JPS62279843A - 炭化水素の水素処理触媒とその応用 - Google Patents
炭化水素の水素処理触媒とその応用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
触媒の用法に関するものである。
[従来技術と問題点]
出願人は、フランス特願第2,560,789号におい
て。
て。
a)耐火性無機酸化物から成る担体と、b)触媒全重量
に対して0.5乃至30重量%の遊離型または化合型の
モリブデンと、C)触媒全重量に対して0.5乃至10
重量%の遊離型または化合型の、ニッケルとコバルトか
ら成るグループから選ばれた少なくとも一種の金属とを
含み。
に対して0.5乃至30重量%の遊離型または化合型の
モリブデンと、C)触媒全重量に対して0.5乃至10
重量%の遊離型または化合型の、ニッケルとコバルトか
ら成るグループから選ばれた少なくとも一種の金属とを
含み。
これらの触媒の細孔容積は0.70cm’毎7以上であ
り、また300オングストローム(10−16さらに詳
細には、これらの触媒において、ラマンマイクロゾンデ
をもって前記の触媒を研究して得られた900乃至10
2102O’の周波数を有するスペクトル線は下記の分
布を有する。
り、また300オングストローム(10−16さらに詳
細には、これらの触媒において、ラマンマイクロゾンデ
をもって前記の触媒を研究して得られた900乃至10
2102O’の周波数を有するスペクトル線は下記の分
布を有する。
−最高40%が900乃至930 c m−’(7)J
il波数を有し。
il波数を有し。
−9なくとも30%が930乃至955cm−’の周波
数を有し、 一最高4o%が955乃至1020 c m−’ノ周波
数を有する。
数を有し、 一最高4o%が955乃至1020 c m−’ノ周波
数を有する。
これらの触媒は特に炭化水素の脱硫に適している。
この研究を継続して、出願人は、同−族の、しかし相異
なるラマンスペクトルを有する若干の触媒が、前記特願
中において記載されずまた請求されていない特性を有す
る事を確認した。
なるラマンスペクトルを有する若干の触媒が、前記特願
中において記載されずまた請求されていない特性を有す
る事を確認した。
[発明の目的および効果]
成するにある。
そのため本発明の目的は、
a)耐火性無機酸化物から成る担体と。
b)触媒全重量に対して0.5乃至30重量%の遊離型
または化合型のモリブデンと、C)触媒全重量に対して
0.5乃至10重量%の遊離型または化合型のニッケル
とを含み。
または化合型のモリブデンと、C)触媒全重量に対して
0.5乃至10重量%の遊離型または化合型のニッケル
とを含み。
これらの触媒の細孔容積は0.70cm’毎7以上であ
り、また300オングストローム(10−”ラマンマイ
クロゾンデをもって前記の触媒を研究して得られた90
0乃至102102O’の周波数を有するスペクトル線
は。
り、また300オングストローム(10−”ラマンマイ
クロゾンデをもって前記の触媒を研究して得られた90
0乃至102102O’の周波数を有するスペクトル線
は。
一最高40%が900乃至930cm−’の周波数を有
し、 −9なくとも30%が930乃至955cm−’の周波
数を有し。
し、 −9なくとも30%が930乃至955cm−’の周波
数を有し。
本発明の特許請求の範囲および下記の説明において、波
数の代わりに周波数という用語を使用した事を注意しよ
う、実際にこれはラマン分光分析の専門家の慣用語であ
る(例えば、ジャーナル・オブ・カタリスト、第90巻
、314〜322頁。
数の代わりに周波数という用語を使用した事を注意しよ
う、実際にこれはラマン分光分析の専門家の慣用語であ
る(例えば、ジャーナル・オブ・カタリスト、第90巻
、314〜322頁。
1984に掲載のJ 、 M 、ステンセルほかの論文
を参照)。
を参照)。
実際に1周波数1は式ν=cvによって波数7に関連す
る。ここに、Cは光速度。
る。ここに、Cは光速度。
また比表面績は窒素吸着炭によって測定されることを注
意しよう(BET法)、細孔容積は、100・10−@
Cm以下の半径の細孔についてはBET法によって測定
され、100 ・10−”Cm以上の半径については水
銀多孔度肝によって測定される。
意しよう(BET法)、細孔容積は、100・10−@
Cm以下の半径の細孔についてはBET法によって測定
され、100 ・10−”Cm以上の半径については水
銀多孔度肝によって測定される。
また本発明は、炭化水素装入物に対する前記定義の触媒
の応用に関するものである。
の応用に関するものである。
本発明による触媒担体はアルミナから成る。この場合、
10重量%までのケイ素を含有するアルたアルミナ粉末
との練り混ぜによって混合W4製される。つぎにこれを
押し出し器から押し出す、押し出し物を約120’Cで
乾燥させ、つぎに500〜750’Cの温度でか焼させ
る。
10重量%までのケイ素を含有するアルたアルミナ粉末
との練り混ぜによって混合W4製される。つぎにこれを
押し出し器から押し出す、押し出し物を約120’Cで
乾燥させ、つぎに500〜750’Cの温度でか焼させ
る。
本発明による触媒は、0.5〜30重量%、好ましくは
10〜25重量%のモリブデンと、0゜5〜10重量%
、好ましくは2.5〜8重量%のニッケルとを含有する
。
10〜25重量%のモリブデンと、0゜5〜10重量%
、好ましくは2.5〜8重量%のニッケルとを含有する
。
本発明による触媒は、モリブデンとニッケルとから成る
グループから選ばれた少なくとも一種の元素を含有する
少なくとも一種の溶液によって担体を含浸し、これに続
いて300〜700’C,好ましくは450〜600℃
の温度でが焼する事によってil製する事ができる。
グループから選ばれた少なくとも一種の元素を含有する
少なくとも一種の溶液によって担体を含浸し、これに続
いて300〜700’C,好ましくは450〜600℃
の温度でが焼する事によってil製する事ができる。
本発明による触媒は下記の特性を有する。
−1oO乃至350m’/g、好ましくは200乃至3
20m”/gの比表面積、 一〇、6乃至2cl!+コ/g、好ましくは0.7乃至
1 、2cm3/ gの細孔容積、 −30乃至70・10−@c+++の細孔半径の分布モ
ード(すなわち細孔半径の分布曲線の最大値)、0・1
0−”amの半径の細孔がら成り、自触媒の細孔の最大
限35%が100乃至1゜00・10−@amの半径の
細孔から成り、*触媒の細孔の最大限15%が1000
・10−”Cm以上の半径の細孔から成り。
20m”/gの比表面積、 一〇、6乃至2cl!+コ/g、好ましくは0.7乃至
1 、2cm3/ gの細孔容積、 −30乃至70・10−@c+++の細孔半径の分布モ
ード(すなわち細孔半径の分布曲線の最大値)、0・1
0−”amの半径の細孔がら成り、自触媒の細孔の最大
限35%が100乃至1゜00・10−@amの半径の
細孔から成り、*触媒の細孔の最大限15%が1000
・10−”Cm以上の半径の細孔から成り。
−最高0.65g/cかに等しい見掛は密度。
さらに詳細には、本発明による触媒は、ラマンマイクロ
ゾンデをもって前記の触媒を研究して得られたスペクト
ルが、900乃至102102O’の周波数について、
下記の分布を有するスペクトル線から成る。
ゾンデをもって前記の触媒を研究して得られたスペクト
ルが、900乃至102102O’の周波数について、
下記の分布を有するスペクトル線から成る。
一最高40%が900乃至930cm”’の周波数を有
し、 −9なくとも30%が930乃至955cm−’の周波
数を有し、 一最高40%が955乃至102102O’の周波数を
有する。
し、 −9なくとも30%が930乃至955cm−’の周波
数を有し、 一最高40%が955乃至102102O’の周波数を
有する。
事実、この触媒のラマンスペクトルの定義は、900〜
102102O’の周波数帯域にあってモリブデン原子
に対応する細いピークを描く。
102102O’の周波数帯域にあってモリブデン原子
に対応する細いピークを描く。
ラマンミクロゾンデ技術の説明はフランス特許第2,3
56.931号に記載されている。
56.931号に記載されている。
出願人は、前記の細孔容積およびラマンスペクトル特性
を有する触媒は高い丑合畳七−水添機能褪→l4Iiヒ
機−)←を示す触媒である事を確認した。
を有する触媒は高い丑合畳七−水添機能褪→l4Iiヒ
機−)←を示す触媒である事を確認した。
本発明による触媒は、特に原油蒸留がら得られた炭化水
素装入物の水添のため、その水化処理に使泪する事がで
きる。
素装入物の水添のため、その水化処理に使泪する事がで
きる。
水\処理操作は下記の条件で実施される。
−300〜450’Cの温度、
一25〜250バールの圧力、
一50〜3000規定¥X / VZの範囲内の水素/
炭化水素体積比、 −望ましくは0.1〜5の液状で測定された装入物の時
空速度(時空速度とは、触媒の単位体積上を毎時通過す
る液体の体[) 本発明による触媒は、特にパラフィン、ロウ。
炭化水素体積比、 −望ましくは0.1〜5の液状で測定された装入物の時
空速度(時空速度とは、触媒の単位体積上を毎時通過す
る液体の体[) 本発明による触媒は、特にパラフィン、ロウ。
ホワイト油、ガッチュおよび軟質パラフィン、原炭化水
素装入物の水孔処理操作前に、触媒を゛公知の方法によ
り水素の存在において予硫化処理する事が好ましい、一
般に、水素と硫化水素の混合物、メルカプタンまたは硫
化炭素、あるいは硫黄を含有するガス油など、硫黄を放
出する事のできる化合物を触媒上に通過させながら、約
350〜400℃にまで温度を上昇させる。
素装入物の水孔処理操作前に、触媒を゛公知の方法によ
り水素の存在において予硫化処理する事が好ましい、一
般に、水素と硫化水素の混合物、メルカプタンまたは硫
化炭素、あるいは硫黄を含有するガス油など、硫黄を放
出する事のできる化合物を触媒上に通過させながら、約
350〜400℃にまで温度を上昇させる。
また本発明による触媒は、若干の石油再生業者によって
現在実施されている技術1例えばリン酸アンモニウムに
よるフロキュレーション−濾過法、プロパンによる脱汚
染法、短行程の真空蒸留法。
現在実施されている技術1例えばリン酸アンモニウムに
よるフロキュレーション−濾過法、プロパンによる脱汚
染法、短行程の真空蒸留法。
よって汚染された潤滑剤塩基またはその混合物である。
劣化生成物は本質的に塩基の酸化生成物、および熱劣化
から生じる高分子不飽和生成物である。
から生じる高分子不飽和生成物である。
これらの生成物は、前記の技術のいずれかによる清澄化
の後にも、油の非常に濃い色彩と酸性の原硫黄と窒素の
含有量の増大を生じる。
の後にも、油の非常に濃い色彩と酸性の原硫黄と窒素の
含有量の増大を生じる。
外部汚染物の内、ポリ塩化ビフェニル(PCB)、例え
ば使用されていない変圧器からでる高毒性の塩素化芳香
族が最も顕著である。
ば使用されていない変圧器からでる高毒性の塩素化芳香
族が最も顕著である。
新鮮な無機塩基について測定されるものに非常に近い特
性の塩基を生じる。
性の塩基を生じる。
以下1本発明を図面に示す実施例について詳細に説明す
る。
る。
付図は実施例の中で説明する。
実」L例」2
この実施例は本発明による触媒Aの調製に関するもので
ある。
ある。
アメリカン シアナミド社から参照数字596oで市販
されているアルミナから出発する。
されているアルミナから出発する。
化モリブデン酸アンモニウムと硝酸ニッケルとの水溶液
をもって前記のアルミナを含浸する。この溶液は、最終
触媒が17重量%の酸化モリブデンM o Osと4.
7重量%の酸化ニッケルNiOとを含有するような濃度
である。
をもって前記のアルミナを含浸する。この溶液は、最終
触媒が17重量%の酸化モリブデンM o Osと4.
7重量%の酸化ニッケルNiOとを含有するような濃度
である。
得られた生成物を16時間、120℃で乾燥し。
これを空気中で2時間、500℃でか焼する。
このようにして、下記の組成と特性を有する本発明によ
る触媒Aが得られた。
る触媒Aが得られた。
−A120コ (重量%) ニア4.6−Mo
53 (重量%):17 −Ni0X (重量%) :4.7−SiO
2(重量%) ’ : 3.5−見掛は密度
:0.55g/。m3−比表面積+ ITI
2/ g (窒素定量:BET) :280−全細孔容積
、cms /g : 0.80−分布モード+ +
10−@am :40−細孔半径分布: 0−15.LO−”am : 0,145cm3/g、
すなわち18.1X15−25.10−”am : 0
.07CLcm3/g、すなわち8.8x25−50.
10−@am : 0.160cm’ /g、すなわち
20X50−100.10−’am : 0.120c
m’ /g、すなわち15%FO−100,10−@c
ra : 0.495cm’ /g、すなわち61.9
X100−300.10−@am:0.125cm’
/g、すなわち15.6%>300.10−”am +
0.180 cm’ /g、すなわち22.5%100
−1000.10−@am:0.205cm37g、す
なわち25.6%>1000.10−”am:0.10
0cm’ /g、すなわち12.4)Xこの触媒をラマ
ンマイクロゾンデによって研究した。この触媒のスペク
トルは周波数帯域900〜102102O’に限定され
、第1図に図示されている。
53 (重量%):17 −Ni0X (重量%) :4.7−SiO
2(重量%) ’ : 3.5−見掛は密度
:0.55g/。m3−比表面積+ ITI
2/ g (窒素定量:BET) :280−全細孔容積
、cms /g : 0.80−分布モード+ +
10−@am :40−細孔半径分布: 0−15.LO−”am : 0,145cm3/g、
すなわち18.1X15−25.10−”am : 0
.07CLcm3/g、すなわち8.8x25−50.
10−@am : 0.160cm’ /g、すなわち
20X50−100.10−’am : 0.120c
m’ /g、すなわち15%FO−100,10−@c
ra : 0.495cm’ /g、すなわち61.9
X100−300.10−@am:0.125cm’
/g、すなわち15.6%>300.10−”am +
0.180 cm’ /g、すなわち22.5%100
−1000.10−@am:0.205cm37g、す
なわち25.6%>1000.10−”am:0.10
0cm’ /g、すなわち12.4)Xこの触媒をラマ
ンマイクロゾンデによって研究した。この触媒のスペク
トルは周波数帯域900〜102102O’に限定され
、第1図に図示されている。
このスペクトルから、スペクトル線の周波数分布を計算
する事ができ、これを下表1に示す。
する事ができ、これを下表1に示す。
表−一よ
この実施例は原油精製において従来方式で得られた粗パ
ラフィン装入物の水化処理に関するもの水素を除去して
、高品質の、特に食品グレードのる触媒Aを使用し、他
方では、この種の処理について優秀な触媒とみなされて
いる対照商業触媒T1を使用した。
ラフィン装入物の水化処理に関するもの水素を除去して
、高品質の、特に食品グレードのる触媒Aを使用し、他
方では、この種の処理について優秀な触媒とみなされて
いる対照商業触媒T1を使用した。
市販の商業触媒T1は、アルミナ上にニッケルとモリブ
デンとを付着して成る。
デンとを付着して成る。
この触媒のラマンミクロゾンデによって得られたスペク
トルは第2図に図示されている。
トルは第2図に図示されている。
スペクトル線の分布を下表■に示す。
下記のようにテストを実施した。
非ガス循環型(水素喪失型)パイロット・ユニットを使
用し、このユニットの中を装入物と水素が下降式に循環
する0反応器は2oOcIIIffの触媒を含有する。
用し、このユニットの中を装入物と水素が下降式に循環
する0反応器は2oOcIIIffの触媒を含有する。
テストそのものの前に、二硫化ジメチルをもって触媒を
予硫化する。
予硫化する。
この予硫化は、30バールの水素圧と、3の時空速度と
、15o規定¥;/Y;の水素/装入物比で実施された
。テスト実施温度320℃に達するまで温度を漸進的に
上昇させる6 テストは100規定¥;/¥;の水素/装入物比で実施
される。
、15o規定¥;/Y;の水素/装入物比で実施された
。テスト実施温度320℃に達するまで温度を漸進的に
上昇させる6 テストは100規定¥;/¥;の水素/装入物比で実施
される。
種々の圧と時空速度でテストを実施した。
装入物と流出液の種々の特性を測定した。
得られた結果を下表■に示す。
この表は1本発明の触媒Aが対照触媒T1より優れてい
る事を証明する。
る事を証明する。
触II&Aによって得られた生成物の硫黄含有量と芳香
族含有量は低い、触媒Aを使用する場合1色の仕様の達
成が容易である。
族含有量は低い、触媒Aを使用する場合1色の仕様の達
成が容易である。
11■ユ
この実施例は、原油の減圧蒸留において得られ菓
た留出物から成る装入物の水\処理に関するもの芳香族
抽出によって得られるラフィネートの生産を増大し従っ
て下流における潤滑油塩基の生産を一一方においては、
装入物中に含有される飽和化合物の%を増大させ。
抽出によって得られるラフィネートの生産を増大し従っ
て下流における潤滑油塩基の生産を一一方においては、
装入物中に含有される飽和化合物の%を増大させ。
一他方において、多芳香環−硫化物を水添して、これを
単芳香環化合物に転化させラフィネート中に残す事がで
きる。
単芳香環化合物に転化させラフィネート中に残す事がで
きる。
フルフラールによって抽出されるのは特にこれらの多芳
香環−硫化物である事を注意する必要が媒Aを使用し、
他方では、実施例2の対照商業触媒T1を使用した。
香環−硫化物である事を注意する必要が媒Aを使用し、
他方では、実施例2の対照商業触媒T1を使用した。
テストは下記のように実施された。装入物と水素が下降
式に循環するパイロット・ユニットを使用した0反応器
は200 am’の触媒を含有する。
式に循環するパイロット・ユニットを使用した0反応器
は200 am’の触媒を含有する。
ガスの50%を循環させる。
テストの前に、触媒を実施例2のように予硫化した。
一温度 :350℃一時空速度
=1 −圧 :40バール−水素/
装入物比 :150規定X、C/ X:流出液を
捕集し、その屈折指数を測定し、質量分析によってその
組成を決定した。装入物し二ついてもこれらの組成を決
定した。
=1 −圧 :40バール−水素/
装入物比 :150規定X、C/ X:流出液を
捕集し、その屈折指数を測定し、質量分析によってその
組成を決定した。装入物し二ついてもこれらの組成を決
定した。
結果を下表■に示す。
本発明による触媒をもって、飽和炭化水素と単芳香環炭
化水素の大幅な増大が達成され、従ってフルフラール抽
出の後にラフィネートの増大が達成される事が実証され
た。
化水素の大幅な増大が達成され、従ってフルフラール抽
出の後にラフィネートの増大が達成される事が実証され
た。
75バールの水素圧、350℃の温度、および0゜3h
−’の時空速度である。
−’の時空速度である。
装入物および得られた流出物の特性を下表Vに示す。
従って本発明による触媒は極めて有効である。
さらに本発明による触媒の顕著な利点はその長時間安定
性にあるので、この用途においては触媒を再生する事な
く6か月またはこれ以上のサイクル期間が得られる。緩
徐な不活性化は、毎月5℃を超えないり/ムの温度上昇
によって簡単に補償される。
性にあるので、この用途においては触媒を再生する事な
く6か月またはこれ以上のサイクル期間が得られる。緩
徐な不活性化は、毎月5℃を超えないり/ムの温度上昇
によって簡単に補償される。
第1図は本発明による触媒Aのラマンミクロゾンデによ
る周波数900〜1020cロー1の区域のスペクトル
図、また第2図は対照触媒T1の対応のスペクトル図で
ある。 出願人代理人 佐藤−雄 −嚇 1000 v crn−’+辻躊)1
る周波数900〜1020cロー1の区域のスペクトル
図、また第2図は対照触媒T1の対応のスペクトル図で
ある。 出願人代理人 佐藤−雄 −嚇 1000 v crn−’+辻躊)1
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 a)耐火性無機酸化物から成る担体と、 b)触媒全重量に対して0.5乃至30重量%の遊離型
または化合型のモリブデンと、 c)触媒全重量に対して0.5乃至10重量%の遊離型
または化合型のニッケルとを含有し、これらの触媒の細
孔容積は0.70cm^3毎グラム以上であり、また3
00オングストローム(10^−^1^9m)以上の半
径の細孔によって構成される細孔容積が0.20cm^
3毎グラムの最大値を有する炭化水素の水素処理触媒に
おいて、 ラマンマイクロゾンデをもって前記の触媒を研究して得
られた900乃至1020cm^−^1の周波数を有す
るスペクトル線は、 ―最高40%が900乃至930cm^−^1の周波数
の間に含まれ、 ―少なくとも30%が930乃至955cm^−^1の
周波数の間に含まれ、 ―最高40%が955乃至1020cm^−^1の周波
数の間に含まれる分布を有することを特徴とす炭化水素
の水素処理触媒。 2、10乃至25重量%のモリブデンと、2.5乃至8
重量%のニッケルとを含む事を特徴とする特許請求の範
囲第1項による触媒。 3、 ―100乃至350m^2/g、好ましくは200乃至
320m^2/gの比表面積、 ―0.6乃至2cm^3/g、好ましくは0.7乃至1
.2cm^3/gの細孔容積、 ―30乃至70・10^−^8cmの細孔半径の分布モ
ード(すなわち細孔半径の分布曲線の最大値)、―下記
のような細孔容積分布、 *触媒の細孔の最大限70%が0乃至10 0・10^−^8cmの半径の細孔から成り、*触媒の
細孔の最大限35%が100乃至1000・10^−^
8cmの半径の細孔から成り、*触媒の細孔の最大限1
5%が1000・10^−^8cm以上の半径の細孔か
ら成り、 ―最高0.65g/cm^3に等しい見掛け密度を有す
る事を特徴とする特許請求の範囲第1項または第2項の
いずれかによる触媒。 4、パラフィン、ロウ、ガッチュ、軟質パラフィンおよ
びホワイト油の水素処理に対する特許請求の範囲第1項
乃至第3項のいずれかによる触媒の応用。 5、原油の減圧蒸留に際して得られた留出物の水素処理
に対する特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれかに
よる触媒の応用。 6、使用済みの潤滑油の清澄化−脱金属化処理後の水素
処理に対する特許請求の範囲第1項乃至第3項のいずれ
かによる触媒の応用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8606918 | 1986-05-14 | ||
FR8606918A FR2598632B1 (fr) | 1986-05-14 | 1986-05-14 | Catalyseurs d'hydrotraitement d'hydrocarbures et applications de ces catalyseurs |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62279843A true JPS62279843A (ja) | 1987-12-04 |
Family
ID=9335220
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62118082A Pending JPS62279843A (ja) | 1986-05-14 | 1987-05-14 | 炭化水素の水素処理触媒とその応用 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0246160B1 (ja) |
JP (1) | JPS62279843A (ja) |
CN (1) | CN87103590A (ja) |
DE (1) | DE3764020D1 (ja) |
FR (1) | FR2598632B1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015021868A (ja) * | 2013-07-19 | 2015-02-02 | 三浦工業株式会社 | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5976353A (en) * | 1996-06-28 | 1999-11-02 | Exxon Research And Engineering Co | Raffinate hydroconversion process (JHT-9601) |
US6096189A (en) * | 1996-12-17 | 2000-08-01 | Exxon Research And Engineering Co. | Hydroconversion process for making lubricating oil basestocks |
US6099719A (en) * | 1996-12-17 | 2000-08-08 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroconversion process for making lubicating oil basestocks |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1407610A (en) * | 1972-10-13 | 1975-09-24 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion process |
FR2356931A1 (fr) * | 1976-07-02 | 1978-01-27 | Anvar | Microsonde microscope optique moleculaire a effet raman excitee par laser |
FR2490507A1 (fr) * | 1980-09-19 | 1982-03-26 | Raffinage Cie Francaise | Catalyseurs d'hydrotraitement d'hydrocarbures et application desdits catalyseurs |
FR2560789B1 (fr) * | 1984-03-06 | 1987-03-20 | Raffinage Cie Francaise | Catalyseurs d'hydrotraitement d'hydrocarbures et applications de ces catalyseurs |
-
1986
- 1986-05-14 FR FR8606918A patent/FR2598632B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-05-14 JP JP62118082A patent/JPS62279843A/ja active Pending
- 1987-05-14 DE DE8787401090T patent/DE3764020D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-14 CN CN198787103590A patent/CN87103590A/zh active Pending
- 1987-05-14 EP EP87401090A patent/EP0246160B1/fr not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015021868A (ja) * | 2013-07-19 | 2015-02-02 | 三浦工業株式会社 | ポリ塩化ビフェニル類の抽出方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3764020D1 (de) | 1990-09-06 |
FR2598632B1 (fr) | 1988-11-10 |
FR2598632A1 (fr) | 1987-11-20 |
EP0246160A1 (fr) | 1987-11-19 |
EP0246160B1 (fr) | 1990-08-01 |
CN87103590A (zh) | 1987-12-30 |
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