JPS62277401A - セルロ−ス微小球体の製法 - Google Patents
セルロ−ス微小球体の製法Info
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- JPS62277401A JPS62277401A JP61121722A JP12172286A JPS62277401A JP S62277401 A JPS62277401 A JP S62277401A JP 61121722 A JP61121722 A JP 61121722A JP 12172286 A JP12172286 A JP 12172286A JP S62277401 A JPS62277401 A JP S62277401A
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Landscapes
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
3、発明の詳細な説明
イ)産業上の利用分野
このffi明はセルロース球状粒子の製造方法に関する
ものであり詳しくは粒度が均一で真球度が高く多孔性に
すぐれた(低密度)クロマトグラフィの担体などに好適
なセルロース球状粒子の製造方法に関するものである。
ものであり詳しくは粒度が均一で真球度が高く多孔性に
すぐれた(低密度)クロマトグラフィの担体などに好適
なセルロース球状粒子の製造方法に関するものである。
(ロ)従来の技術
高分子物質の微小粒子はプラスチック添加剤、薬品賦形
剤、ブロッキング防止剤、化粧品添加物等に用いられて
いるが、特にセルロースの多孔質微小球体は、そのま\
で蛋白質や微生物の精製分離用のクロマトグラフィー担
体として用いられたり、あるいはさらに化学修飾された
とイオン交換クロマトグラフィーやアフイニイテイクロ
マトグラフイー用担体として利用されている。さらに生
体親和性がよいので薬剤の徐放剤としてまた生体に害の
少ない化粧品添加物としての利用が検討されている高分
子物質の微小粒子を得る最も一般的な方法は溶液からの
沈澱による方法である。セルロースにこの方法を適用し
たものに特公昭57−45254号、特開昭57−15
9801号、特開昭55−44812号、特公昭56−
21761号などの発明がある。セルロース1こ汎用の
溶媒に溶解性がなく、その溶液に特殊な溶媒を使用して
製造される。この場合でもその濃度は低濃度に留まり、
この溶液からの沈澱は実用上充分な硬度を有する粒子を
形成しがたく、(100網以丁の微小な粒子を製造しに
くい欠点を有し、)また一般に溶媒等の単価、回収の困
難性などにも問題がある。これに対しセルロースの脂肪
酸エステルを先づ球状粒子とし、これを加水分解してセ
ルロース粒子とする方法がいくつか提案されている。
剤、ブロッキング防止剤、化粧品添加物等に用いられて
いるが、特にセルロースの多孔質微小球体は、そのま\
で蛋白質や微生物の精製分離用のクロマトグラフィー担
体として用いられたり、あるいはさらに化学修飾された
とイオン交換クロマトグラフィーやアフイニイテイクロ
マトグラフイー用担体として利用されている。さらに生
体親和性がよいので薬剤の徐放剤としてまた生体に害の
少ない化粧品添加物としての利用が検討されている高分
子物質の微小粒子を得る最も一般的な方法は溶液からの
沈澱による方法である。セルロースにこの方法を適用し
たものに特公昭57−45254号、特開昭57−15
9801号、特開昭55−44812号、特公昭56−
21761号などの発明がある。セルロース1こ汎用の
溶媒に溶解性がなく、その溶液に特殊な溶媒を使用して
製造される。この場合でもその濃度は低濃度に留まり、
この溶液からの沈澱は実用上充分な硬度を有する粒子を
形成しがたく、(100網以丁の微小な粒子を製造しに
くい欠点を有し、)また一般に溶媒等の単価、回収の困
難性などにも問題がある。これに対しセルロースの脂肪
酸エステルを先づ球状粒子とし、これを加水分解してセ
ルロース粒子とする方法がいくつか提案されている。
特公昭55−39565号、特公昭54−40618号
には、球状粒子の製法としてセルロース脂肪酸エステル
を乾式紡糸し、得たフィラメントを切断してチップとし
高沸点溶媒中で加熱して球状粒子とする方法、ならびに
セルロース脂肪酸エステルを低沸点溶媒に溶解し、高沸
点貧溶媒中に懸濁させた後、加熱して低沸点溶媒を蒸発
させ、球状粒子を得る方法が示されており、得られたセ
ルロース脂肪酸エステル粒子を加水分解してセルロース
球状粒子を得ている。これらは工程が長くエネルギー消
費も大きい製法である。また、得られるセルロース脂肪
酸エステル粒子が比較的緻密であるため、これから得ら
れるセルロース粒子も比較的激密に過ぎ、クロマトグラ
フィー担体胛1−薬剤徐放剤としては、空隙率の小さす
ぎるものしか得られない。
には、球状粒子の製法としてセルロース脂肪酸エステル
を乾式紡糸し、得たフィラメントを切断してチップとし
高沸点溶媒中で加熱して球状粒子とする方法、ならびに
セルロース脂肪酸エステルを低沸点溶媒に溶解し、高沸
点貧溶媒中に懸濁させた後、加熱して低沸点溶媒を蒸発
させ、球状粒子を得る方法が示されており、得られたセ
ルロース脂肪酸エステル粒子を加水分解してセルロース
球状粒子を得ている。これらは工程が長くエネルギー消
費も大きい製法である。また、得られるセルロース脂肪
酸エステル粒子が比較的緻密であるため、これから得ら
れるセルロース粒子も比較的激密に過ぎ、クロマトグラ
フィー担体胛1−薬剤徐放剤としては、空隙率の小さす
ぎるものしか得られない。
(ハ)発明が解決しようとする問題点
この発明は上記の状況においてなされたものであってク
ロマトグラフィーの担体などの用途に好適な空隙率が大
(低密度)で真球度のすぐれたセルロース粒子が簡便に
安価で得られる製造法を目的とするものである。
ロマトグラフィーの担体などの用途に好適な空隙率が大
(低密度)で真球度のすぐれたセルロース粒子が簡便に
安価で得られる製造法を目的とするものである。
に)問題点を解決するための手段と作用この発明の発明
者らはセルロース有機酸エステルを加水分解してセルロ
ースとする方法について研究し9、特にセルロース脂肪
酸エステルが液滴として存在している状態で加水分解さ
せることができ、空隙率及び真球度のすぐれたセルロー
ス粒子が得られること、液滴のa實粒度などを調節する
ことにより、空隙率、真球度も調節できることを認めこ
の発明に到達した。
者らはセルロース有機酸エステルを加水分解してセルロ
ースとする方法について研究し9、特にセルロース脂肪
酸エステルが液滴として存在している状態で加水分解さ
せることができ、空隙率及び真球度のすぐれたセルロー
ス粒子が得られること、液滴のa實粒度などを調節する
ことにより、空隙率、真球度も調節できることを認めこ
の発明に到達した。
この発明の方法は、また取扱いが比較的容易で且つ費用
も安いものである。この発明はセルロース有機酸エステ
ルばかりでなく加水分解によりセルロースに変換できる
セルロース鋸導体に広く適用できる。
も安いものである。この発明はセルロース有機酸エステ
ルばかりでなく加水分解によりセルロースに変換できる
セルロース鋸導体に広く適用できる。
この発明は、セルロース有機酸エステルの有機溶媒溶液
を水性媒体中に分散して該エステル溶液の微小液滴を形
成させ、第四アンモニウム塩、第四アンモニウム塩の施
イ自および水溶性エーテルからなる群から選択された加
水分解促進剤の存在下部エステルを加水分解し余年セル
ロース微小球体を得ることを特徴とするセルロース微小
球体の製法を提供するものである。
を水性媒体中に分散して該エステル溶液の微小液滴を形
成させ、第四アンモニウム塩、第四アンモニウム塩の施
イ自および水溶性エーテルからなる群から選択された加
水分解促進剤の存在下部エステルを加水分解し余年セル
ロース微小球体を得ることを特徴とするセルロース微小
球体の製法を提供するものである。
この発明に使用するセルロース有機酸エステルとしては
脂肪酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、カルバミ
ン酸エステルなどを挙げることができるがセルロースト
リアセテート及びセルロースジアセテートが実用的に有
利である。
脂肪酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、カルバミ
ン酸エステルなどを挙げることができるがセルロースト
リアセテート及びセルロースジアセテートが実用的に有
利である。
上記セルロース有機酸エステルの溶液を形成する溶媒と
しては塩化メチレン、クロロホルム、テトラクロロエチ
レンなどのハロゲン化炭化水素が好適であり、このハロ
ゲン化炭化水素を主体としてこれに、メタノール、エタ
ノール、プロパツール、インプロパツール、ブタノール
、ペンタノール、オクタツールなどのようなat−to
脂肪族アルコール、それらアルコールの酢酸エステル、
プロピオン酸エステル、安息香酸エステルのごときエス
テル、アセトン、メチルエチルケトン、3−ペンタノン
、イソホロンのごときケトンを1種もしくは数種を5〜
30容量%程度添加した混合溶媒はセルロース有1酸エ
ステルに対する溶解性が高く、この発明の目的に有用で
ある。
しては塩化メチレン、クロロホルム、テトラクロロエチ
レンなどのハロゲン化炭化水素が好適であり、このハロ
ゲン化炭化水素を主体としてこれに、メタノール、エタ
ノール、プロパツール、インプロパツール、ブタノール
、ペンタノール、オクタツールなどのようなat−to
脂肪族アルコール、それらアルコールの酢酸エステル、
プロピオン酸エステル、安息香酸エステルのごときエス
テル、アセトン、メチルエチルケトン、3−ペンタノン
、イソホロンのごときケトンを1種もしくは数種を5〜
30容量%程度添加した混合溶媒はセルロース有1酸エ
ステルに対する溶解性が高く、この発明の目的に有用で
ある。
セルロース有機酸エステルの溶媒溶液を液滴として分散
させる水性媒体とは、水、水に少量のゼラチン、CMC
1ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を溶解した
ものまたはさらに少瓜の界面活性剤、消泡剤を添加した
ものなどが用いられる。これら水溶性高分子、界面活性
剤は液滴の生成と分散状態を良好に保つ働きをする。水
性媒体中のアルカリは液滴生成に先立って予め添加して
おいてもよく液滴生成後添加しても良い。
させる水性媒体とは、水、水に少量のゼラチン、CMC
1ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を溶解した
ものまたはさらに少瓜の界面活性剤、消泡剤を添加した
ものなどが用いられる。これら水溶性高分子、界面活性
剤は液滴の生成と分散状態を良好に保つ働きをする。水
性媒体中のアルカリは液滴生成に先立って予め添加して
おいてもよく液滴生成後添加しても良い。
アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ金属水酸化物が経済的に有利に用いられる。
のアルカリ金属水酸化物が経済的に有利に用いられる。
上記組成のセルロース有機酸エステルの有機溶剤溶液を
分散させる水性媒体中に添加すべき加水分解反応を促進
する添加物としては、塩化ベンジルトリメチルアンモニ
ウム、塩化テトラブチルアンモニウム、W化テトラプロ
ピルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、沃
化テトラブチルアンモニウムなどの第四アンモニウム塩
およびこれらの水酸化物、ならびにジメトキシエタン、
テトラハイドロフラン、ジオキサンなどの水溶性エーテ
ルが挙げられる。これらの化合物は通常1mMが用いら
れるが2以上用いてもよい。
分散させる水性媒体中に添加すべき加水分解反応を促進
する添加物としては、塩化ベンジルトリメチルアンモニ
ウム、塩化テトラブチルアンモニウム、W化テトラプロ
ピルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、沃
化テトラブチルアンモニウムなどの第四アンモニウム塩
およびこれらの水酸化物、ならびにジメトキシエタン、
テトラハイドロフラン、ジオキサンなどの水溶性エーテ
ルが挙げられる。これらの化合物は通常1mMが用いら
れるが2以上用いてもよい。
またさらにメタノール、エタノール、イソプロパツール
などの低級脂肪族アルコールを上記水性媒体に添加する
と一層加水分解反応が促進される。
などの低級脂肪族アルコールを上記水性媒体に添加する
と一層加水分解反応が促進される。
上記反応促進剤は加水分解に用いるアルカリの量に対し
0.5〜2.5倍程度用いられる。
0.5〜2.5倍程度用いられる。
上記加水分解は常温で行うことができ液滴の形成と加水
分解反応は約12時間以下で完了する。
分解反応は約12時間以下で完了する。
なお例えば30〜50°Cに昇温しで加水分解すること
もできこの場合加水分解反応時間を短縮することができ
る。
もできこの場合加水分解反応時間を短縮することができ
る。
上記加水分解でえられた微小球体は、次のような方法で
単離できる。
単離できる。
たとえば酢酸などで中和した後ろ別し、水で充分洗浄後
、メタノールなどの低級アルコールに浸漬放置して戸別
し、次いで水に浸漬放置して戸別し、さらに水洗゛がな
され、湿潤状態の多孔性でかつ高真球度で粒径が70〜
250μmのセルロース微小球体が得られる。この微小
球体は分級することによって小粒掻の例えば75〜15
0μmのものが得られる。
、メタノールなどの低級アルコールに浸漬放置して戸別
し、次いで水に浸漬放置して戸別し、さらに水洗゛がな
され、湿潤状態の多孔性でかつ高真球度で粒径が70〜
250μmのセルロース微小球体が得られる。この微小
球体は分級することによって小粒掻の例えば75〜15
0μmのものが得られる。
な詔通常の化学反応ではこのような化合物は相間移動触
媒として知られているものであるが本反応においては反
応基質は高分子化合物でありかつ加水分解生成物、即ち
セルロース有機溶媒にも水にも不溶となり析出してくる
ものであってそのような反応系においても相間移動触媒
が有効であることは予想外のことである。
媒として知られているものであるが本反応においては反
応基質は高分子化合物でありかつ加水分解生成物、即ち
セルロース有機溶媒にも水にも不溶となり析出してくる
ものであってそのような反応系においても相間移動触媒
が有効であることは予想外のことである。
(ホ)実施例
この発明を実施例と比較例とによって説明するがこの発
明を限定するものではない。
明を限定するものではない。
実施例1
セルロースダイアセテート(ffL化度5o、5%)5
0yをメタノール50xlと塩化メチレン500m1よ
りなる混合溶媒に溶解した溶液を、インプロパツール1
00 mlと塩化ペンジルトリメチルアンモニウム20
01を溶解した水1.Olの混合溶液中に、600〜7
00 rpm の回転数で約80分間分散させる。その
後25%水酸化ナトリウム水溶液500+/を加え、室
温で200〜800 rpmの回転数で撹拌する。
0yをメタノール50xlと塩化メチレン500m1よ
りなる混合溶媒に溶解した溶液を、インプロパツール1
00 mlと塩化ペンジルトリメチルアンモニウム20
01を溶解した水1.Olの混合溶液中に、600〜7
00 rpm の回転数で約80分間分散させる。その
後25%水酸化ナトリウム水溶液500+/を加え、室
温で200〜800 rpmの回転数で撹拌する。
1時間以内で液滴は凝固されるが加水分解は不完全であ
る。約5時間模、加水分解は完結しセルロース粒子が得
られる。酢酸50m1を加えた後固体をろ別し、水で充
分に洗浄した後メタノールに浸洩し数時間放置する。ろ
別後再度水に浸漬し数時間放置したのちろ過する。さら
に水洗して、湿潤状態で約400w1の粒径70〜25
0μmのセルロース粒子が得られた。これらの粒子は光
学顕微flfi察によって真球であることが確認され、
またこのものを乾燥後赤外吸収スペクトルを測定したと
ころ残存するアセチル基に由来する吸収(νCO)は認
められなかった。
る。約5時間模、加水分解は完結しセルロース粒子が得
られる。酢酸50m1を加えた後固体をろ別し、水で充
分に洗浄した後メタノールに浸洩し数時間放置する。ろ
別後再度水に浸漬し数時間放置したのちろ過する。さら
に水洗して、湿潤状態で約400w1の粒径70〜25
0μmのセルロース粒子が得られた。これらの粒子は光
学顕微flfi察によって真球であることが確認され、
またこのものを乾燥後赤外吸収スペクトルを測定したと
ころ残存するアセチル基に由来する吸収(νCO)は認
められなかった。
得られた含氷状店のセルロース粒子のセルロース密度(
CD)を次の方法で測定した。
CD)を次の方法で測定した。
膨潤状態のセルロース粒子を内径80のカラムに約10
1のhcllIの高さまで充填しその容積y。
1のhcllIの高さまで充填しその容積y。
(1)算出する。
VO=(0,4)2 πh
次に分子量200万のブルーデキストリンの0.5%水
溶液を溶出させその溶出fi(Vtg/) を求める
。充填したセルロース粒子をカラムから取り出しろ別し
十分に洗浄後乾燥してその重量を求める(W(fl)。
溶液を溶出させその溶出fi(Vtg/) を求める
。充填したセルロース粒子をカラムから取り出しろ別し
十分に洗浄後乾燥してその重量を求める(W(fl)。
これらのデータより次式によってセルロース密度〔CD
(ハ)〕 を算出した実施例1で得られたセルロース粒
子のCDは11%であった。このセルロース密度はゲル
ろ適用組木の尺度の1つであって密度が小さい程、空隙
率が高く、分画できるタンパク質の分子量が大きく分離
性能がすぐれていることを示す。
(ハ)〕 を算出した実施例1で得られたセルロース粒
子のCDは11%であった。このセルロース密度はゲル
ろ適用組木の尺度の1つであって密度が小さい程、空隙
率が高く、分画できるタンパク質の分子量が大きく分離
性能がすぐれていることを示す。
なお以下の実施例や比較例のセルロース粒子のセルロー
ス密度はいずれも上記の方法で測定した。
ス密度はいずれも上記の方法で測定した。
また得られたセルロース粒子を、湿潤状態で分級して7
5〜150μmの粒子を集めゲルろ過クロマトグラフィ
ーの担体としての評価を行なったところ、排除限界分子
量はポリエチレングリコールの分子量で約6000であ
った。
5〜150μmの粒子を集めゲルろ過クロマトグラフィ
ーの担体としての評価を行なったところ、排除限界分子
量はポリエチレングリコールの分子量で約6000であ
った。
比較例1
セルロースダイアセテート(酢化13F50.5%)5
0yをメタノール60m1と塩化メチレン500m1よ
りなる混合溶媒に溶解した溶液をゼラチン5ノを含む水
1500g/に撹拌回転数600〜700rpm で約
30分間分散させ、その後25%水酸化ナトリウム水溶
液500tslを加え200〜800rpm の回転数
で撹拌した。約12時間を経過しても液滴の凝固はおこ
らなかったがそのま\後処理を行った。後処理のろ過工
過で液滴がつぶれ塊状の固体となった。このものの乾燥
後の赤外吸収スペクトルはアセチル基に由来する強い吸
収が(1740cM−1)認められた。
0yをメタノール60m1と塩化メチレン500m1よ
りなる混合溶媒に溶解した溶液をゼラチン5ノを含む水
1500g/に撹拌回転数600〜700rpm で約
30分間分散させ、その後25%水酸化ナトリウム水溶
液500tslを加え200〜800rpm の回転数
で撹拌した。約12時間を経過しても液滴の凝固はおこ
らなかったがそのま\後処理を行った。後処理のろ過工
過で液滴がつぶれ塊状の固体となった。このものの乾燥
後の赤外吸収スペクトルはアセチル基に由来する強い吸
収が(1740cM−1)認められた。
比較例2
セルロースダイアセテート(酢化度50.5%)50y
をメタノール50xlと塩化メチレン500m1よりな
る混合溶媒に溶解した溶液をゼラチン5fを含む水13
00jg/とイソプロパツール200m1よりなる混合
液中に撹拌回転数600〜700rpm で約80分間
分散させ、その後25%の水酸化ナトリウム500m1
を加え室温で200〜300rpmの回転数で撹拌した
。約1時間で液滴は凝固するが、この時点での凝固粒子
中のセルロースダイアセテートの加水分解は不完全であ
るので約15時間撹拌を続行して加水分解を完結させ、
セルロース粒子を得た。酢酸60yrlを加えた後、固
体をろ別し、水で充分に洗浄した後、メタノールで洗浄
した。さらに再度水洗してセルロース粒子を得る。湿潤
状態で70〜200μmの粒径を有するセルロース粒子
が約400xlf%られる。
をメタノール50xlと塩化メチレン500m1よりな
る混合溶媒に溶解した溶液をゼラチン5fを含む水13
00jg/とイソプロパツール200m1よりなる混合
液中に撹拌回転数600〜700rpm で約80分間
分散させ、その後25%の水酸化ナトリウム500m1
を加え室温で200〜300rpmの回転数で撹拌した
。約1時間で液滴は凝固するが、この時点での凝固粒子
中のセルロースダイアセテートの加水分解は不完全であ
るので約15時間撹拌を続行して加水分解を完結させ、
セルロース粒子を得た。酢酸60yrlを加えた後、固
体をろ別し、水で充分に洗浄した後、メタノールで洗浄
した。さらに再度水洗してセルロース粒子を得る。湿潤
状態で70〜200μmの粒径を有するセルロース粒子
が約400xlf%られる。
その密度は11%で顕微鏡観察によれば真球であった。
このものを乾燥後赤外吸収スペクトルを測定したところ
残存するアセチル基に由来する吸収はほとんど認められ
なかった。このセルロース粒子を湿潤状態で分級して7
5〜150μmの粒子を集め、そのゲルろ過クロマトグ
ラフィーの担体としての評価を行なったところ排除限界
分子盆はPEG(ポリエチレングリコール)の分子量で
約6000であった。
残存するアセチル基に由来する吸収はほとんど認められ
なかった。このセルロース粒子を湿潤状態で分級して7
5〜150μmの粒子を集め、そのゲルろ過クロマトグ
ラフィーの担体としての評価を行なったところ排除限界
分子盆はPEG(ポリエチレングリコール)の分子量で
約6000であった。
実施例2
セルロースダイアセテ−) (酢化度50.5%)50
1をメタノール50m1と塩化メチレン500m1より
なる混合溶媒に溶解した溶液をゼラチン5ノとテトラブ
チルアンモニウムクロリド20(1を含む水1500a
+lに撹拌回転数600〜700rpm で約30分間
分散させその後20%水酸化ナトリウム水溶液5QOs
lを加え回転数200〜800rpm で攪拌をつづけ
た。約1時間で液滴は凝固し、約10時間後、加水分解
は完了しセルロース粒子が得られた。実施例1と同様の
後処理を行い、湿潤状態で粒径70〜200μmのセル
ロース粒子がおよそ40ONl得られた。このセルロー
ス粒子の密度は18%であり顕微*ta察によって真球
であることが確認された。
1をメタノール50m1と塩化メチレン500m1より
なる混合溶媒に溶解した溶液をゼラチン5ノとテトラブ
チルアンモニウムクロリド20(1を含む水1500a
+lに撹拌回転数600〜700rpm で約30分間
分散させその後20%水酸化ナトリウム水溶液5QOs
lを加え回転数200〜800rpm で攪拌をつづけ
た。約1時間で液滴は凝固し、約10時間後、加水分解
は完了しセルロース粒子が得られた。実施例1と同様の
後処理を行い、湿潤状態で粒径70〜200μmのセル
ロース粒子がおよそ40ONl得られた。このセルロー
ス粒子の密度は18%であり顕微*ta察によって真球
であることが確認された。
実施例3
セルロースダイアセテート(酢化& 50.5%)50
fをメタノール50g/と塩化メチレン50011より
なる混合溶媒に溶解した溶液を水酸化ベンジルトリメチ
ルアンモニウム(トリトンB)40%水溶液100篤l
とゼラチンを5y含む1規定の水酸化す) IJウム水
溶液1.5gに分散させた。室温下200〜1300
rpm で撹拌したところU滴は約80分で凝固し、加
水分解は約8時間で完了し、セルロース粒子が得られた
。実施例1と同様の後処理を行い湿潤状態で粒径70〜
250μmのセルロース粒子が右よそ400舅l得られ
た。このセルロース粒子の密度は11%であり顕微鏡観
察によって真球であることが確認された。
fをメタノール50g/と塩化メチレン50011より
なる混合溶媒に溶解した溶液を水酸化ベンジルトリメチ
ルアンモニウム(トリトンB)40%水溶液100篤l
とゼラチンを5y含む1規定の水酸化す) IJウム水
溶液1.5gに分散させた。室温下200〜1300
rpm で撹拌したところU滴は約80分で凝固し、加
水分解は約8時間で完了し、セルロース粒子が得られた
。実施例1と同様の後処理を行い湿潤状態で粒径70〜
250μmのセルロース粒子が右よそ400舅l得られ
た。このセルロース粒子の密度は11%であり顕微鏡観
察によって真球であることが確認された。
実施例4
セルロースダイアセテート(酢化度50.5%)5(l
をメタノール50mと塩化メチレン500xlよりなる
混合溶媒に溶解した溶液を水酸化ベンジルトリメチルア
ンモニウム(トリトンB)40%水溶液100m/とイ
ソプロパツール100g?および5yのゼラチンを含む
1規定水酸化ナトリウム水溶液1.51中に分散させた
。分散液を室温下200−80 Orpm で撹拌し
たところ液滴は約80分で凝固し約4時間で加水分解は
完了しセルロース粒子が寿られた。実施例1と同様の後
処理を行い湿潤状態で粒径70〜250μmのセルロー
ス粒子が約400m1得られた。このセルロース粒子の
密度は12%で、顕微鏡観察によって真球であることが
確認された。
をメタノール50mと塩化メチレン500xlよりなる
混合溶媒に溶解した溶液を水酸化ベンジルトリメチルア
ンモニウム(トリトンB)40%水溶液100m/とイ
ソプロパツール100g?および5yのゼラチンを含む
1規定水酸化ナトリウム水溶液1.51中に分散させた
。分散液を室温下200−80 Orpm で撹拌し
たところ液滴は約80分で凝固し約4時間で加水分解は
完了しセルロース粒子が寿られた。実施例1と同様の後
処理を行い湿潤状態で粒径70〜250μmのセルロー
ス粒子が約400m1得られた。このセルロース粒子の
密度は12%で、顕微鏡観察によって真球であることが
確認された。
(へ)発明の効果
本発明の方法によればセルロース粒子の生成は予想外の
速さに促進され、また加熱する必要もなく用いる試薬も
安価であるので経済的であるばかりでなく、工程も従来
法よりも筒略化しつる。また得られたセルロース粒子は
高真球度かつ高密度であり、クロマトグラフィーの担体
などに有用なものである。
速さに促進され、また加熱する必要もなく用いる試薬も
安価であるので経済的であるばかりでなく、工程も従来
法よりも筒略化しつる。また得られたセルロース粒子は
高真球度かつ高密度であり、クロマトグラフィーの担体
などに有用なものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、セルロース有機酸エステルの有機溶媒溶液を水性媒
体中に分散して該エステル溶液の微小液滴を形成させ、
第四アンモニウム塩、第四アンモニウム塩の水酸化物お
よび水溶性エーテルからなる群から選択された加水分解
促進剤の存在下該エステルを加水分解しセルロース微小
球 体を得ることを特徴とするセルロース微小球体の製法。 2、セルロース有機酸エステルがセルロース脂肪酸エス
テルである特許請求の範囲第1項記載の製法。 3、セルロース脂肪酸エステルがセルロースジアセテー
トまたはセルローストリアセテートである特許請求の範
囲第2項記載の製法。 4、有機溶媒がハロゲン化炭化水素またはこれと炭素原
子数1〜10の脂肪族アルコールとの混合溶媒である特
許請求の範囲第1項記載の製法。 5、ハロゲン化炭化水素が塩化メチレンである特許請求
の範囲第4項記載の製法。 6、水性媒体が水または水溶性高分子物の水溶液からな
る特許請求の範囲第1項記載の製法。 7、水溶性高分子がゼラチン、カルボキシメチルセルロ
ースまたはポリビニルアルコールである特許請求の範囲
第6項記載の製法。 8、第四アンモニウム塩が塩化ベンジルトリメチルアン
モニウムまたは塩化テトラブチルアンモニウムである特
許請求の範囲第1項記載の製法。 9、第四アンモニウム塩の水酸化物が水酸化ベンジルト
リメチルアンモニウムである特許請求の範囲第1項記載
の製法。 10、アルカリが水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムである特許請求の範囲第1項記載の製法。 11、セルロース有機酸エステルの有機溶媒溶液の微小
液滴を形成させるに先立つて、予め前記水性媒体中にア
ルカリを含有させておくことからなる特許請求の範囲第
1項記載の製法。 12、セルロース有機酸エステルの有機溶媒溶液を水性
媒体中に分散して該エステル溶液の微小液滴を形成させ
た後、前記水性媒体にアルカリを添加することからなる
特許請求の範囲第1項記載の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61121722A JPH0762042B2 (ja) | 1986-05-27 | 1986-05-27 | セルロ−ス微小球体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61121722A JPH0762042B2 (ja) | 1986-05-27 | 1986-05-27 | セルロ−ス微小球体の製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62277401A true JPS62277401A (ja) | 1987-12-02 |
JPH0762042B2 JPH0762042B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=14818260
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61121722A Expired - Lifetime JPH0762042B2 (ja) | 1986-05-27 | 1986-05-27 | セルロ−ス微小球体の製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0762042B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0479906A1 (en) * | 1989-06-30 | 1992-04-15 | Loyola University Of Chicago | Improved cellulose chromatography support |
JP2010077411A (ja) * | 2008-08-27 | 2010-04-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | アルキルエーテル化カルボキシアルキルセルロースの製造方法 |
WO2017195884A1 (ja) | 2016-05-13 | 2017-11-16 | 株式会社ダイセル | 多孔質セルロース媒体の製造方法 |
CN107531808A (zh) * | 2015-04-03 | 2018-01-02 | 株式会社大赛璐 | 多孔性纤维素介质的制造方法 |
CN108402540A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-08-17 | 戴承 | 一种纯直立棉无胶网内衣及其制备方法 |
US11021588B2 (en) | 2014-07-22 | 2021-06-01 | Daicel Corporation | Method for producing porous cellulose medium |
CN115286836A (zh) * | 2022-02-09 | 2022-11-04 | 浙江科技学院 | 一种复合木质素纳米微球及其制备方法 |
CN115887285A (zh) * | 2022-11-11 | 2023-04-04 | 无锡萃纯生物材料科技有限公司 | 一种制备纤维素微球的工艺、设备及应用 |
Citations (1)
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-
1986
- 1986-05-27 JP JP61121722A patent/JPH0762042B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
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