JPS62277463A

JPS62277463A - ポリエステル成形品の気相ハンダ付け方法

Info

Publication number: JPS62277463A
Application number: JP62108711A
Authority: JP
Inventors: バルッキ・ピー・チャッコ; ジェラルド・エイ・バウム
Original assignee: Celanese Engineering Resins Inc
Current assignee: Ticona Polymers Inc
Priority date: 1986-05-06
Filing date: 1987-05-01
Publication date: 1987-12-02
Anticipated expiration: 2011-06-19
Also published as: EP0246016A2; BR8702273A; US4689365A; JP2508079B2; EP0246016A3; CA1292821C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明（産業上の利用分野）本発明は、ポリエステル成形用組成物の改良に関する。

（従来の技術）ポリブチレンチレフタレ−１−（ＰＢＴ）およびポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、ガラス繊維のよう
な熱安定性強化用繊維を配合し、あるいは配合せずに、
成形材料として広く利用されている。たとえば、米国特
許第４　、３５７　、２６８号、同第４　、３６８　、
２８５号および同第４．４２９，０６７号に記載されて
いるような核形成剤を添加したＰＥＴもポリエステル成
形材料にしばしば使用されている。上述した種類の既知
のポリエステル成形材料は、多くの用途に満足できるも
のであるが、電気コネクタのような用途にあっては、気
相ハンダ付け操作で発生する熱および蒸気によりプラス
ティック部品の機械的一体性が悪影響を受けることがあ
り、その結果、端子のゆるみ、絶縁材の軟化もしくは融
解、接点部での仕上げ材の再溶融、および部品自体のフ
クレおよび歪みのような望ましくない状態が生ずること
が判明した−０米国特許第４，２５１，４２９号は、構造式：（式中、
ｎは少なくとも約１００の数値）で示されるポリフェニ
レンスルフィドが混和された、ビスフェノール化合物と
イソフタル酸もしくはテレフタル酸のような芳香族ジカ
ルボン酸とから製造されたポリエステル成形用組成物を
開示している。

米国特許第４，１４０，６７１号は、ポリブチレンテレ
フタレートのような高分子量綿状ポリエステルおよびソ
リ抵抗性を付与する量のポリフェニレンスルフィド粉末
を、ガラス繊維、タルクおよび難燃剤と共に含有してな
る耐ソリ性の難燃化強化熱可塑性樹脂組成物を開示して
いる。市販の任意のポリフェニレンスルフィド粉末が使
用できると考えられるが、フィリップス・ペトロリアム
社より市販の商品名ライドン（Ｒｙｔｏｎ）　Ｖ−１と
して知られるものが好ましいとしている。ライドンｖ−
ｔは約４５００のン容融流量（鋼ｅｌｔｆｌｏｗ　ｒａ
ｔｅ）を有している。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は、気相ハンダ付け法で発生する熱および
蒸気から十分に防護されたポリエステル成形材料を提供
することであり、それによりこの成形材料から成形され
た部品の機械的一体性およびその他の望ましい特性は、
気相ハンダ付け操作の使用によって悪影響を受けないよ
うになる。

（問題点を解決するための手段）本発明の成形材料、すなわち成形用組成物は、下記の成
分（ａ＋、（至））および（ｃ１からなる。

［ａｌ固有粘度が約０，５〜１．５ｄｌ／ｇのポリブチ
レンテレフタレートもしくは固有粘度が少なくとも約０
．４　ｄ１７ｇの核形成剤添加ポリエチレンテレフタレ
ートもしくはこれらの混合物約１０〜９０重量％、（ｂ
１強化に有効な量の熱安定性強化用繊維、および（ｃｌｌ底成形用組成物気相ハンダ付け法に対する耐性
を増大させるのに有効な量の、溶融流量が約１０００未
満、好ましくは約１００未満のポリフェニレンスルフィ
ド。

好適態様にあっては、ＰＢＴおよび核形成剤添加ＰＥＴ
の配合量の総和が組成物全体の約２５〜７０重量％を占
め、組成物中のポリエステル成分の少なくとも約５０重
量％、さらにより好ましくは１００重量％がＰＢＴから
なる。

本発明はまた、本発明の成形用組成物から得られた成形
品をも包含するものである。

（作用）上述したように、本発明の組成物は、ポリブチレンチレ
フタレ−）　（ＰＢＴ）　、核形成剤添加ポリエチレン
テレフタレート　（ＰＥＴ）　　もしくはこれらの混合
物、ならびに熱安定性強化用繊維およびポリフェニレン
スルフィドを含有する。

本発明で使用するＰＢＴは、テレフタル酸もしくはテレ
フタル酸ジアルキルエステル（例、テレフタル酸ジメチ
ル）と炭素数４のジオール（例、テトラメチレングリコ
ール）との反応のような任意の適当な方法で製造したも
のでよい。本発明で使用するＰＢＴは、０−クロロフェ
ノール中２５℃で測定して約０．５〜１．５　ｄ１７ｇ
の開存粘度（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）
を示すものである。ＰＢＴの製造方法は、所望の開存粘
度値のＰＢＴを得る方法と共に、当業者には周知である
。このようなＰＢＴの慣用の製造方法については、たと
えば米国特許第２．４６５，３１９号に詳細に説明され
ているので、参照されたい。

本発明で使用する核形成剤添加ＰＥＴも、慣用の方法に
より製造される。核形成剤添加ＰＥＴの製造については
、たとえば米国特許第４，３５７，２６８号、同第４，
３６８，２８５号および同第４，４２９，０６７号に詳
述されているので、参照されたい、核形成剤を含存しな
いＰＥＴは一般に好ましくないが、使用するポリエステ
ル成分の合計量の約２０重世％までの量であれば使用し
てもよい０本発明で使用するＰＥＴは、０−クロロフェ
ノール中２５℃で測定して少なくとも約０．４ｇｄ１／
ｇ、通常は約０．４〜１．３　ｄ１７ｇの固有粘度を示
すものである。

本発明の組成物には、ＰＢＴ成形材料の製造に慣用され
ている熱安定性強化用繊維がさらに配合される。好まし
くはシランもしくはその他のカップリング剤で処理され
たガラス繊維が好ましい強化用繊維であるが、アラミド
、硫酸カルシウム、金属アルミニウム、ホウ素、炭素、
繊維状チタン酸カリウム、鉄ウィスカーなどのその他の
材料の繊維も使用できる０強化用繊維の使用量は、所望
の強化に有効な量であればよく、特に制限されない０強
化用繊維の使用量は、一般に成形用組成物全体の約５〜
５０重量％もしくはそれ以上、より好ましくは約２０〜
３５重量％の量である。成形用組成物への繊維の配合方
法も適宜の方法でよく、たとえば予め形成した組成物へ
の別個の押出ブレンドにより、あるいは製品の射出成形
中に繊維を組成物に配合することにより実施できる。使
用する強化用繊維は、直径約５〜２０ｕｓ、平均アスペ
クト比的１０〜５０の範囲内のものが好ましい。

ポリフェニレンスルフィドは、組成物の気相ハンダ付け
法に対する耐性を高めるのに有効な量で本発明の組成物
に配合する。これには一般に、組成物全体の約５〜５０
重量％、より好ましくは約１０〜２５重量％のポリフェ
ニレンスルフィドの使用が必要となる。上述したように
、使用するポリフェニレンスルフィドは、溶融流量がｖ
′Ｊ１０００未満のものでなければならない、この溶融
流量は、５Ｋｇの重り、温度６００下（３１６℃）およ
び０．０８２５インチ（０，１７ｍｍ）のオリフィスを
使用するように変更した＾ＳＴＭ　Ｄ−１２３８、方法
Ｂを従って測定した値である。好適態様にあっては、ポ
リフェニレンスルフィドの溶融流量は約１００未満であ
る。このようなポリフェニレンスルフィドおよびその製
造方法は周知であり、たとえば米国特許第３，３５４．
１２９号、同第４，２５１，４２９号、同第４，０３９
，５１８号、および同第４，０８９，８４７号に記載さ
れているので参照されたい。特に好ましいポリフェニレ
ンスルフィドは、フィリップ・ペトロリアム社からライ
ドンＰ−４なる商品名で市販されているものである。強
化用繊維の場合と同様に、本発明で使用するポリフェニ
レンスルフィドも、たとえば別個のブレンド操作もしく
は製品の射出成形中の配合のような任意の適宜方法で組
成物中に配合することができる。

（発明の効果）溶融流量が約１０００未満のポリフェニレンスルフィド
の使用により、寸法安定性が向上し、射出成形品のパリ
が少な（なり、耐衝撃性および溶融強度が向上すると考
えられる。また、気相ハンダ付け操作中に渾発分の発生
量が低水準（一般に０．４％未満）に維持できるので、
フクレも軽減される。

本発明の組成物は、さらに組成物全体の約２０重量％ま
での量で適宜の難燃剤を含存していてもよい、さらに、
本発明の組成物は、酸化防止剤、着色剤、滑剤、安定剤
、可塑剤などの上記以外の添加剤も、最終製品の所望の
特性に悪影響を及ぼさない限り含存することができる。

このような追加の添加剤を配合する場合、一般にこれら
は組成物全体の約５重量％以下の量とする。

本発明の組成物は、さらに使用したＰＢＴおよびＰＥＴ
の総和に基づいて約２０重量％以下、より９！ｆｉｍに
は同じ基準で約５〜１５重量％の量の耐衝撃性向上剤を
含存していてもよい、好ましくは耐衝撃性向上剤は、コ
アーシェル型ポリマーとして一般に知られている多相型
のものである。特に好ましい種類の耐衝撃性向上剤は、
ブタジェンを含存する七ツマー混合物から重合されたコ
アーシェル型ポリマー、もしくは米国特許第４，０９６
，２０２号に開示のようなアクリレート系のコアーシェ
ル型ポリマーである。本発明の組成物に使用するのに適
したアクリレート系コアーシェル型ポリマーが、ローム
・アンド・ハース社より商品名パラロイド（Ｐａｒａｌ
ｏｉｄ）　ＫＭ−３３０として市販されている。

本発明の組成物に使用するのに適したブタジェン系コア
ーシェル型ポリマーが、米国特許第４，１８０．４９４
号に記載されている。本発明の組成物に使用するのに好
適なブタジェン系コアーシェル型耐衝撃性向上剤が、た
とえばローム・アンド・ハース社より商品名バラロイド
ＫＭ−６５３として、またＭ＆Ｔケミカルズ社より商品
名メタブレン（Ｍｅｔａｂｌｅｎ）　Ｃ−２２３として
市販されている。

大崖斑本発明の成形用組成物を評価するために、第１表に示し
た成分組成を有する成形用組成物を調製し、試験箱の形
状に射出成−形し、空気循環式オーブン中で高温にさら
して、気相ハンダ付け操作に使用した場合の適合性を測
定した。これらの試験結果も、合格もしくは不合格とし
て第１表に示す。

この試験において、合格とは、試験箱が歪みや垂れ下が
り、さらには徽細なフクレを除くフクレを全く示さなか
ったことを意味する。

実施例において使用した用語の意味を次に説明する。

一貝一■−・　　　　　“ ＰＢＴ　　　　ｏ−クロロフェノール中２５℃で測定し
て０．７〜０．８　ａ／ｇの固有粘度を有するポリブチ
レンテレフタレートＰＯ６４Ｐ　　　　グレート・レイクス・ケミカル社よ
り市販のポリ（２，６−ジブロモフェニレンオキシド）ライドンＰ−４フィリップ・ペトロリアム社より市販の
溶融流置駒６０のポリフェニレンスルフィドガラス繊維　オーエンスーコーニングファイバーグラス
社より市販のグレード４０８ＡＡと記載のＥガラス繊維ｓｂ、ｏ３　　　　　ローレル・インダストリーズ社よ
り市販の超微粉級酸化アンチモンポリスルホン　ユニオン・カーバイド社より市販のニー
デル（Ｕｄｅｌ）　Ｐ−１７００実施例に例示した成形
用組成物は次のようにして調製した。まず必要に応じて
全成分を乾燥した後、成分をハーティソヒ（Ｉｌａｒｔ
ｉｇ）　　１軸押出機でブレンドして混合物を押出した
。得られた押出ブレンドを十分に乾燥した後、３オンス
（８５ｇ）のパン・トーン（ｖａｎＤｏｒｎ）射出成形
機により約２５０〜３００°Ｃのバレル温度を使用して
試験箱を射出成形した。成形条件は、メルト温度が５１
０〜５３０下（２６６〜２７７℃）、モールド温度が１
００〜１８０下（３８〜８２℃）であった。この試験箱
は、肉厚１７１６インチ（１，６ａｍ）の５面の端面ゲ
ート付（ｅｎｄｇａ　ｔｅｄ）箱であった。この箱の寸
法は、長さ３インチ×幅１７２インチ×深さ３Ｘ４イン
チ（７，６Ｘ１．３　Ｘｌ、９ｃｍ）であった。

試験操作は次のようにして実施した。射出成形された試
験箱を、４５０下（２３２℃）に保持された空気循環式
オーブンに１０分間入れた（試験Ａ）。

試験Ａを合格した試験箱は、次いで４７０下（２４３℃
）の空気循環式オーブンに１０分間入れた（試験Ｂ）　
、　４５０下および４７０下の試験温度は、典型的な気
相ハンダ付け操作における温度の代表例として選択され
た。

（以下余白）上の第１表に示したデータかられかるように、ポリフェ
ニレンスルフィドの配合により、本発明の組成物は試験
ＡおよびＢｆいずれも合格することができるのに対し、
ポリフェニレンスルフィドを含有しない類似の組成物は
試験Ａさえ合格することができなかった。

以上に本発明をその好適態様に関して説明したが、本発
明の範囲内において各種の変更ないしは変形を採用しう
ろことは当業者には理解されよう。

出願人　セラニーズ・エンジニアリング・レジンズ・イ
ンコーボレーテド代理人　　弁理士　広　瀬　　章　− 手続補正書昭和６２年　５月　７日特許庁長官　黒　１）明　雄　殿２、発明の名称耐高温性ポリエステル組成物３、補正をする者事件との関係　　特許出願人インコーボレーテド４、代理人明細書の特許請求の範囲の欄６、補正の内容特許請求の範囲の記載を次の通り訂正する。

「（１）本質的に下記成分子ａｌ、（ｂｌおよび（ｃ）
からなるポリエステル成形用組成物。

（ａｌ固有粘度が約０．５〜１．５　ｄ１／ｇのポリブ
チレンテレフタレートもしくは固有粘度が少なくとも約
０．４　ｄｌ／ｇの核形成剤添加ポリエチレンテレフタ
レートもしくはこれらの混合物約１０〜９０重量％、（
ｂ１強化に有効な量の熱安定性強化用繊維、および（ｃ）該成形用組成物の気相ハンダ付け法に対する耐性
を増大させるのに有効な量の、溶融流量が約１０００未
満のポリフェニレンスルフィド。

（２）成形用組成物の総重量に基づいて、ポリフェニレ
ンスルフィドを約５〜５０重量％、強化用繊維を約５〜
５０重量％の量でそれぞれ配合した、特許請求の範囲第
１項記載の成形用組成物。

（３）強化用繊維がガラス繊維である、特許請求の範囲
第１項または第２項記載の成形用組成物。

（４）ポリブチレンテレフタレートおよび核形成剤添加
ポリエチレンテレフタレートの量の総和が、組成物の総
重量の約２５〜７０重世％の範囲内である、特許請求の
範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の成形用組成
物。

（５）ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレン
テレフタレートの合計量の少なくとも約５０重世％がポ
リブチレンテレフタレートである、特許請求の範囲第１
項ないし第４項のいずれかに記載の成形用組成物。

（６）組成物全体の約２０重量％までの量で難燃剤をさ
らに含存している特許請求の範囲第１項ないし第５項の
いずれかに記載の成形用組成物。

（７）ポリフェニレンスルフィドが溶融流量約１００未
満のものである、特許請求の範囲第１項ないし第６項の
いずれかに記載の成形用組成物。

（８）ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレン
テレフタレートの合計量の１００　ｆｃ量％がポリブチ
レンテレフタレートである、特許請求の範囲第５項記載
の成形用組成物。

（９）　＋ＩＩＣ，〜Ｃ，アルキルアクリレート７５〜
９９．８重％、　べて　　　に西−の　心゛束　で　入
　る・５〜１５重　％の　で＾　する、特許請求の範囲
５　Ｉ　晋　　　　の　　　　ノ　　　　　　　　　　
。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）本質的に下記成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）か
らなるポリエステル成形用組成物。（ａ）固有粘度が約０．５〜１．５ｄｌ／ｇのポリブチ
レンテレフタレートもしくは固有粘度が少なくとも約０
．４ｄｌ／ｇの核形成剤添加ポリエチレンテレフタレー
トもしくはこれらの混合物約１０〜９０重量％、（ｂ）強化に有効な量の熱安定性強化用繊維、および（ｃ）該成形用組成物の気相ハンダ付け法に対する耐性
を増大させるのに有効な量の、溶融流量が約１０００未
満のポリフェニレンスルフィド。
（２）成形用組成物の総重量に基づいて、ポリフェニレ
ンスルフィドを約５〜５０重量％、強化用繊維を約５〜
５０重量％の量でそれぞれ配合した、特許請求の範囲第
１項記載の成形用組成物。
（３）強化用繊維がガラス繊維である、特許請求の範囲
第１項または第２項記載の成形用組成物。
（４）ポリブチレンテレフタレートおよび核形成剤添加
ポリエチレンテレフタレートの量の総和が、組成物の総
重量の約２５〜７０重量％の範囲内である、特許請求の
範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の成形用組成
物。
（５）ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレン
テレフタレートの合計量の少なくとも約５０重量％がポ
リブチレンテレフタレートである、特許請求の範囲第１
項ないし第４項のいずれかに記載の成形用組成物。
（６）組成物全体の約２０重量％までの量で難燃剤をさ
らに含有している特許請求の範囲第１項ないし第５項の
いずれかに記載の成形用組成物。
（７）ポリフェニレンスルフィドが溶融流量約１００未
満のものである、特許請求の範囲第１項ないし第６項の
いずれかに記載の成形用組成物。
（８）ポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレン
テレフタレートの合計量の１００重量％がポリブチレン
テレフタレートである、特許請求の範囲第５項記載の成
形用組成物。