数６ないし２０）、アルキルスル
ホニル基（炭素原子数／々いしλ０）、アリールスルホ
ニル基（炭素原子数７ないし２０）、カルボンアミド基
Ｃ炭素原子数ｌかいしコ０）、スルホンアミド基（炭素
原子数Ｏないし、２０）、カルバモイル基（炭素原子数
ｌないしｕＯ）、スルファモイル基（炭素原子数／すい
し一〇）、アルキルスルフィニル基（炭素原子数ｌない
しλＯ）、アリールスルフィニル基（炭素原子数／ない
しコ０）、エステル基（炭素原子数２ないし２０＋−ヒ
ドロキシル基、−ＣＯＯＭ又は−３Ｑ２Ｍ（Ｍは水素原
子又はアルカリ金属原子、置換又は無置換のアンモニウ
ムを表わす）、又はハロゲン原子（Ｆ、αで１．ＢＩｒ
ｌ、工）である。これらの置換基は互いに連結して環を
形成しても良い。 Ｌで表わされる二価の有礪連結基としては、炭素数ノ乃
至コＯの直鎖、分岐、環状のアルキレン基、炭素原子数
７乃至λ０のアラルキレン基もしくはフェニレン基、ま
たはこれらの基に一〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−、−ＣＯＮ
Ｈ−、−３Ｏ２ＮＨ−もしくは−Ｃ００−が連結されて
形成される炭素原子数／乃至２０の２価の基を表わす。 Ａはフェニレン基又はナフチレン基であり−Ｂは水素原
子、脂肪族基又は芳香族基である。Ｂの脂肪族基として
は、炭素数ｌ乃至２０のアルキル基、炭素数２乃至コＯ
のアルケニル基、炭素数コ乃至λＯのフルキニル基、炭
素数３乃至λ０のシクロアルキル基があげられる。Ｂの
芳香族基としては炭素数６乃至２０のもので、フェニル
基、ナフチル基があげられる。 Ａ及びＢの置換基としては、Ｒ１１の置換基として述べ
たものがあげられる。Ｂとしては水素原子が好ましい。 １（１２及びＨｉｓＦｉ水素原子又は脂肪族基である。 １（１２及びＲ１５の脂肪族基としては、Ｂで述べたも
のがあげられる。 Ｒ１３及びＲ１４は共に水素原子あるいは一方が水素原
子で他方がアルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基又はアシル基を表わす。ＲｌＢ及びＲ１４としては共
に水素原子である場合が好ましい。 またＸとしては−ＮＲ１５が特に好ましい。 以下に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の具体例を示す
が本発明の範囲はこれらのみにて限定されるものでけ彦
い。 （ニー弘） （ニー７＋ ０−ｎ−Ｃ１４Ｈ２９ ○ （エータ） （Ｉ−／／１ ＋１−／２１ ｔＣ５Ｈ１□ ｌニー／ぶ） （ニー／ｒ１ （ニー２７） 〇 一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドラジン誘導体は。 例えば特開昭ｊｔ−ｊ７ｒμ３号、米国特許第弘。 ｊｏｏ、ｔＪＩ号などを参考にして合成することができ
る。 例えば一般式ＣＩ）においてＸ　＝−ＮＲ１５−のとき
け、以下の二つの方法がある。 （Ａ）　　　　　　　　　　　　　　０（Ｂ） 本発明で用いる一般式ＣＩ〕のヒドラジン誘導体は、ハ
ロゲン化銀１モルあたりｌＸ１０　　　モルないしｚ×
１ｏ−２モル含有させるのが好ましく、特にｌＸ１０　
　モルないしコｘｌＯモルの範囲が好ましい添加量であ
る。 本発明で用いるヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含
有させるときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶
性の場合はアルコール類（たとえばメタノール−エタノ
ール１．エステル類（たとえば酢酸エチル）、ケトン類
（九とえはアセトン）などの水に混゛和しつる有機溶媒
の溶液として一ノ・ロゲン化銀乳剤溶液又は、親水性コ
ロイド溶液に添加すればよい。 本発明で用いるヒドラジン誘導体は単独で使用してもよ
く、２種類以上併用してもよい。 また、上記のヒドラジン誘導体の添加量は、ノ・ロゲン
化銀乳剤増でもその他の親水性コロイド層でもよく、こ
れらの層のうちの少々くとも１層に本ヒドラジン誘導体
が含有されていればよい。 次に一般式ＣＩ）の代表例の合成法を示すが、他の化合
物も類似の方法で合成できる。 合成例７　　式（Ｉ−４Ａ）のヒドラジン誘導体の合成 （ｆｌｕ−［：≠−ＣＪ−（ｊ−ニトロフェニル）ウレ
イド〕フェニル〕−７−ホルミルヒドラジンの合成 ！　−（Ｉｔ−アミノフェニル）−７−ホルミルヒドラ
ジンｔＯ，４！ｆＶｃアセトニトリルコｏｏｍｌとＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド２００−を加えて溶解し、−
Ｊ−’Ｃに冷却した。これにメタニトロフェニルイソシ
アネー）Ａｊ、ＡＰをアセトニトリル２００ｍ１ｆ溶解
したものを滴下した。この間。 液温か−ｒ　’Ｃを越えぬよう冷却しつつ攪拌した。 さらにアセトニトリルＪＯＯｗｔｌｔ−追加し０°Ｃで
３時間攪拌した後、生じた結晶を戸数し、アセトニトリ
ル次いでメタノールで洗浄した。得られた結晶を／／、
のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し不溶部を濾過
した後、デ液にメタノール３Ｌを加え、冷却することに
よシ結晶を生ぜしめた。 結晶を濾過しアセトニトリル、次いでメタノールをかけ
て洗浄した。収量りｒ、　ｊｆであった。 （２）−一〔μｍ（：ｊ−（ｊ−アミノフェニル）ウレ
イド〕フェニル）−／−ホルミルヒドラジンの合成 鉄粉１３ｒｙ、塩化アンモニウムｊ？、ジオキサンコ、
≠！ｔおよび水りｒｒｒｕｔを混合し蒸気浴上で加熱攪
拌した。これに（１）で得たニトロ化合物りｒｙを添加
し、さらに≠Ｏ分間還流した。次いで不溶物を濾過し、
Ｆ液を減圧下にて濃縮した後、水を加えた。生じた結晶
を戸数しアセトニトリルをかけて洗浄した。収量は７９
？であった。 （３）式（ニーμ）のヒドラジン誘導体の合成（２）で
得たアミン化合物４＜Ｓ”ＩＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド２０ｄに溶解し、次いでアセトニトリル次Ｏｙｄと
トリエチルアミン７、４（Ｓ’とを加え−ｚ０ｃに冷却
した。これに、（２１μｍジーｔｅｒｔ−ペンチルフェ
ノキシ）アセチルクロライド≠、≠２を滴下したこの間
液温がｏ　’Ｃを越えぬよう冷却し攪拌した。ひきつづ
きｏ’ｃＫて７時間、空温で２時間攪拌した後−１００
−の水に注入し結晶を析出させた。結晶ｔ−Ｐ取し、ア
セトニトリルより再結晶した。収量１ｔ、ｒｆ、融点ｌ
！ココ−ｔ≠０Ｃであった。 合成例λ　式（Ｉ−６１のヒドラジン誘導体の合成 合成例１の（２１で得たアミノ化合物／／、≠ｔにＮ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドＡＯｍｔとアセトニトリルｔ
ｏｒｔｔｔ、トリエチルアミンＩＩ、０／ｌを加え、ｏ
　’Ｃに冷却した。これにμｍ（，２，４ｃｍジー　ｔ
ａｒｔ−−’ｅンチルフエノキシ］ブチロイルクロライ
ド／Ｊ、ｊｆを滴下した。この間、液温かｊｏＣを越え
ぬよう冷却し攪拌した。ひきつづき／。 １時間攪拌した後、水を加え結晶を析出させた。 結晶を戸数し、アセトニトリルより再結晶Ｉ−た。 収量／／、２ｆ、融点コ０７−１０９°Ｃであつた。 合成例３　式ＩＩ−／３＋のヒドラジン誘導体の合成 Ｊ−（Ｊ−（、？、　　μｍジーｔ−はンチルフエノキ
シ）プロピルカルバモイルアミノコプロピオン酸２．Ｉ
ｔにＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｍ１とトリエチ
ルアミンｏ、ｙｍｌを加え−／よ０Ｃに冷却した。この
溶液に０．６Ａｍｌのクロルギ酸エチルを液温が−ｚ　
’Ｃを越えぬように滴下した後、−１００ｃで１１分間
攪拌を続けた。次いで、λ−（≠−アミノフェニル）−
／−ホルミルヒドラジン０．９７９をＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミド７ｄに溶かして添加した。−３θ０Ｃで３
０分間攪拌した後、室温にて３０分間攪拌し、氷冷した
２４炭酸水素ナトリウム水溶液に注入した。生じた結晶
を戸数し水洗した後、２３ｍ１のアセトニトリルより再
結晶した。収！／、　　タ２、融点／ｒ／、ｊ０Ｃであ
った。 合成例≠　式（Ｉ−／ｊ）のヒドラジン誘導体の合成 クロルキ酸フェニルとλ−（ターアミノフェニル）−／
−ホルミルヒドラジンとから合成したノー（弘−フェノ
キシカルボニルアミノフェニル）−／−ホルミルヒドラ
ジンｊ弘、コＳ’ＫＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドＪＯ
Ｏｒｔｔｌ、トリエチルアミン３ｏｍｌおよびＪ−（ｊ
、弘−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルア
ミンｊｉｊｆ’ｉ加えＡｏｏＣで１時間加熱攪拌した。 ３ｏ０Ｃまで冷却した後０．ｊモル／ｌの塩酸９００−
と酢酸エチル７００−との混合物に注入した。有機層を
分離して濃縮し、アセトニトリル３ｊＯｒｄに溶解した
。次いで水／ｌを加え生じた結晶全戸数し。 水をかけて洗浄した。結晶をアセトニトリルｔ。 Ｏｍｌに加熱溶解し、活性炭３ｆを加えた後、熱いうち
にヂ遇した。テ液を室温まで冷却した後７時間攪拌し１
次いで氷冷し、内温がｒ　０ＣＫなるまで攪拌をつづけ
た。生じた結晶′ｔ−戸取戸数アセトニ）　ＩＪル／１
０！ＩＩをかけて洗浄した。収量６り。 ２？、融点１ｚｒ−ｔＡｏｏｃであった。 合成例！　式（ニーノー）のヒドラジン誘導体の合成り
ロロギ酸トリクロロメチル２．３ｔの酢酸エチル！０−
溶液Ｋ、水冷下攪拌しながら、３−（コ、≠−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ）プロピルアミンｔ、　ｊｔと
トリエチルアミンμ、！ｔの酢酸エチル１０ｍ１溶液を
滴下した。室温にて更にコ時間反応させた後、固体を戸
別し、ｐ液を濃縮した。これに、ノー（４Ｌ−アミノフ
ェニル）−７−ホルミルヒドラジンと塩化ｍ−二）ｏ−
＜ンゼンスルホニルと反応させた後、鉄粉で中性還元す
ることによって得られた、ノー（３−アミンベンゼンス
ルホンアミドフェニル）−／−ホルミルヒドラジンｔ、
、７ｆｆ加え、ジメチルホルムアミドＪＯｙｉｌ中で３
ｏ’ｃに加熱攪拌した。一時間反応させた後、水を加え
分離したゴム状の固体をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより分離精製して（展開溶媒：クロロホルムと
メタノールの混合溶媒；比″ＩＫ：Ｊ□／／からｌＯ／
／へ変化させた）、目的物を得た。収量弘、ｊ？（収率
３３係）、軟化点１２ｏ’ｃであった。 合成例ｔ　式＋ｌ−ｌ０＋のヒドラジン誘導体の合成合
成例／の（２）で得たアミノ化合物ｒ、４９とヘキサデ
シルコハク酸無水物り、７ｔを酢酸１００ｍ／に分散し
、ｒｏｏｃにて１０時間反応させた。 放冷後析出した結晶を戸数し、ジメチルホルムアミド３
ｏｖｔｌと活性炭０．ｊｆを加え加熱溶解した後、濾過
した。戸液にアセトニトリルｌｓｏｍｌを加え、析出し
た結晶を戸数して目的物り、り２を得た。融点ｉｒ３〜
ｌｒｒ’ｃ（分解）であった。 合成例７　式（Ｉ−／Ｊ）のヒドラジン誘導体の合成合
成例／の（２）で得たアミン化合物ｒ、ｊｆにＮ。 Ｎ−ジメチルアセトアミド３ｏｒｎｌとアセトニトリル
３０ｍ１−トリエチルアミン弘、弘ｔを加え、氷にて３
°Ｃに冷却した。この混合液に、４４−（２゜弘−ジー
ｔｅｒｔ−Ａンチルフエノキシ）ブタンスルホニルクロ
リド／乙、３１を滴下し、水冷下更に３時間反応させた
。反応液に水／ｊＯｒｒｔｌを加え、分離したワックス
状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒
：酢酸エチルとヘキサンの混合液、混合比／／１０〜／
／／〜／／１０）にて分離ＭＨした。得られた固体をエ
タノール≠ｏｙｉｌに溶かし一濾過した後、ヘキサン／
　００１１を加えて再結晶を行い、目的物弘、りｔを得
た。軟化点ｌ弘θ〜／≠３６Ｃであった。 本発明の一般式（Ｉ）のヒドラジン誘導体と共に下記の
文献に記載のヒドラジン誘導体を用いることもできる。 ＲＥＳＥＴｔＣ）Ｉ　　ＤＩＳＣＬＯ８ＵＲＥＩｔｅｍ
　　２３ｊ１４（／り１３年／１月号、ｐ、Ｊ４ｔｊ３
およびそこに引用された文献の他、米国特許弘、ｏｒｏ
、−０７号、同≠、コぶり、タータ号、間係、コアｔ、
３乙弘号、間係、２７１゜７４ＣＩ号、同４！、！１６
，１０１号、同μ、≠ヨ９．３’４７号、同４４．！４
０，４３１号、間係。 ≠７ｆ、ヂ２を号、英国特許λ、０／／、３９／Ｂ、特
開昭４０−／７り７ＪＩＡ号など。 次に本発明で用いる一般式（ＩＩ）で宍わさｎる、ハロ
ゲン化銀吸漕基と駿基を同時に肩しかつ実質的には可視
域（より具体的にはり弘Ｏｎｍ以上の領域）に吸収極大
を持たない化合物について説明する。 一般式（ＩＩ） −Ｌ−Ｄ Ｃはハロゲン化銀への吸着を促進する基を表わし、Ｄは
酸基を聚わし、Ｌは二価の連結基金表わす。 ここで、「実質的に可視光埴に吸収極大を持たない」化
合物とは写真感光材料上の残色が実用上問題のないレベ
ル以下の色＆１ＩＩｔ−もつ化合物全１！味し、より詳
しくは、現像処塩後の残色が実用上問題のないレベル以
下の色１！１１をもつ化合物である。 好ましくハ、上記化合物のメタノール中での吸収極大が
≠ｔＯｎｍ以下のもの、よシ好ましく扛蓼ＪＯｎｍ以下
のものである。 ハロゲン化銀への吸着基Ｃとしては、通常用いられる毛
のすべてを含むが、例えはチオアミド取分を１する基、
メルカプト基、複素＠基、シアニンやメロ７アニンなど
の化合物から水素原子が１個龜脱し九ラジカル体からな
る基、さらにはこれらから選ばれる二つ以上の組合せか
らなる基があけられる。 Ｃで表わされるチオアミド吸着促進基は、−〇−アミノ
ーで示されるような二価のチオアミドア＆ｔ−含むこと
ｔｒ＃！徴とする。このチオアミド基は、！ないし６負
の複素環の一部であってもよい。 有用なチオアミド吸着促進基は、常用のチオアミド吸着
促進基４倒見は米国特許弘、ＯＪＯ，タコ！−に！ｒ％
同ａ、ｏＪ／、／２７号、同ｅ　、　ｏ　ｒ　ｏ　＋２
０７号、間係、２μ！、ＯＪｔ号、同←、コｊｊ　、　
ｊ／　７号、同≠、コ４１ｓ、０／Ｊ号及び同≠。 ２７乙、３６ｍ号、ならびにリサーチ・ディスクロージ
ャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｌｓｃｌｏｓｕｒｃ）第
１ｊ１４！、ｌり７６年／１月、／！、／１コ項、なら
びに同、第１７０巻、ｌり７を年１２月、／７゜ルλを
項に開示されているものから選ぶことができる。 特に好ましいチオアミド基は式（１）に示されるもので
６る。 一般式（ｆｆｌ） Ｒ”−Ｅ−Ｃ−Ｅ’　− 〔式中、Ｅ及びＥ′の一方は−Ｎ（Ｒ３２）−を嵌わし
、他方は一〇−１−８−または−ＮＣＲ”）−を表わす
。ここで１３１は水嵩、脂肪族基もしくは芳香族基を真
わすかまたにＥもしくはＥ′　と−緒に！員もしくは６
員複素ｆＩＡを形成してもよい。 Ｒ３２，１３ｍは水素原子、脂肪族Ｍもしくは芳香族基
である。Ｒ３１〜Ｒ３３は更に適当な置換基で置換され
ていてもよ匹。〕 式（１）で茨わされるチオアミドとしては、チオ尿素、
チオウレタン、ジチオカルバミン酸エステルである。ま
九Ｅ′　と１３１とが一緒ｒこなって環を形成すｂ場合
の例としては、メロシアニア色素の酸性核として与られ
るものがあけられ、例えば≠−テアゾリンーーーテオン
、チアゾリジンーーーチオン、参−オキサゾリン−コー
チオン、オキサゾリジン−２−チオン、コーピラゾリン
ーよ一チオン、弘−イミダゾリン−コーチオン、コーチ
オヒタントイン、ローダニ／、イソローダニン、コーチ
オー−１弘−オキサゾリジンジオン、チオバルビッール
酸、テトラシリ／−！−チオン、／。 コ、参−トリアゾリンーＪ−チオン％／ｌ’＊≠−チア
ジアゾリン−コーチオン、／、！、≠−オキサシアシリ
／−コーチオン、ベンズイミダシリン−コーチオン、ベ
ンズオキサゾリン−コーチオン及びベンゾチアゾリン−
コーチオンなどであシ、これらはさらに置換されていて
もよい。 Ｅと１（３１とが一緒になって複素環を形成する場合に
ついては、後に述べるＣの複素環と同様なものがあけら
れる。好ましい例としては更にビロール、ピロリン、ピ
ロリジン、ビ堅リジン、モルホリ／、ピペラジン及びイ
ンドールなどがあげられる。 Ｃのメルカプト基としては、脂肪族メルカプト基、芳香
族メルカプト基ｔたはへテロ環メルカプト！Ｓ（この場
合、ＳＨＭが結合する炭素の隣シは窒素原子では々い）
があげられる。 脂肪族メルカプト基としては、倒えば、メルカプトアル
キル基（例えばメルカプトエチル基やメルカプトプロピ
ル基など）、メルカプトアルケニル長（例えばメルカプ
トプロイニル基なと）及びメルカプトアル中ニル基（例
えはメルカプトブチニル基など）があげられる。芳香族
メルカプト基としては、例えばメルカプトフェニル基や
メルカプトナフチル基があげられｂ０ヘテロ環メルカプ
ト基の例としては、例えば参−メルカプトビリジル基、
！−メルカプトキノリニル基、ｔ−メルカプトベンゾチ
アゾリル基などがあげられる。 Ｃの複素環基としては、窒素、酸素、硫黄と炭素の担合
せからなる！員ないしｔ員の複素環があけられる。好ま
しい複素環の例としては、例えば、ベンゾトリアゾール
、トリアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズ
イミダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チア
ゾール、ペンジオ中すゾール、オ中すゾール、チアジア
ゾール、オキサジアゾール、トリアジンなどがあけられ
る。 これらの複素環は過当なｔ換Ｍｉ１−肩していてもよい
。 複素環として好ましくはベンゾトリアゾール、トリアゾ
ール、テトラゾール、インダゾールであシ、特に好まし
くはベンゾトリアゾール及びインダゾールである。 複素環基として好ましい具体例ｔ−あげると、例えばベ
ンゾトリアゾール−！−イル、４−クロロベンゾトリア
ゾール−！−イル、ベンゾトリアゾール−！−力ルボニ
ル、！−フェニルー／、！。 参−トリアゾ、−ルーコーイル、弘−（！−メチルー／
、Ｊ、４ｆｉ−トリアゾール−λ−イル）ベンゾイル、
／Ｈ−テトラゾール−！−イル及びＪ−シアノインダゾ
ール−ｊ−イルなどがあげられる。 Ｃで表わされる前述のシアニンやメロシアニンなどの化
合物のラジカル体からなる基に用いられるものとしては
、実質的に可視域に吸収極大を持たない賜のでちゃ、例
えばモノメチンシアニンやアホメロシアニン等から選ば
れる。更に具体的には、一般式（Ｆ／）で狭わされゐシ
アニンや、一般式（Ｖ）で表わされるメロシアニンから
選はれ為。 ここで、上述のモノメチンシアニン、アポメロシアニン
更に、一般式（■）で示されるシアニン、一般式（Ｖ）
で示されるメロシアニンは通常ハロゲン化銀乳剤に対す
る広義の分光増感色素として知られているものが多く存
在するが、実質的に可視域に吸収極大を肩しない化合物
であるから、本発明に有効に用いられる。 一般式（ＩＶ） ｚ４１及び２　はも々ベンゾオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾール核、チ
アゾール核、チアゾリン核、オキサゾール核、セレナゾ
ール核、セレナゾリン核、ピリジン核又はキノリン核を
完成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ４１及びＲ
４２は各々アルキル基またはアラルキル基１に費わす。 Ｘ　は電荷バランス対イオンであυ、ｎはＯ又はｌｔ−
表わす。 ここで、一般式（ｆＶ）がラジカル体となる場合には、
好ましくは、２　．２　　で示される原子群またはＲ４
１、Ｒ４２に示される基から水素原子が１個心脱し九も
のであシ、特にＲ４１、Ｒ４２から水素原子が７個−説
したものが好ましい。 ま次、一般式（ＩＶ）において、４Ｉｔｙ＆基として酸
１ｔ−Ｗし丸もの（例えばＲ４１、Ｒ４２が酸基を有し
たアルキルｆｌ筐たはアラル中ル２１１ｉ）においては
、それ自体が一般式（ＩＩ）で示される化合物となシう
る。 一般式（■）において、２　及びＺ　で形成される複素
環として好ましくはベンゾオキサゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトオキサゾール核、ナフトチアゾール核
、チアゾール核、また線オキサゾール核であり、更に好
ましくは、ベンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾール核
、またはナットオキサゾール核であシ、最も好ましくは
、ベンゾオキサゾール核またはナフトオキサゾール核で
ある。一般式（Ｆ／）において、Ｚ　又は２　で形成さ
れる複素環は少くと４一つの１１換基で置換されていて
もよく、その置換基としてはハロゲン原子（例えば弗素
、塩素、臭素、沃素）、＝）ｏ基、アルキルＭ１（好ま
しくは炭素数ｌ〜参のもの、例えばメチル基、エチル基
、トリフルオロメチル基、ベンジル基、フェネチル基）
、アリール基（例えばフェニル基）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数７〜参のもの、例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、ブトキシ基）、カルボニル基、
アルコキシカルボニル基（好ましくはＲ素数２〜！のも
の、例又はエトキシカルボニル基）、ヒドロキシ基、シ
アノ基等を挙げる事ができる。 一般式（Ｆ／）でｚ４１及びＺ４！に関し、ベンゾチア
ゾール核としては、例えばベンゾチアゾール、！−クロ
ロベンゾチアゾール、！−ニトロベンツチアゾール、！
−メチルベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾー
ル、！−ヨードベンゾチアゾール、！−フェニルベンゾ
チアゾール、！−メト中ジベンゾチアゾール、乙−メト
キシベンゾチアゾール、！−カルボキクベンゾチアゾー
ル、！−エトキシカルボニルベンゾチアゾール、！−フ
ルオロベンゾチアゾール、ｊ−クロロ−４−メチルベン
ゾチアゾール、！−トリフルオロメチルベンゾチアゾー
ル、などを、ナフトチアゾール核としては例えば、ナフ
ト〔コ、／−ｄ）チアゾール、ナフト〔ｌ、コーｄ〕チ
アゾール、ナツト〔コ。 ３−ｄ〕ナアゾール、！−メトキシナフト（／。 コーｄ）チアゾール、！−メトキシナフト〔コ。 Ｊ−ｄ）チアゾール、などを、ベンゾセレナゾール核と
しては倒えは、ベンゾセレナゾール、！−クロロベ／ソ
セレナゾール、！−メトキシベンゾセレナゾール、よ−
ヒドロキシベンゾセレナゾール、！−クロロー４−メチ
ルベンゾセレナゾール、などｔ、す７トセレナゾール核
としては例えば、ナ７）（／　ｌコーｄ〕セレナゾール
、ナツト〔コ。 ／−ｄ〕セレナゾールなどを、チアゾール核としては例
えば、チアゾール核、弘−メチルチアゾール核、≠−フ
ェニルチアゾール核、≠、！−ジメチルチアゾール核、
などを、チアゾリン核としては例えば、チアゾリン核、
≠−メチルチアゾリン核などが挙げられす。 一般式（Ｐｉ）においてｚ４１及びＺ４２に関し、ベン
ゾオキサゾール核としては例えば、ベンゾオキサゾール
核、！−クロロベ／ゾオキサゾール核、！−メチルベン
ゾオキサゾール核、！−ブロモベンゾオキサゾール核、
！−フルオロベ／ゾオキサソ”’１１％　”ｒ−フェニ
ルベンジオキナゾール核、！−メトキシベンゾオキサゾ
ール核、！−エトキシベンゾオキサゾール核、！−トリ
フルオロメチルベンゾオキサゾール核、！−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾール核、！−力ルボキシベンゾオキサゾ
ール核、６−メチルペンジオ會すゾールＷａ、を−クロ
ロベンゾオキサゾール核、６−メトキシベンゾチアゾー
ル核、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール核、！、６−
シメチルベンゾオキサゾール核などを、ナフトオキサゾ
ール核としては例えば、ナンド〔ａ、／−ｄ：］オオキ
サゾール核ナフト〔／、λ−ｄ〕オキサゾール核、ナフ
ト〔コ、Ｊ−ｄ）オキサゾール核、！−メトキシナフト
〔／。 コーｄ〕オキサゾール核、などを挙ける事ができる。 更にｚ４１及びＺ４２に関し、オキサゾール核としては
例えば、オキサゾール核、μｍメチルオキサゾール核、
φ−フェニルオキサゾール核、≠−メトキシオ中すゾー
ル核、ｕ、ｊ−ジメチルオキサゾール核、！−フェニル
オキサゾール核又は≠−メトキシオキサゾール核などを
、ピリジン核としては例えばコービリジン核、係−ピリ
ジン核、！−メチルーーーピリジン核、３−メチル−≠
−ピリジン核などを、又キノリン核としては例えば、コ
ーキノリン核、ｌ−キノリン核、Ｊ−メチルーコーキノ
リン核、ｊ−エチルーコーキノリン核、ｔ−フルオロー
ーー命ノリン核、６−メドキシーーーキノリン核、ｒ−
クロロ−ｌ−キノリン核、ｔ−メチル−≠−キノリン核
、などを挙ける事ができる。 一般式（■）に２いて、Ｒ及びＲ４２で衣わされるアル
キル基は無ｌｌ換及び置換アルキル基を含み、無置換ア
ルキル基としてに、炭Ｘ鳳子の数が／を以下、特にｌ以
下が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクタデシ
／Ｉ／基などがあげられす、まｉ、ｍ換アルキル基とし
ては、アルキル部分の炭素原子の数がｌ以下のものが好
ましく、特ＶＣ炭素息子の数がμ以下のものが好ましく
、例えば、スルホ基でａ換されたアルキル基（スルホ基
はアル；キシ基やアリール基等を介して結合していても
よい。例えばコースルホエチル基、Ｊ−スルホプロピル
基、Ｊ−スルホブチル基、弘−スルホブチル基、Ｊ−（
ｊ−スルホプロポキシ）エチル基、コー〔λ−（Ｊ−ス
ルホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、コーヒドロキシ
ー３−スルホプロピルＮ、Ｄ−スルホフェネチル＆％　
ｐ−スルホフェニルプロピル基など）カルボキシ基で置
換されたアルキル基（カルボキシ基はアルコキシ基やア
リール基等を介してＭ！曾していてもよい。例えば、カ
ルボキシメチル基、コーカルボキシエチル基、３−カル
ボキシプロピル基、μ−カルポキシヅチル基、など）、
ヒドロキシアルキルｓ＜９′４えは、コーヒドロ中ジエ
チル基、３−ヒドロキシプロピル基、など）、アシロキ
シアルキル基（例えば、コーアセトキシエチル、４％　
Ｊ−ア七トキシプロビル基など）、アル；キシアルキル
基（１例えば−一メトキシエチルａ、Ｊ−メトキシプロ
ピル基、など）、アル；キシカルボニルアルキル品（例
えば、−一メトキシカルボニルエチル基、３−メトキシ
カルボニルプロピル基、ダーエトキシカルボニルブチル
基、など）、ビニルＴｉ置換アルキル基（例人はアリル
ｉ）、シアノアルキル基（例えばコーシアノエチル基な
ど）、カルバモイルアルキル基（例えばコーカルパそイ
ルエチル基など）、アリーロキシアルキル基（例えばコ
ーフ二ノキシエチル基、Ｊ−フェノキシプロピル基など
）、アラルキル基（例えはコーフエネチル基、Ｊ−フェ
ニルプロピル基など）、又は了り−ロキシアルキル基（
例えばコーフエノキシエチル基、Ｊ−７二ノキシブロピ
ル基など）などがあけられる。 Ｒ４１、Ｒ４２で示され２３置換基としては、籍に、少
なくとも一方がスルホ基もしくはカルボキシル基ｔ−１
ｎたアルキル基でめゐことが好ましい。 電荷バランス対イオ／ｘ４は、複素環中の四級アンモニ
ウム塩で生じた正電荷を相殺することができる任意の陰
イオンであフ、例えば、臭素イオン、塩素イオン、沃素
イオン、ｐ−トルエンスルホン緻イオン、エチルスルホ
ン酸イオン、過塩素酸イオン、トリフルオロメタンスル
ホン酸イオン、チオシアンイオンなどである。この場合
ｎ　ＩｒＬ　／である。 複素環四級アンモニウム塩が嘔らにスルホアルキル（Ｉ
Ｌ換基のような＾イオン置換基金倉む場合に、塩はベタ
インの形をとることができ、その場合艮は対イオンは必
狭なく、ｎはＯ″ｔ″ある。複素環四級アンモニウム塩
が一一の鴎イオン置換ル、九とえは−１１５のスルホア
ルキル基を肩する場合には、Ｘ４は陽イオン性対イオン
であシ、例えはアルカリ金楓イオン（ナトリウムイオン
、カリウムイオンなＥ）やアンモニウム塩（トリエチル
アンモニウムなど）などがあげられる。 一般式（Ｖ） ｚＳはチアゾリン核、チアゾリジン核、セレナゾリン核
、七しナゾリジン核、ピロリジン核、ジヒドロピリジン
核、オキサゾリン核、オキサソリジン核、イミダシリン
係、インドリン核、テトラゾリン核、ベンゾチアゾリン
核、ベンゾセレナゾリン核、ベンズイミダシリン核、ベ
ンズオキサゾリン核、ナフトチアゾリン核、ナフトセレ
ナゾリン核、ナフトオキサゾリン核、ナフトイミダシリ
ン核又はジヒドロキノリン核を完成するのに必要な非金
Ｍ原子群を渦わす。Ｑはローダニン核、−一チオオキサ
ゾリンーコ、弘−ジオン核、−一チオセレナゾリンーー
、弘−ジオン核、λ−チオヒダントイン核、バルビッー
ルｍ核又Ｆｉコーチオパルビツール蝋核を完成するに必
賛な非金属原子群を安わす。Ｒ及びＲは各々水素ふ子、
アル中ル基、又はアリール基を表わす。 ｐは０又はｌを表わす。 ここで、一般式（Ｖ）の化合物が２ジ力ル体となる場合
には、好ましくは、Ｚ’％Ｑで示される彪子群ま九はＲ
ＩＳＩ、Ｒ５２に示される基から水素原子が７個離脱し
友ものであり、特にＲ５１，Ｈ５ｍから水：ｊｇ派子が
ｌ＠離脱したものが好ましい。 また一般式（Ｖ）において、置換基とじて酸基を肩した
化合物（例えばＲ％Ｒが酸基をＭし九アルキル晶または
アラル中ル晶）においては、それ自体が一般式（…）で
示される化合物となりうる。 ここで、２　は、各々チアゾリン核（例えは、チアゾリ
ン、昼−メチルチアゾリン、−一フェニルチアゾリン、
４＆、ｊ−−ジメチルチアゾリン、など）、ベンゾチア
ゾリン核（ザｌえは、ベンゾチアゾリン、≠−クロロベ
ン／チア！＋）ｙ、ｚ−クロロベンゾチアゾリン、６−
ニトロベンゾチアゾリン、！−メチルベンゾデアゾリン
、ぶ−メチルベンゾチアゾリン、！−ブロモベンゾチア
ゾリン、６−ブロモベンゾチアゾリン、よ−ヨードベン
ゾチアゾリン、６−エトキクベンゾチアゾリン、よ−エ
トキクベンゾチアゾリン、！−カルボキクベンゾチアゾ
リン、！−エトキシカルボニルベンゾチアゾリン、！−
フルオロベンゾチアゾリン、！−ジクロロ−６−メチル
ペンゾチアソリンｊ−トＩＪ　フルオロメチルベンゾチ
アゾリン、！、≦−ジメチルベンゾチアゾリン、！−ヒ
ドロキシ−６−メチルベンゾチアゾリン、！−フェニル
ベンゾチアゾリン、など）、ナツトチアゾリン該（例え
ば、ナツト（１，／−ｄ）チアゾリン、ナフト（／。 、２−ｄ〕チアゾリン、ナフト〔コ、Ｊ−ｄ〕チアゾリ
ン、！−メトキシナ７）（／、コーｄ〕チアゾリン、７
−エトキシナ７ト［コ、／−ｄ］チアゾリン、よ−メト
中シナ７［ａ、Ｊ−ｄ］チアゾリン々と）、チアゾリジ
ン核（例えばチアゾリジン、≠−メチルチアゾリジン、
など）、オキサゾリン核（例えは、オキサゾリン、≠−
メチルオキサシリ／、！−メチルオキサゾリン、弘−フ
ェニルオキ丈ゾリン、ベンズオキサゾリン核（ペンズオ
Φサシリン、！−クロロベンズオキサゾリン、！−メチ
ルベンズオキサゾリン、！−フェニルベ／ズオキサプリ
ン、よ−メト中ジベンズオキサゾリン、よ−トリフルオ
ロメチルベンズオキサゾリン、！−ヒドロキシベンズオ
キサゾリン、！−力ルボキシベンズオキサゾリン、６−
メドキシベンズオキサゾリン、基−ヒドロキシベンズオ
キサゾ＋）７、！、Ａ−ジメチルベンズオキサゾリン、
など）、ナフトオキサゾリン核（例えば、ナツト（ｕ、
／−ｄ）オキサゾリン、ナツト（／、コーｄ〕オキサゾ
リン、ナフト〔コ、Ｊ−ｄ）オキサゾリン、など）、オ
キサゾリジン核（例えば≠。 φ−ジメチルオキサゾリジンなど）、セレナゾリン核（
例えば、弘−メチルセレナゾリン、弘−フェニルセレナ
ゾリンなど）、セレナゾリジン核（例えばセレナゾリジ
ン、≠−メチルセレナゾリジン、ψ−フェニルセレナゾ
リジンなど）、ベンゾセレナゾリン核（例えば、ペンゾ
セレナゾ堪ン、ｊ　−ｐ　ロルベンゾセレナゾリン、ｊ
−ニトロベンゾセレナゾリン、！−メトキシベンゾセレ
ナゾリン、ｚｌロルーｔ−ニトロベンゾセレナゾリンな
ど）、ナフトセレナゾリン核（例えば、ナツト［コ、／
−ｄ］セレナゾリン、ナツト［２，２−ｄ］セレナゾリ
ジンど）、Ｊ、ｊ−ジアルキルインドリン核（例えばＪ
、！−ジメチルインドリン、Ｊ、Ｊ−ジエチルインドリ
ン、Ｊ、Ｊ−ジメチル−！−シアノインドリン、３．Ｊ
−ジメチル−！−クロルインドリンなど）、イミダシリ
ン核（例えば、ｌ−アルキルイミダシリン、ｌ−アルキ
ル−≠−フェニルイミダシリン、／−アリールイミダゾ
リンガと）、ベンズイミダシリン核（９ｊＪえばｌ−ア
ル中ルベ／ズイミダゾリン、／−アルキル−ｊ　、　Ａ
−ジクロロ−ベンズイミダシリン、／−アルキル−！−
シアノベンズイミダシリン、／　−アルキル−ｊ−）リ
フルオロメチルベンズイミダシリン、／−アリル−！−
クロ日ベンズイミダシリン、ｌ−アリールベンズイミダ
ゾリ／、ｌ−アリール−！、６−シクロロベンズイミダ
ゾリン、ｌ−７リールー！−メトキシベンＸイミダシリ
ン、欧ど）、ナフトイミダゾリ／核（例えば、／−アル
キルナ７）（／、コーｄ〕イミダゾリ／、／−アリール
ナフトＣｉｅコーｄ〕イミダシリンなど）、前述のアル
キルは特に炭：Ａ原子／〜ｌのもの、例えば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル等の無置換ア
ルキル基やしドロキシアルキル基（例えｄ％コーヒドロ
キシエチル基、Ｊ−ヒドロキシプロピル等）等が望まし
い。前述のアリール基は、フェニル、ハロゲン（ｆｌＪ
、ｔはクロル）置換フェニル、アルキル（例えはメチル
）置換フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フ
ェニルなどを表わす。）、ピロリジンａ（例えはコービ
ロリジンなど）、ジヒドロピリジン核（例えくｌ１μｍ
ジヒドロピリジン、！−メチルー／。 コージヒドロピリジン、Ｊ−メチル−／、４ｃｍジヒド
ロピリジンなど）、ジヒドロキノリン核（例えば、／、
４＜−ジヒドロキノリン、Ｊ−メチル−／、２−ジヒド
ロキノリン、ｔ−フルオロ−７゜コージヒドロキノリン
、６−メドキシー／、２−ジヒドロキノリン、ｒ−クロ
ロ−７，２−ジヒドロキノリン、を−エトキシ−／ｌ弘
−ジヒドロキノリン、ｌ−クロロ−７，４ｃｍジヒドロ
中ノジノリン−メチル−／、弘−ジヒドロキノリン、ｌ
−メトキシ−／、≠−ジヒドロキノリン、ジヒドロイソ
キノリン、６−ニトローコ、Ｊ−ジヒドロイソキノリン
など）、テトラゾリン核をナナしそれ完成するのに必４
１々非金Ｍ／Ｑ子群を表わす。 これらのつちｚ５は好壕しくに、オキサゾリン核、オキ
サゾリジン核、チアゾリン核、ベンゾチアゾリン核、チ
アゾリジン核、ベンズオキサゾリン該、ナフトオキサゾ
リン核、セレナゾリン核、セレナゾリジン核、ベンゾセ
レナゾリン核、ベンズイミダシリン核、ピロリジン核、
ジヒドロピリジン核、テトラゾリン核の場合である。ｚ
５の特に好ましいものはオキサゾリン核、オキサゾリジ
ン核、ベンズオキサゾリン核、チアゾリン根、チアゾリ
ジン核、セレナゾリン核、セレナゾリジン核、ベンズイ
ミダシリン核、ピ四すジン核、ジヒドロピリジン核でめ
る。Ｚ　としてさらに好ましいものに、オキサゾリン核
、オキサゾリジン核、ベンズオキサゾリン核、チアゾリ
ン核、チアゾリジン核、ベンズイミダシリン係、ピロリ
ジン核である。 ）（５１及びＲμ告々水嵩原子、無ｆｉ１換アルキル昆
（炭素原子数７〜／ｒ、好ましくは／〜ｌのアルキル基
、例丸ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、ドデシル、オクタデシルなど）、を映アル中ル
基〔例えばアラルキル基（例えば、ベンジル、β−フェ
ニルエチルナト）、ヒドロキシアルキル基（例えば、コ
ーヒドロキシエチル、Ｊ−ヒドロキシプロピル、コーヒ
ドロキシエトキシエチルなど）、カルボキシアルキル基
（例えば、カルボキシメデル、コーカルボキシエチル、
Ｊ−カルボキシプロピル、≠−カルボキシブチルなど）
、スルホ基で置換されたアルキル基（スルホＳにアルコ
キシ基やアリール基等を介してアルキル基に結合してい
てもよい。例えば、コースルホエチル、Ｊ−スルホフル
ビル、３−スルホブチル、≠−スルホブチル、Ｊ−（ｊ
−スルホ〕四ボキシ〕エチル、コーヒドロキシー３−ス
ルホプロピル、コー〔コー（ｊ−スルホプロポキク）エ
トキシ〕エチル、ｐ−スルホ７エネチルなト）、サルフ
ェートアルキル基（例光ば、Ｊ−サルフェートプロピル
、弘−サルフェートブチルなど）、メルカプト基、ビニ
ル２！１ｌＩｉ置換アルキル基（例えばアリル基）、ア
シロキシアルキル基（側光は、コーアセトキシエチル基
、Ｊ−アセトキシプロピル基なト）、アルコキシアルキ
ル基（例えば、−一メトキクエチル基、３−メトキシプ
ロピル基なト）、アルコキシカルボニルアルキル基（例
えば、コーメトキシ力ルポニルエチル基、Ｊ−メトキシ
カルボニルプロピル基、≠−エト中ジカルボニルブチル
基など）、シアノアルキル基（例えハ、コーシアノエチ
ル基なと）、カルバモイルアルキル基（側光は、−一カ
ルパモイルエチル基など）、アリーロキシアルキル基（
？１１えば、−一フエノキシエチル基、Ｊ−フェノキシ
プロピル基など）、アリーロキシアルキル基（９１１え
ば、λ−フェノキ７エチルｉ、Ｊ−７二ノキシプロピル
基なト）、メルカプトアルキル品（例えは、コーメルカ
ブトエチル基、３−メルカプトプロピル基など）、アル
キルチオアルキル基（例えば、コーメチルチオエチル基
なと）、又はアリール基（例えはフェニルル、トリルル
、ナフチル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基
など）を表わす。なかでもＲ５Ｉ、Ｒ３２の少なくとも
一方がスルホ基もしくはカルボキシル基ｔ−！したアル
キル基であることが好ましい。 Ｑは各々ローダニン核、コーチオオキサゾリンーコ、≠
−ジオン核、コーチオセレナゾリンーコ≠−ジオン該、
バルビッール酸俵又はチオバルビッール酸核〔例えば／
−アルキル基（例えば／−メチル、ｌ−エチル、ｌ−プ
ロピル、／−ブチルなと）、／、！−ジアルキルｈ＜例
えば／、３−ジメチル、／、Ｊ−ジエチル、／、！−ジ
（β−メト午クジエチルなど）、／、ｊ−ジアリール基
（？ｌＩえば、／、Ｊ−ジアリールＡＩ（例えば、／Ｉ
Ｊ−・ンフェニル、／、Ｊ−ジ（ｐ−クロロ７二二ル）
、／、ｊ−ジ（Ｅ）−エトキシカルボニル７エ二ル）な
ど）、ｌ−スルホアルキル基（例えはｌ−（コースルホ
エチル）、／−（Ｊ−スルホプロピル）、／−（４Ｌ−
スルホブチル）など）、／。 Ｊ−ジスルホアルキル基（例えば／、Ｊ−ジ（コースル
ホエチル）、２．３−ジ（Ｊ−スルホプロピル）、／　
、　Ｊ　−−／　−（≠−スルホシクロヘキシルなど）
、／、！−ジー（スルホアリール基（例えば、／、Ｊ−
ジー（弘−スルホフェニル）など）、またはｌ−スルホ
アリール基（例えは／−（弘−スルホフェニル）など）
ヲ含有スるバルビッール核またはチオバルビッール酸核
〕、又はチオヒダントイン核（但し１位の直換基は３位
（几５２）と同義であるが両者は同一でも異っていても
よい）を光取するに必要な挿合Ｍ４原子群？表わす、Ｑ
によって形成される複素環は好ましくはローダニン核、
又はチオヒダントイン核のであり、更に好ましくはロー
ダニン核である。 Ｃとして好ましくはシアニン、メロシアニンからなるラ
ジカルであり、最も好ましくはシアニンからなるり・シ
カルである。 Ｄは虐Δを吹わす。酸基としては、埃家処理時に解崩し
てアニオ／にな夕得るものがめげられる。 その例としては、Ｃのｔｈ１換基としてすでに一部述べ
ているが、更に詳しく説明すると、例えば、スルホ／酸
晶、カルメン酸基、ホスホン酸基Ｒ基、スルフィ／酸基
、スルホアミノ基、ホスフィン酸基、硫散モノエステル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ヒドロキシ
イミノ基、ヒドロキシアミノ力ルボニ／Ｌ−基、ス／＆
／フィンアミド基、スルフィナモイル基、ま光拡ヒドロ
キシアミノスルホニル基などがめげられる。 Ｄとして好ましくハ、スルホンｔＲｇ、カルボン１！！
基、ホスホン歌基、スルフィ／酸基、スルホアミノ基、
またはＪａ＃Ｌモノエステル基であり、更に好ましくは
、スルホン酸基、カルボン酸基、またはホスホン酸基で
め夛、最も好ましくはスルホン酸＾である。 Ｄ″Ｔ：炎わされるｍ晶は、酸アニオンの形であっても
よい。この場合電荷バランス対イオンとじて適当なカチ
オンｔ−Ｗしてもよい。そのようなカチオンとして、例
えば、７１ンモニウム塩（例えば、トリエチルアンモニ
ウムやピリジニウムなど）や、アルカリ金属イオン（？
！１見ばナトリウムイオンやカリウムイオンなど）など
があげられる。 Ｌは二価の連結基である。Ｌで四わされる二価の連＃＆
基としては、Ｃ，Ｎ、Ｓ、ｏのうち少なくともｌ檀を含
む原子、１九は原子団である。 Ｌとして具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレ
ン基、アルキニレン基、アリーレン基、−〇−２−Ｓ−
１−Ｎｌ（−１−Ｎ＝、−ＣＯ−１またに−ＳＯ，−（
これらの３は直換基をＭしていてもよい）などの単独、
櫨たは二つ以上の組合せからなるものであり６Ｌとして
更に具体的に説明すると、例えば、（１）アルキレン＆
（好ましくは炭素数ｌ〜ｌコのもので、例えばメチレン
基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基な
と）、（２）アルケニレン基（好ましくは炭素数−〜／
λのもので、例えばビニレン基、ブテニレン基など）、
（３）アルキニレン基（好ましくは炭素数−〜ｌコのも
ので、例えばエチニレン基、プチニレン基など）、（４
１アリーレン基（好ましくは炭素＄４〜１０個のもので
、ｆｔｌえはフェニレン基、ナフチレン基など）、＋５
）−０−１＋６）−８−１（刀−ＮＨ＋、（８３−Ｎ−
１（９）−Ｃｏ−１αＱ−８Ｏ＊−などで、更にこれら
の組合せとして例えば ■ −（アル今しン）−ＣＮＨ−１ −（アリーレン）−８ＯｓＮＨ−１ ｕ −（アリーレン）−ＮＨＣＮＨ−など）があけられる。 本発明に用いられる一般式ＨＥ）で示される化合物とし
ては、特に、酸基を有した一般式（Ｆ／）１九は一般式
（Ｖ）の化合物が好ましい。中でも前者の方が黒ボッ、
残色の点で好ましい。 一般式（Ｕ）において、Ｃがメルカプト基、または複素
環基である場合の具体例を以下（示す。 但し本発ｒＪＡは以下の化合中に限定されるものではな
い。 Ｉｔ−／Ｈ３Ｃ１（雪ＣＨ，８０３Ｈ ■−コ　　　Ｈ８ＣＨｚＣＯｚＨ １−ＡＳＨ ｌ−７ ■−ｔ ｆｉ−ＩＯ。 一般式（Ｕ）において、Ｃが一般式（Ｉｌｌ）で示され
る化合物の具体例を以下に示す。但し本発明は以下の化
合物に限定されるものではない。 ■−４ １［１−ｊ ■−ｌ Ｓ ［１−７ ０３Ｎａ １−１０、ＣＣＨ，ＣＨ２ＮＨＣ−３−Ｃ１（２ＣＯＯ
［１−ｒ （ＣＨ２）　３ １　　。 ０ｓ１１ １１［−１／ ｌｌｌ−／コ　　　　　　　　Ｈ ２Ｈ５ ０３Ｎａ ｎｌ−／　弘 １−／ｊ −ｉｔ 一般式（ｎ）ないしくＩＩＩ）で示される複素環化合物
は、Ａ、Ｋａｔｒ口ｚｙ　　ａｎｄ　Ｃ，Ｗ、ｒＬｅｅ
ｓｅｌ！の”Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｌｃＣｈｅｍｉａｔｒｙ、Ｔｈｅ　５ｔｒｕ
ｃｔｕｒｅ、Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ。 ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｕｓｅ　ｏｆ　Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｌｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ”Ｐｅｒｇａｍｏ
ｎ　　Ｐｒｅｓｓ、０ｘｆｏｒｄ（ｔｙｒｅ）第コ巻〜
ｔｇ４巻を、ま次チオアミド化合物は、Ｅ、Ｍｉｌｌｌ
ｅｒ　ｄ４Ｏ＠Ｍｅｔｈｏｄｅｎｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ”、ＧｅｏｒｇＴｈｌｅｍｅ
　　Ｖｅｒｌａ＋ｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　　（／り１
１）。 第２巻を参照すれば容島に合属で亀、また記載のないも
のも類似の方法により金属できる。 一般式（ＩＩ）においてＣが一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）
で示される化合物のラジカル体ｔ−ｍした化合物の具体
例を以下に示す。但し本発明は以下の化合物に限定式れ
るものではない。 ■−コ −ｓ ■−弘 ＳＯｓθＫ”　　５ｏａｅ ｙ−ｔ ■−６ ■−７ ■−ｌ ■−タ １ｖ−ｔｉ ■−／コ ｙ−／Ｊ ■−／μ Ｎ−／ｚ Ｆ／−／ｊ ■−／７ ■−１ｔ ｒｌ／−／り ！ｌ／−、ｔ　Ｑ ■−−ｌ ■−コλ ＩＶ−Ｊ″　　ｃ、Ｆｌｓ 豐 ５ＬＪ３１ＮＪＩ　　　　　　　　　　　５Ｏｓｄ■−
コｉ Ｖ−／ ■−コ ５ＯｓＨ−Ｎ（ＣｚＨｓ　）ａ −ｊ ■−憂 −ｔ ５ＯａＨ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ５）　ｓ ■−１ Ｏ３Ｈ ｖ−２ ’ｆ−／／　　　　　　　ＣｚＨｓ Ｖ−／２ −７４ｃ ’ｌ／−１！ ０ｓＮａ ■−７７ 前記一般式（ｙ）ないしくＶ）で表わされる化合物は、
米国袴許コ、１１コ、３１！号、同コ。 ｂｔ４ｃ、ｂｉｔ号、同Ｊ、４／Ｊ、ｔＪ！号、同コ、
デｌコ、Ｊλデ号、同Ｊ、Ｊｔ≠、０３／号、同Ｊ、Ｊ
り７，０４０号、同Ｊ、１０４．Ｉｆｉ４り号、英国特
許／、ＪＪり、１３１号などに記載のもので、上記明細
書またはＦ、Ｍ、Ｈａｍｅｒ着の”Ｔｈｅ　Ｃｙｉｎｉ
ｎｅ　Ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄＣｏｒｎｐ
ｏｕｎｄｓ”　、　　ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃａＰｕｂ
ｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ（／　ｆ　Ａ　ｕ　
）を参照すれば当業者は容易に合成でき、ま九記載のな
いものも類似の方法によシ合成できる。 本発明において、一般式（Ｉ）で表されるヒドラジン誘
導体および一牧式（ＩＩ）で表される化合物を写真感光
材料中く含有させるときには、ハロゲン化銀乳剤層に含
有させるのが好ましいがそれ以外の非感光性の親水性コ
ロイド層（例えば保護層、中間層、フィルタ一層、ハレ
ーション防止層など）Ｋ含有させてもよい。具体的には
便用する化合物が水溶性の場合には水溶液として、また
龜水溶性の場合にはアルコール類、エステル類、ケトン
類などの水と混和しうる有機溶媒の溶液として、親水性
コロイドｍ液に添加すればよい。ハロゲン化銀乳剤層に
添加する場合は化学熟成の開始から塗布前までの任意の
時期（行ってよいが、化学熟成終了後から塗布前の関に
１ａ加するのが好ましいう将に塗布のために用意された
塗布液中に添加するのがよい。 本発明のヒトクジ７ＥＲ導体の含有量はハロゲン化銀乳
剤の拉子径、ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、該
化合物を含有させる層とハロゲン化−乳剤層の関係、カ
プリ防止化合物の種類などく応じて最適の量を選択する
ことがｌｉｉ！ましく、その選択のた。めの試験の方法
は当業者のよく知るところでろる０通常は好ましくはハ
ロゲン化銀１モル当り１０　　モルないし／Ｘ１０−”
モル、特に１０　　’ないし弘×７０　　モルの範囲で
用いられる。 本発明において、一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物は
、前記ヒドラジン誘導体と同様の方法で添加することが
でき、ハロゲン化ｇｊｋ１モル＠ｔ）ｉｘ。 １０　　モルないし／×’１０−２モル含有させるのが
好ましく特に／Ｘ／（７ないし！×１０−３モル含臂さ
せるのが好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、天塩美化鋼等どの組成でもか筐わないが
、沃化銀の含ｔはｌＯモル嗟以下、特に０．／〜！モル
慢であることが好ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは該
粒子（例えば０．７μ以下や方が好ましく、特にＯ０！
岸以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限に
ないが、単分散である方が好ましい。ここでいう単分散
とに重量もしくは粒子数で少なくともそのり！慢が平均
粒子サイズの士←Ｏ嗟以内の大きさを持つ粒子群から構
成されていることをいう。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体、／４
ＡｉＸｉ体、ｇ／！ｌコ面体のような規則的（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）な佑晶体を肩するものでもよく、また球状、板
状、アスペクト比Ｊ−２０の平板状などのような変則的
（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこ
れらの結晶形の複合形を持つものであってもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と浅層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。 別々に形成した二種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。 本発明区用いるハロゲン化銀乳剤ｒｃはハロゲン化飯粒
子の形ｇまたに物理熟成の過程に２いてカドミウム塩、
亜硫酸塩、鉛塩、タリクム塩、ロジラムｒＭもしくは七
の錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させ
て嶌よい。 本発明に用いるに轡に通したハロゲン化銀は、銀１モル
当り１０　　’〜ｉｏ　　’モルのイリジウム塩若しく
は七〇錯塩を任在嘔せて調製され、かつ粒子表面の沃化
銀含有率が粒子平均の沃化鰍含有率よりも大きいハロ沃
化銀である。かかるハロ沃化銀を含む乳剤を用いるとよ
ｐ一層高感度でガンｉの高い４８％性が得られる。 上記に２いては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時に上記Ｑ量のイリジウム塩を
加えることが望ましい。 ここで用いられるイリジウム塩は水溶性のイリジウム塩
またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イリジウム、四
塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム（Ｉｌｌ）Ｉ
Ｉカリウム、ヘキサクロロイリジウム＜Ｗ＞ａカリウム
、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）＠アンモニウムな
どがある。 本発明に用いられる感光材料中のハロゲン化銀乳剤は、
一種だけでもよいし、二種以上（例えば、平均粒子サイ
ズの異なるもの、ハロゲン組成の異なるｔの、晶癖の異
なるもの、化学増感の条件の異なるもの）併用してもよ
い。 ここで、二種併用する場合には、Ｓａ昭４ｏ−４＄／？
Ｐ、ｌ＃願昭ぶＱ−コＪコｏｒｔに開示されているよう
な平均粒子サイズの異なる二種類の単分散乳剤を含むこ
とが最高濃度（Ｄｍａｘ）上昇という点で好ましく、小
サイズ率分散粒子は化学増感されていることが好ましく
、化学増感の方法は伝黄増感が最も好ましい。大サイズ
単分散乳剤の化学増感ハされていなくてもよいが、化学
増感姑れてｈ′Ｃもよい。大サイズ単分散粒子に一般に
黒ボッが発生しやすいので化学増感を行なわないか、化
学増感するときは黒ボッが発生しない程度に浅く梅すこ
とが特に好ましい。ここで「浅く瑚丁」とに小サイズ粒
子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を短かくしたり
、諷度を低くし九り化学増感剤の自加量を抑えたりして
行なうことである。大サイズ単分散乳剤と小サイズ単分
散乳剤の感匿差には轡にＩＩＪ限はないか△１０ｇＥ　
　としてＯ／−１，０、よシ好ましくは０．２〜０．７
であり、大サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい。 また、ハロゲン化銀乳剤層は単Ｊ−であってもよいし、
また重層（２鳩、ｊＭなと）であってもよい。重層の場
合、互に異なつ九ハロゲン化鍋乳剤を用いてもよいし、
同一のものを用いてもよい。 写真乳剤の結合剤１九は保護コロイドとじては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質とドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセル算−ス、セルｐ−ス硫酸エステル類
等ノ如自セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、権粉鱒
４体などの糖８４体、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリーヘービ二ルビロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体の如き条横の合底親水性
嶌分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしてに石灰処理ゼツチ／のはか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。 本発明の方法で用いるハロゲン化法乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感芒れでいてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、＠＊壇感、還元
増感及び貴会ｌＮ４増感法が知られており、これらのい
ずれをも単独で用いても、又併用して化学増感してもよ
い。 貴金属増感法のうち金増感法は七の代表的なもので骸化
合萄、主として金錯ｎ１ｔ−用いる。全以外の貴金属、
たとえば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有
しても差支えない。その具体例は米国特許−９弘≠ｔ、
ｏｔｏ号、英国特許６１ｔ、０１ｈ１号などに紀ｇぢれ
ている。 硫黄増感剤としてな、ゼラチン中に含まれる硫黄化付物
のほか、柵々の硫黄化付物、九とえはチオ＠ｌｙ！塩、
チオ尿素類、チアゾール類、ロータ゛二ン類等を用いる
ことができる。具体例は米国特許／、！７弘、２弘≠号
、同一、コア１，２弘７号、同一、１ｆｉ１０，６１１
０％同２，７２１，４４１号、同Ｊ、！０／、ＪｌＪ号
、同Ｊ、Ａｊ＆、り１１号に記載され九ものである。 還元増感剤としては第−丁ず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン＠、シラン化合物など１用いることがで
き、それらの具体例は米国物１ＩＩＰコ。 １Ｌｒ７，１！０号、ｘ、ｓｉｒ、ｓｉｒ号、コ。 りｔＪ、６０り号、コ、りＩＪ、４１０号、コ。 ｔりφ、６３７号に記載でれている。 不発明で用いられる感光材料に框感度上昇を目的として
特開昭！！−ｊコ０！０号Ｍグ！買〜！Ｊ頁に記載され
た可視域に吸収極大を肩する増感色素（例えはシアニン
色素、メロシアニン色票なと。）を重加することもでき
る。これによってハロゲン化銀の固有感度領域より長波
側に分光増感することができる。 これらの〜感色禦は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いて吃よ＜、ＮＩｇ色素の組合せに特に、強色
増感の目的でしはしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んで奄よい。 有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
Ｔ＠感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ
５ｅｒｃｈ　　Ｄｌｓｃｌｏｓｕｒｅ）／７４巻７７４
＄７　（／り７を年７−月発行）第コｊ）！［■の５項
に記載されている。 本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存ψあ
るいは写真処理中のカブリを防止しめるいは写真性馳を
安定化させる目的で、種々の化合物をｔＶａぜることが
できる。丁なわちアゾール＃またとえはベンゾチアゾー
ル類塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチア
ゾール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカ
プトピリミジン姻；メルカプトトリアシフ類；たとえば
オ中ナシリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デンａ（％？に弘−とドロ争７置換（／、Ｊ、ＪＲ，７
）テトラザインデン急）、ペンタアザインデン類など；
ベンゼンチオスルフォンは、ベンゼンスルフィン嫉、ベ
ンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤また
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリア
ゾール類（例えば、！−メチルーベンゾトリアゾール）
及びニトロインダゾール点（例えば！−二トロインダゾ
ール）である。また、これらの化合物を兜理液に含有さ
せてもよい。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層Ｋ１１機ま九は有機の硬膜剤を含有してよい
。例えばクロム塩（クロムξ菖りパ／、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキナー
ル、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合
＊（ジメテＨ−ル尿素、メゾロールジメチル辷ダントイ
７など）、ジオキナン誘導体（コ、Ｊ−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（／、！、！−）リ
アクリロイル−へキサヒトＶＸ　−＠−）リアジン、ｌ
、Ｊ−ビニルスルホニル−２−プロハノールなど）、活
性ハロゲン化合物（コ、４ｃｍジクロルー基−ヒドロキ
シ−ｈ−）リアジンなど）、ムコハロゲンＦｌ類（ムコ
ク筒ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などｔ−＊
ａまたは組み合わせて用いることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水Ｑ＝ｒロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改＆（例えば
、３ＡＩａｌｌ促進、硬調化、増感）等種々の目的で、
檀々のＪｌｌＬｌｌ洗面を含んでもよい。 例えばテポニン（ステロイド系）、アル會しンオー？サ
イド＆１４体（例えはポリエチレングリコール、ポリエ
テレ／グリコール／ポリプロピレングリコールＮ合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル−、ポリエ
チレングリコールエステル項、ポリエチレングリ；−ル
ンルビタ／エステル頌、ポリアルキレングリコールアル
キルアミ／又はアミド類、シリコ−／のポリエチレンオ
キティド付加［１）、グリシドール誘導体（例えはアル
ケニルコハク酸ポリグリ七リド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
儂のアルキルエステル頌などの非イオン性＃面活注剤；
アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォンｆｔ１塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アル中ルナフタレン
スル７オン酸塩、アル中ルａｍエステル類、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルΦルリン改エステル類などのような、カルゼ
キシ基、スルホ基、ホスホ幕、ａ酸エステル基、リン酸
エステル基等の酸性基を含むアニオ／界面活性剤；アミ
ノＷ１．類、アミノアル中ルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸又にリン酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシドａカどの両性界面活性剤；アルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族第＃級アンモニウム塩槃
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複索道第参級ア
ンモニウム塩類、及び脂肪族又はａ糖環を含むホスホニ
ウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。 特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭１１−Ｐ≠／コ号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。 また、帯電防止のためには特開昭ａｏ−ｒｏｔ弘２号な
どに記載された含フッ素系界面活性剤を用いることが好
ましい。 本発明の写真感光材料には、４真乳剤層その他の親水性
コロイド層に現像時画像の濃度に対応して、現像抑制剤
全放出するハイドロキノン誘導体（いわゆる、ｏｘｎニ
ハイドロキノン）を含有して翫よい。 そｎらの具体例は米国物許！、、！７？、Ｊコタ号、木
＃ｈＵ特許３，４コ０．７弘６号、禾園轡許弘。 Ｊ７７．６Ｊμ号、米国特許参、ＪＪコ、ｒ７ｒ号、ｔ
！！Ｉ開昭ダター／２り、５３４号、特開昭ｊ参−４７
，４Ｃ／Ｐ号、特開昭よｔ−／Ｊ−Ｊ、３３４号、特開
昭７４−１！Ｊ、Ｊ≠λ号、％願昭ｊデーー７１．１Ｊ
Ｊ号、同ｊタータＯ参Ｊｊ号、同！ター２０４ＬＪ　４
号、同！ター１ＪｔｔＯｔ号などに記載の化合物を挙げ
ることができる。 本＠明の写真感光材料には写真乳剤Ｊ−七の他の親水性
コロイド層に接層防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のｉット剤を含むこと
ができる。 本発明で用いられる感光材料には寸度安定性の目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アル；
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。 本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましい
、ＷＲ基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、ア
スコルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、
７タル酸の如き酸モノ！−をくり返し単位として有する
ポリマー又はコポリマーを挙げることができる。これら
の化合物に関しては４？願昭６０−４≦／７デ号、同ル
０−４ｒｒ７Ｊ号、同４０−／ｌ！ＩｔＪｔ号、及び同
１０−ｌデｊｔｚｚ号明細書の記載を参考にすることが
できる。これらの化合物の中でも％ＫＦＰましいのは、
低分子化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化
合物としてはアクリル酸の如き酸モノｉ−とジビニルベ
ンゼンの如き１個以上の不飽和基を有する架橋性上ツマ
−からなるコポリマーの水分散性ラテックスである。 本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るＫは、従来の伝染ｆｊ４．像液や米国
特許ｍコ、弘ｌデ、デフ！号に記載されたｐ）１／ｊＫ
近い高アルカリ現像液を用いる必要は力く、安定な現像
液を用いることができる。 すなわち１本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫駿イオンをｏ、ｉｔモル／１以上含み、ｐＨ
ｉ　ｏ　、ｔ〜ｌコ、Ｊ、特ＫｐＨ／１、ｏ〜ｌコ、Ｏ
の現像液によって充分く超硬調のネガ画像を得ることが
できる。 本発明に使用する現像液く用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キシベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼン学と７−フェニル−Ｊ−ピラゾリドン類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とｐ−７ミノフエノール
類の組合せを用いる場合もある。 本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イノプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、コ、Ｊ−ジクロロハイドロ中ノン、２．！−
ジクロロハイドロキノン、コ、Ｊ−ジブロムハイドロキ
ノン、コ、！−ジメチルハイドロキノンなどがあるが％
にハイドロキノンが好ましい。 本発明に用いる／−フェニル−Ｊ−ピラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としては／−フェニル−Ｊ−ピラゾ
リドン、／−フェニル−≠、４ｃ−ジメチルー３−ピッ
ゾリドン、ｌ−フェニル−参−メチル−参−シドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−参、４Ｃ−
ジヒドロキシメチル−ｊ−ピラゾリドン、／−フェニル
−！−メチルーＪ−に’ラゾリドン、／−ｐ−アミノフ
ェニル−≠、≠−ジメチルーＪ−ピ２ゾリドン、／−ｐ
−トリル−≠、ダージメチル−Ｊ−ピラゾリドンなどが
ある。 本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現ｆ象生薬とし
てはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−７ミ／フ
エノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）　−ｐ−７ミ
ノフエノール、Ｎ−（参−ヒドロキシフェニル）グリシ
ン、２−／？シル−−７ミノフエノール　＄）　＋＋＋
　ベンジルアミノフェノール等があるが、なかでもＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。 現像主薬は通常０．０１モル／ｌ−０．ｒ七ル／！の量
で用いられるのが好ましい。またジヒドロキシベンゼン
類と／−フェニル−Ｊ−ピラゾリドン撃又はｐ・アミノ
・フェノール類との組合せを用いる場４ｒＶｃは前者を
０　、０　！　％に／　ｌ　〜５　、　！七ル／ｌ、後
者を０．０４モル／ｌ以下の量で用いるのが好ましい。 本発明に用いる亜硫涜塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
ａ！塩はＯ０ａ０ｃ／１以上特ＶＣ０，２モル／１以上
が好ましい。また上限は１．１モル／！までとするのが
好ましい。 ＤＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン殴ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ１Ｍ節剤や緩衝剤を含む。現像液のｐＨは１０．Ｊ〜
ｌコ、Ｊの間に設定嘔れる。 上記成分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホ９
砂などの化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
カリウムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエ
チレングリコール　）　ＩＪエチレングリコール、ジメ
チルホルムア２ド、メテルセ四ソルフ、へ中シレングリ
コール、エタノール、メタノールの如き有機溶剤：ｌ−
フェニル−！−メルカプトテトラゾール、！−二ト四イ
ンダゾール等のインダゾール系化合物、！−メチルペン
ツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物などの
カプリ防止剤又は黒ボッしｂｌａｃｋｐｅｐｐｅｒ　）
防止剤：を含んでもよく、更に必要に応じて色調剤、界
面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤、特開昭ｊ４−
１０４−弘弘号記載の７ミノ化合物などを含んでもよい
。 本発明の現像液には銀汚れ防止剤して特開昭！ｔ−コ弘
、Ｊ弘７号に記載の化合物を用いることができる。現像
液中に添加するｍ解助剤して特願昭ｊＯ−１０り、７＃
ｊ号に記載の化合物を用いることができる、さらに現イ
象ｇ、に用いるＤＨ緩衝剤として特開昭６０−９３．≠
Ｊ３号に記載の化合物あるいは特願昭ｔ／−−１７０１
号に記載の化合物を用いることができる。 定着剤としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫改塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。 定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム（例えば硫
酸アルミニウム、明パンなど）を含んでもよい。ここで
水浴性アルミニウム塩の量としては通常Ｏ６μ〜コ、Ｏ
ｇ−人１／ｌである。さもに三価の鉄化合物を酸化剤と
してエチレンジアミン参酢酸との錯体として用いること
もできる。 現像処理温度は普通／ｒ’ｃからｔｏ”ｃＯ間で選ばれ
るがよシ好しくはコｚ　６ｃから≠Ｊ　’Ｃである。 （実施例） 次に１本発明について実施例にもとづいてより＾体的に
説明する。 、／″ 、、′、＋ 実施例／ ｚｏｏｃに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当υ≠Ｘ７
０　　モルのｔ塩化イリジウムおよびアンモニアの存在
下で硝酸銀水溶液と沃化カリウム。 臭化カリウム水溶液を同時Ｋｔｏ分間で加え、その間の
ｐＡｇ１７．ｒＫ保つことＫより平均粒径Ｏ，コ！μ、
平均ヨウ化銀含有ＩＫ１モル憾の立方体単分散乳剤をｖ
１４ｍ！した。この乳剤をフロキュレーション法によシ
脱塩を行ないハイポによりイオウ増感を施した。さらに
この乳剤を分割し、増感色素として！、！′−ジクロロ
ー２−エチルー３゜３′−ビス（３−スルフオプロピル
）オキサカルボシアニンのナトリウム塩、安定剤として
≠−ヒドロキシー６−メチルー／、Ｊ、Ｊａ、７−チト
ラザインデン、アスコルビン酸、ポリエチルアクリレー
トの分散物、７．３−ジビニルスルホニル−２−プロパ
ツールを添加した後、本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされ
る化合物＋Ｉ）−１１および一般式ＣＩＩ）で表わされ
る化合物を表７のように添加して保護層とともにポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に銀量ｊ、、　４Ａ９
７ｍ２になるごとく同時塗布を行なった。各試料を露光
及び現偉し写真特性を比較した。表−７より明らかなよ
うに本発明のＡＪ〜？、および／／〜コＯは比較試料に
較べ感度、ｒの低下が少なく黒ボッおよび網階調、線画
のラチチュードも良好である。 写真特性／は下記処方の現像液ＡでＦＧ−ｊｊｏｐ自動
偉自動音機写真フィルム株式会社製）を用いて３ｒ０ｃ
３ｏ秒処理を行なった結果である。 写真特性コは１ｏｏｓ黒化のフジリスオルソフィルムＧ
Ｑ−１００（富士写真フィルム■製）大全サイズ（！　
０　、　ｒｃ！ｎＸ　６　／　ｍｌを２００枚処理した
後の現像液で、写真特性／と同様の方法で処理した結果
である。相対感度は濃度／、夕を与える露光量の逆数の
相対値で試料ｌの値をｉｏｏとした。 黒ボッの評価は現儂液人を！日間無補充で経時疲労させ
ｐＨがｏ、ｏｒ上昇し、亜硫酸イオン濃度が新液の！Ｏ
憾に減少した状態で写真特性／と同様１１Ｃ３ｒ’ＣＪ
Ｏ秒処理を行なった。 黒ボッは顕微鎗観察によりｊ段階に評価したもので、「
！」が最もよ＜「／」が最も悪い品質を表わす。ｒｊＪ
又は「≠」は実用可能で「３」は粗悪だがぎシぎり実用
でき、「コ」又は「ｌ」は実用不可である。「≠」と「
３」の中間のものは「Ｊ、ｊ」と評価した。 網階調の評価は市販のＧＳＬ用コンタクトスクリーン（
ＧＣ８ｌｊＯ）（富士写真フィルム＠）を試料に密着せ
しめ、これに段差が０．／の段差ウェッジを介して白色
タングステン光で露光し、３ｒ　０Ｃ３６秒現像後、網
点面積！憾から９！憾のレンジを測定した結果である。 線画のラチチュードは、濃度が０．！〜１．コの範囲に
ある７級の明朝体、ゴシック体の写植文字からなる原稿
を大日本スクリーン製カメラ（ＤＳＣＪｒｌ）で撮影後
、写真特性ｌと同一の条件で現像処理を行なった結果で
ある。評価はｔ段階で行ないｒｊＪが最もよく「ｌ」が
最も悪い品質を表わす。ｒｊＪ又は「μ」は実用可能で
「３」は粗悪だがぎりぎり実用でき、「λ」又は「／」
は実用不可である。「弘」と「３」の中間のものは「３
．Ｊ」と評価した。 現儂液人 ハイドロキノン　　　　　　　　　　４ｃｔ、ｏｆＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノ ール捧硫酸塩　　　　　　　　　　ｏ、ｒｙ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　／ｒ、Ｏｆ水酸化カリウム　　
　　　　　　　　！Ｊｒ、０？！−スルホサリチル酸　
　　　　　≠ｊ、Ｏｆホウ酸　　　　　　　　　　　　
２ｊ、Ｏｆ亜硫酸カリウム　　　　　　　　／ＩＯ，Ｏ
ｆエチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、　０９臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｐ！−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　ｏ、ｔｔｎ−ブチル−ジェタノ
ールアミン　Ｉ！、０？水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　／Ｌ（ｐ）（＝／／、Ａ） 実施例− 実施例１）と同様の方法で乳剤〔Ａ〕、〔Ｂ〕を調製し
た。 〔乳剤Ａ）　　ｊｏ０ｃＫ保ったゼラチン水溶液に銀１
モル当９ａｘｔｏ　　　モルのｔ塩化イリジウムおよび
アンモニアの存在下で硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭
化カリウム水溶液を同時ｙｔ。 分間で加え、その間のｐＡｇを７．ｒに保つことにより
平均粒径０．ｊμ、平均ヨウ化銀含有１モル鴫の立方体
単分散乳剤を調製した。 〔乳剤Ｂ〕　乳剤人と同様の方法でヨウ化カリウム、ア
ンモニアの量を調整して平均粒径０．ココ声、平均ヨウ
化銀含有０．１モル傷の立方体単分散乳剤を調製した。 乳剤Ａ、Ｂともにフロキュレーション法により脱塩を行
なった。 乳剤Ｂはその後、ハイポによυイオウ増感を施し平均粒
径０．２２μ、平均ヨウ化銀含有ｏ、ｉモル係の立方体
単分散のイオウ増感乳剤を調製し九。 これらのヨウ臭化銀乳剤をノ・ロゲン化錯重量比ｌ：４
ｃの比率になるように混合し、増感色素として！、！′
−シクロローターエチルー３．！’−ビス（３−スルフ
オプロビル）オキサカルボシアニンのナトリウム塩、安
定剤として≠−ヒドロキシー４−メチルー／、Ｊ、　３
３．７−チトラザインデン、下記の構造式で表わされる
水性ラテックス（ａ）、ポリエチルアクリレートの分散
物、／、３−シヒニルスルホニルーコープロノノールヲ
添加した後、本発明の一般式［”Ｉ）および〔■〕の化
合物を表２に示すように加えた後、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に銀量Ｊ、≠９／ｒｎ２になるごと
く塗布を行なった。各試料を露光及び現偉し写真特性を
測定した。その結果に表４に示す。表ユより明らかなよ
うに本発明の試料≠〜ｊ、ｔおよび／／−／コ、ｌ≠は
比較試料に較べ大量処理した液でも感度、ｒの低下が少
なく黒ボッが良好であυ、網階調も長い。 千Ｃ−ＣＨ２÷ Ｈ３ 実施例３ 実施例／）で調製した乳剤に同様の添加剤を加え、本発
明のヒドラジン誘導体（Ｉ　ｌ−２またけ（Ｉｌ−７λ
および一般式〔■〕で表わされる化合物（Ｖｌ−２″ま
たけ（Ｖｌ−２を各々組合せて添加し、試料を作製した
。これらの試料を実施例１と同様の方法で露光、現儂を
行ない評価した。本発明の組合せは感度、γの低下が少
なく、網階調および線画のラチチュード、黒ボッが良好
であった。 実施例μ 実施例／で調製した乳剤に本発明のヒドラジン誘導体Ｉ
−／！（／Ｘ１０　　　モル１モルＡｇｌと実施例−で
用いた比較化合物ｋ（／Ｘｌ０−３モル１モルＡｇｌと
併用し、一般式（Ｉ［）で表わされる本発明の化合物■
−コを添加し試料を作成した。この試料を実施料ｌと同
様の方法で処理し評価したところ、感度、ｒの低下がな
く網階調および線画のラチチュード、黒ボッが良好であ
った。 実施例！ 実施例１で使用した乳剤に同様の添加剤を加え。 本発明の一般式ＣＩ）で表わされる化合物Ｉ−／！を銀
１モルあ九りコｘｉｏ　　　モル添加し、本発明の化合
物（Ｉ［１および比較化合物■、■、■を表弘のように
添加して、保護層とともにポリエチレンテレフタレート
フィルム上に鋼量３．３ｆ／ｍ２　Ｋなるごとく同時塗
布を行ない試料を作成した。これらの試料を実施例１と
同様の方法で処理したところ、本発明の試料２〜７は比
較試料に較べ感度、ｒの低下なく、網階調、線画のラチ
チュードが改良され黒ボッも良好である。 手続補正書 １．　ｉｌＧ件の表示　　　　昭和ｔ／年￥ｆ願第１λ
≠１３／号２、発明の名称　　ノ・ロゲ／化銀写真感光
材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　詩許出願人」曳絡尤　〒１
０（ｉ東京都港区西麻布２１’１１２Ｇ番３０号４、補
正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 （２）第１弘頁の ｒ（１−１１ ｒ（１−／１ 」 と補正する。 （３）第１よ頁の ｒ（１−／、ｒ） 」を ｒ（１−／ｌｒ） 」 と補正する。 （４）第≠２頁一般式（Ｖ）の 」を 「 」 と補正する。 （５）第７２頁の １”■−２４ 」を １’［−，２４ 」 と補正する。 （６）　　第１０３頁の（表−））の試料Ａ／りおよび
２０の黒ボッの筐 「≠、ＯＪおよび「ｊ、０Ｊｔ− ｒｊ　、　Ｏｊおよび「弘、ＱＪ と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有したハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層
   もしくは他の構成層中に一般式〔 I 〕で示されるヒド
   ラジン誘導体と、一般式〔II〕で表わされるハロゲン化
   銀吸着基と酸基を同時に有しかつ実質的には可視域に吸
   収極大を持たない化合物を、少なくとも一つとを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１＾１は炭素数３０以下の有機基を、Ｘは
   −ＮＲ＾１＾５−又は０を、Ｌは二価の有機連結基を、
   Ａは置換又は無置換のフェニレン基あるいはナフチレン
   基を、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基を、Ｒ＾１＾
   ２及びＲ＾１＾５は水素原子又は脂肪族基を、Ｒ＾１＾
   ３及びＲ＾１＾４は共に水素原子あるいは一方が水素原
   子で他方がアルキルスルホニル基、アリールスルホニル
   基又はアシル基を、ｉは０又は１を表わす。〕 一般式〔II〕 Ｃ−Ｌ−Ｄ 〔式中、Ｃはハロゲン化銀への吸着を促進する基を表わ
   し、Ｄは酸基を表わし、Ｌは二価の連結基を表わす。〕