JPS62277363A - 雑草の抑制方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

米国特許第３，３５４，１７３号サにおいて、催眠薬特
性を有する化合物として多くの１−置換された−１Ｈ−
イミダゾール−５−カルボン酸が記載されている。更に
、米国特許第４，１８２．６２４号において植物成艮調
節剤として一連の１−置換された−１Ｈ−イミダゾール
−５−カルボン酸が記載されている。 本発明は１−メチルー１Ｂーイミダゾール−５−カルボ
ン酸誘導体を施用することにょる有用な作物（ｃｒｏｐ
Ｓ　ｏｆ　ｕｓｅｆｕｌ　ｐｌａｎｔ）中の雑草を好ま
しくは選択的に抑制する新規な方法に関する。 更に本発明は該新規な方法に使用する新規な化合物、こ
れらの化合物の製造方法及び活性成分として蕩化合％Ｊ
をｔ右す入＃Ｊ（ｒａｔ物（−団十７、本発明（工式 式中、 Ｒ１は水素またはメルカプトであり； ［（２は水素、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、０，〜Ｃ，アルケ
ニル、Ｃ，〜Ｃ　７　フルキニル、ｃ１〜０，アルキル
オキシＣ３〜Ｃ７アルキノ呟゛？リール（２１・−Ｃ，
アルキルまたはＣ３〜ｃ７シクロアルキルであり；ここ
に７リールはｃ１〜（ハアルキルオキシ及びハロから独
立に遍ばれろ１〜：（個の置換基で随ＩＬ７置換されて
いてもよいフェ二ルであり； Ａは水素；１個または２個のＣ　＋　’−　Ｃ　５アル
キル基で随１１Ｊ置換されでいてもよいＣ，〜（ハシク
ロ゛？ルキル；Ｃ，〜Ｃ，アルキルオキシまたはＡｒＪ
Ｉ！．で随１時置換されでいてもよいｃｌ〜（ニアアル
キル；Ｃ３〜Ｃ７アルキッオキシ及Ｃｌ’　Ａ　ｒＪ，
ｊ：の双方でｆｒ（換さｊ、たＣ１〜Ｃ７アルキル；或
いは各々未置換であろか、ホたはＣ１〜０．アルキル、
Ｃ３〜Ｃ７アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、そ
ノー及

【メツＣ３〜Ｃ７？ルキルアミノ、−Ｎ　Ｈ−Ｃ
□　−Ｇ　、　　シアノ、１、リフルオロメチルも１．
＜は、７フルオロメトキシから独１′１に選ばねる１個
又は２個の基で置換されたピリジニル、ピリミジニル、
ナフタレニル、フラニル乃びチエニルから選ばれろ店で
あり； ｐ　＆　Ａ　ｒはフェニル、ピリジニル、ピリミジニル
、ナフタレニル、フラニルまたハチェニルであり、この
各々は未置換であるが、またはＣ１〜Ｃ５アルキル、Ｃ
１〜Ｃ７アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モア
ー及びジＣ７−・Ｃ４−フルキルアミノ、−Ｎ　Ｈ−Ｃ
Ｏ−Ｇ　。 シア／、トリフルオロメチル、Ｑ　（７：／　フルオロ
メトキシから選ばれる１個または２個のｆ＋’／換基て
゛置換さね、そしてＡにがフェニルである場合には、ま
た１３個の置換基で置換されてぃでもよく； ：／、　１．ｔ　す７タレニル、チェニル、フラニル、
ピリミジニル１、フェニル求たはピリミジニルであり、
この各々は未置換であるか、またはＣ３〜Ｃ７アルＡル
％Ｃ１〜Ｃ１−フルキルオキシ、ハロ、シア７、ニトロ
、アミノ、モノ−及１〕Ｃ１〜Ｃ５アルキルアミノ、−
Ｎ　Ｈ−Ｇ　Ｏ−Ｇ、）１，１フルオロメチル及びジフ
ルオロメトキシから独立に選ばれろ１個または２個の置
換基で置換され、そしてまたＺがフェニルである場合に
は、また；（個の置換基で置換されていでもよく；そ］
、て （ｊは０１〜Ｃ６アルキルである、 の１−メチル−１）（−イミダゾ・−ルー１）−カルボ
ン酸誘導体、その）γ０体化ｆ？的異性体、その塩、そ
の第四級型またはそのＮ−オキシドの除■削的に有効部
、を雑侶またはその生ｒず場所に施用Ｖることからなる
雑、ＰＬを抑制する方法に関する。 式（［）の活性成分の成るものは米国特許第３゜３５４
．３７３りから既知のものであるが、そのほとんどのｔ
、のは倉規である。 渚くべき、二とに、式（１）の化合物は強い除草剤特性
を示し、従つ′ζ、＃争、を抑制するためにイイ用であ
る７この特性は、成る有用な作物を式（））の化合物で
処理ｌ−だ際にｆｉ＋傷を受けぬが、または畠治用景て
゛のみやや、１′＄１害をすえる５実によって重変性を
増す。従つ′ζ、式（１）の化−介物は有用な作物、例
えばてんさい、なたね、大豆、綿、ひまわり、穀物、特
に小麦、大麦、ライｋ及びカラス麦、イネ、畑イネ層び
水１１イネの双ｈ°、及びトウモロコニ・の作物中の価
イｆ／　７＋る選択的除Ｉｌ′Ｉ剤マ、・ある１、特に
、イネ作物において、＆ｒま１．＜はイ・に作物が移ｈ
＾さね、たイネ作物である場合、そ１−て式（［）の化
合物を移植後１．二施；［１する場合、広範囲の施用１
ｉ；１合を用いろことができろ３．トウモロコシ作物に
す５いては、］バ択ｔｆ、ｌ　ｉ余９作用が発芽萌及（
１発芽拶処貴１の叉）７１こおいて認めら１′１．る、
。 式（１）の活性成；ｒｊ　ｌｕ、　ｉ　、　）を、？ｊ
４足すべき成果を得るために、１ヘクタール当り活性成
ｙｏ、ｏ＋〜へ、／）ｋｇの１嵩川−？１（会プ・；山
當１１４いＡ−１１’、＋　ｉ：”けＩ；ａ　ＩＩＩの
条件に応じ一乙施用割合は上記の限界を越乏ることがで
さる。しが１７ながら、好ましい施用割合は１ヘクター
ル当りａ、ｉ、０．０５ｋｇ乃至１，０ｋｇ間である。 上記の定義に用いたＣ３〜Ｃ７アルキルは炭素原子１〜
５個を有する直鎖状または分技頻状の飽和炭化水素基、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
４種のブチル異性体及ｒｌペンチル異性体を表わＩ、；
Ｃ，〜Ｃ，アルキルにはｃｌ〜Ｃ７アルキル及びそれぞ
れ炭素原子６＠または７個を有するその高級同族体が含
まれ；ハロはフルオロ、クロロ、ブロモよたはヨードで
あり、フルオロ及びクロロが好ましく；Ｃ３〜Ｃ７アル
ケニルは１個の二重結合を含み且つ炭素原子３〜７個を
有する直鎖状及び分枝鎖状炭化水素基、例えばアリル、
３−プテニノペ　２−ブテニル、２−ペンテニル、：（
−ペンテニル、メタリルまたは３−メチル−２−ブテニ
ルを表わし、アリル及びメタクリルが好ましく；Ｃ１〜
Ｃ７゛どルキニルは１個の三重結合を含み吐っ炭素ＩＪ
ス子；（〜７個を有針る直鎮状及び分枝類状炭化水素基
、例えばプロパルギル、２−ブチニル、３−ブチニル、
２−ペンチニル、３−ペンチニルまたは４−ペンチルと
定義さ７１゜プロパルギルが好ましく；Ｃ７〜Ｃ７シク
ロアルキルは一般にシクロプロピル５．シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル及びシクロヘプチルで
あり、シクロペンチル捷びシクロヘキシルが好ましく；
Ｃ７−・Ｃ７アルキルオキシは例えばメトキシ、エトキ
シ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、４種の
ブチルオキシ異性体またはペンチルオキシ異性体を表わ
し；　ＣＩ−Ｃ７アルキルオキシー〇、〜０１アルキル
は例えばメトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプ
ロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプ
ロピル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プロポ
キシプロビル、インプロポキシメチル、インプロポキシ
エチル、インプロポ六ジプロピル、２−メトキシプロピ
ル、２−エトキシプロピル、２−７トキシブチル、３−
メトキシブチル、２−工トキシブｔルまたは３−エトキ
シブチルを表わｔ、。 アリールＣ３〜Ｃ７アルキルの典型的な例として、ベン
ノル、フェニルエチル、４−クロロベンジル、４−クロ
ロフェニルエチル、４−メトキシベンジルまたは３−メ
トキシベンジルを挙げることがＣと、ベンノルが好まし
い。 １個または２個のＣ５〜Ｃ，アルキル基で置換くれたＣ
コルＣ，シクロアルキルの典型的な例として、１−メチ
ルシクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、２，２
−ツメチルシクロプロピノ呟　１−メチルシクロベンチ
ル及び１−メチルシクロプロピルを挙げることができる
６ 上に定義した如き複素環式基及びＡｒへの典型的な例と
して、フェニル、４−メトキンフェニル、３−メトキシ
フェニル、！）−メチルフェニル、Ｉｔ−メチルフェニ
ル、２−クロロフェニル、３−９０ロフェニル、　　４
−９０ロフエニル、３．４−ノクロロフェニル、４−１
１）フルオロメチル７二二ル、３−）’ｊフルオロメチ
ルフェニル、２−、／）キシフェニル、２−メチルフェ
ニノｂ、２．４−ツメチルフェニル、４・−フルオロフ
ェニル、４−７０モフエニル、２．４−ノクロロフェニ
ル、２−クロロフェニル、２．Ｓ−ツメチルフェニル、
２−メトキシ−５−フルオロフェニル、２−フルオロ−
５−メチルフェニル、４−二１・ロフェニル、２−ピリ
ジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、２−フラニ
ル、２−ナエニル、ナフタレニル、２−エチルフェニル
マタ１よ４−エチルフェニルを挙げる。二とができる。 種々な置換基例えばノ＼及［７Ｚ置換ルの性質に応ｉＺ
で、弐Ｎ）の化合物は不斉１建素涼了を含むことができ
る７特記または指示−Ｉｔぬ限り、化合物の化学的表示
は全ての）η本化学的異性体べりの混合物を表わす。、
−江らの混合物には基本分子構造の全てのジアステレオ
マ及びエナンチオマーが倉点れる。 本化合物の純粋な異性体梨を汗辿の分離方法によって混
合物から分離することができる。好ましくは、特定のゾ
体化学ノヘリを望（Ｊ場合、該化合物１よｔ体選択的製
造方法によって合成されよう。これらの）７法は光学的
活性出発物質に有利（こ用いられ虫た、本発明は、弐Ｎ
＞の化合・物が有機または無機塩基、例えばアミン、ア
ルカリ金属塩基及１アルカリ土類金属塩基または第四級
アンモニウム塩基によっ′〔、或いは有機酸または無敗
酸、例えばに酸、スルホン酸、カルボンｌｌＩ２または
アミンを含むｖｌこよって生成１．得る塩の用途からな
る。 塩−生成鉱酸の何（は７ツ化水素酸、塩化水素酸、臭化
水素酸、ワウ化水素酸、硫酔、４！′Ｉ酸、均票酸、過
塩素酸またはリン酸である。好ましい塩−生成スルホン
酸はトルエンスルホン ホン酸、メタンスルホン酸またはトルフルオスルホン酸
ルホン酸である。好ましい塩−生成カルボン酸は酢酸、
）　１７　フルオロ酢酸、安Ｑ，佇酸、クロロ酢酸、７
タル酸、７レイ；ｌ酸、マロ２酸及（メクエン酸である
。リンを含む酸は種々な奸リン酸、ホスホン酸及【Ｉホ
ス゛ノイニ７酸てゝある。 、ｌｔよ１〜い塩−生成アルカリ・分１１低水酸化物及
びアルカリＬ類る１柩水１袋化物はリヂウム、ナ１リウ
ム、カリウム、マグネシウムまたはカルンウムの水酸１
ヒ１物であり、股も好ましく１土ナトリウム十り二１士
カリウムの水酸化物である。；べ当な塩−生アミンの例
は第一、第二及び第三脂肪放入（Ｊ’芳竹族アミン、例
えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イ
ンプロピルアミン、４様のブチルアミン＆性（本１．！
メチルアミン、ノエチルアミン、ノエタノールアミン、
ノプロビルアミン、ン°イソプロピルアよン、ジ−ｎ−
ブチルアミン、ピロリノン、ピペリノン、モルホリン、
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、キヌクリノン、ピリクン、キノリン及びイソキノ
リンである。好ましいアミンはエチルアミン、プロピル
アミン、ノエチルアミンまたは）・リエチルアミンであ
り、インプロピルアミン、クエタノールアミン及（７１
，４−ノアザビンクロ１２，２．２．）オクタンが最も
好ましい、、Ｖｑ＊アンモニウム塩基の例は一般１こハ
ロアンモニウム塩のカチオン、例えばテトラメチルアン
モニウムカチオン、トリノチルベンゾルアンモニウムカ
チオン、トリエナルベンノルアンモニウムカチオン及び
またアンモニウムカチオンである。 一ヒに定義した如く１．また本発明は式（１）の化合物
の第四級型からなり、該第四級型は式式中、Ｒ１，Ｒ’
、Ａ及びＺは上に定義したとおりであり、ここでＲ’は
好ましくは水素であり、そりてＲ５は随時ＣＩ〜（六ア
ルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７アルキルチオ、Ｃ３〜Ｃ７ア
ルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ５フルＡ・ルオキシカルボ
ニル、０．〜Ｃ，ＣＩキル、フェニルまたはフェニルカ
ルボニルで置換されていてもよいＣＩ〜Ｃｔアルキル；
或いはＭＩＩフェニルで置換されていでもよい０．〜Ｃ
ｔアルキニル主たはＣ１〜Ｃ７アルケニルであり；Ｒ９
の定義に用いた該フェニルは１〜３個のハロ、ニトロ、
シアノ、ＣＩ・−〇、アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキルオ
えシまたはトリフルオロメチル置換基で随時置換されて
いてもよい、 によって表わさね、る。 好ましくはＲ１はアリル、メタリル、プロパルギルまた
は随時Ｃ１〜Ｃ５アルキル、フェニルもしくはフェニル
カルボニルで置換されていてもよいＣ、−Ｃ、アルキル
であり；＠フェニルは随時１１岡まＬ−は２個のメチル
、メＹキシまた１上ハロ基で置換されてい−（もよい。 Ｗは有機または無機アニオンであり、好ましくはヒドロ
キシ、アルキルオキシ或いは酸、例えば７ツ化水素酸、
塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、
塩素酸、過塩素酸、リン酸、ジアルキルリン 酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフル
オロメチルスルホン酸、酢酸、トリフルオロＭ酸、安Ｓ
香酸、クロロ酢酸、７タル酸、マレイン酸、マ【７ン酸
、クエン酸しこ由来するアニオンであり、史に＆１−よ
しくはハロ、イ．−メチルフェニルスルボネート、メタ
ンスルホネート、４−ブロモフェニルスルホネートまた
はノフルＡルホス７更にヒに定＠１，た如く、、８：ｒ
二本発明は、式（１）の化合物がイミグゾール部分また
は式（１）の化合物の構造式、例えばＡ，Ａｒ．＋：た
はＺがピリジンまたはビリミソンである、を構成し得る
Ｎ−含有基においで形成し得るＮ−オキシドからなる．
好ましくはＮ−オキシドはイミグゾール部分に位置する
。 本発明の方法に使用し，得る活性成分の好まＩ７い亜群
は、Ｒ２が水素またはＣ１〜Ｃ　ｔ　フルキルであり、
Ａが０，〜０．，アルキル、ナフタレニル、ピリジニル
または０１〜０、アルキルで１鯖時＠換されていてもよ
い０，・−〇，シクロアルキルであり、そＩ。 でＺがピリジニル、フェニルホたハＣ．　、・〜（二、
７ルキルオキシ、０，〜０，アルキルもしくはハロで置
換されたフェニルである式（１）の化合物である。 この好ましい群の範囲内で、Ｒ２が水素、メチルまたは
エチルであり、ＡがＣ１〜Ｃ５アルキル、２−ピリジニ
ル、；（−ピリジニルまたは４−ピリジニルであり、モ
してＺがフェニルまたはメトキである化合物が殊に好ま
（、い、。 本発明による方法に使用し得る最も好よしい化合物は、 １−［１−（２−メトキシフェニル）ブチル１−１Ｈ−
イミダゾール−５−カルボン酸メチル、１−［Ｊ−（２
−クロロフェニル）ブチル］−１８−イミダゾール−５
−カルボン酸メチル、１−ｌ　３−（２−メチルフェニ
ル）ブチルＩ−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メ
チル、１−Ｉ　１−（、’（−りｒｙ　ロ７工＝ル）ブ
ｆ　ル’ｌ　−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メ
チル、１−１１−（２−ピリジニルンフェニルメチル１
−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル、１−［
１−（２−メトキシフェニル）ブチル）−１１］−イミ
ダゾール−５−カルボン酸、 ｌ−１１−（２−クロロフェニル）ブチル１−１Ｈ−イ
ミダゾール−５−カルボン酸、 ｔ−１ｌ−（２−メチルフェニル）ブチルＪ−１Ｈ−イ
ミダゾール−５−カルボン酸、 １−ｌ’１−（３−クロロフェニル）ブチル］−３８−
イミダゾール−５−カルボン酸及び １、−［１−（２−ピリジニル）フェニルメチル１−Ｉ
　Ｎ−イミグソール−５−カルボン酸その塩及び可能な
立体異性体型である。 上記の如く、式（Ｉ）の活性成分のほとんどは新規なも
のであり、本発明の方法における活性物質として使用す
るために特に開発された。本発明の更に一見地を構成す
る新規化合物は式 式中、 Ｒ１は水素またはメルカプトであり； Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、Ｃ１・〜Ｃ７アルケ
ニル、Ｃ３〜Ｃ７フルキニル、Ｃ１〜Ｃ７−／’ルキル
オキシＣ５〜Ｃｔアルキル、アリールＣ１〜Ｃ５アルキ
ルまたはＣ１〜Ｃ５シクロアルキルであり；ここに７リ
ールはＣ７〜Ｃ５アルキキル、Ｃ３〜Ｃ７アルキルオキ
シ及びハロがら独立に選ばれる１〜３個の置換基で随時
置換されていてらよいフェニルであり： Ａは１個または２個のＣ１〜Ｃ、フルキル基で１１７１
時ｒＲ換されていてもよいＣ３〜Ｃ７シクロアルキル；
Ｃ３・−Ｃｖ　フルギル；Ｃ５〜Ｃ７アルキルオキシま
たはＡ＋・１（で置換されたＣ１〜Ｃｔｒルキル；Ｃ１
〜Ｃ７アルキルオキシ及１Ａに基の双方で置換された０
、〜Ｃ７アルキル；或いは各々未置換であるか、または
Ｃ３〜Ｃ７アルキル、Ｃ２〜Ｃ５アルキルオキシ、ハロ
、ニトロ、アミノ、モノー汲びシＣｌ−Ｃｓアルキルア
ミノ、−Ｎ　Ｈ−ＣＯ−Ｇ　、シアノ、トリフルオロメ
チルら１．＜はジフルオロメトキシから独立に選ばれる
４個又は２個の基で置換されたピリジニル、ピリミジニ
ル、ナフタレニル、フラニル及びチェニルから選ばれる
基であり；ただし、Δが１１−プロピルである場合、Ｚ
は７−ニル以外のものであるものとし； 該基Ａｒはフェニル、ピリジニル、ピリミジニル、ナフ
タレニル、フラニルまたはチェニルであり、この各々は
未置換であるが１．家たはＣ、−ＣＳアルキル、Ｃ１〜
Ｃ５アルキルオキシ、ハロ、二１・口、アミノ、モノ−
及び）Ｃ１〜Ｃ７−フルキルアミノ、−Ｎ　Ｈ−ＣＯ−
Ｇ　。 シアノ、トリフルオロメチル及びノ７ルオロメ）キシか
ら選ばれる１個または２個の置換基で置換され、モして
Ａｒがフェニルである場合には、また３個の置換基で置
換されていてもよく； Ｘはす７クレニル、チェニル、７？＝ル、ピリミジニル
１、フェニルまたはピリジニルであり、この各々は未置
換であるか、またはＣ３〜Ｃ７アルキル、０１〜Ｃ１−
アルキルオキシ、ハロ、シア／、ニトロ、アミノ、モノ
−及びノＣ１〜Ｃ５アルキルアミノ、−ＮＨ−ＣＯ−Ｇ
、）リフルオロメチル及Ｖジフルオロメトキシから独Ｖ
に選ばれる１個または２個の置換基で置換され、そして
本たＺがフェニルである場合には、また２（個の置換基
で置換されていてもよく；そして にはＣｔ　−ＣＭアルキルである、 或いはその立体異性体型、その塩、その第四級型または
そのＮ−オＡシトによって表わすことができろう 殊に好ましい新規化合物は、Ａが１個または２個のＣ８
〜（′、、アルキル基′１１′随時置換されていてもよ
いＣコル０フシクロアルキル；分ｎ　Ｍ　ａ　Ｃｖ−・
０７アルキル；Ｃ３〜Ｃ７アルキルオキシまたはＡｒ基
で置換された０１〜Ｃ７フルキル；またはＣ４・−〇、
アルキルオキシ及びＡｒ基の双方で置換されたＣ９〜Ｃ
７アルＡル；或いは未置換であるか、または０゜〜Ｃ，
アルキル、Ｃ１〜Ｃ５アルキルオキシ、ハロ、ニド【ｌ
、アミノ、モ／−及び、メＣ３・〜Ｃ５アルキルアミノ
、−Ｎ　Ｈ−ＣＯ−Ｇ　、　　シアノ、トリフルオロメ
チルまたはノフルオロメトキシがら独立に選ばれろ１個
または２１古１の基ｒ！べ（外さ１れたピリジニル、ピ
リミジニル、ナフタレニル、フラニル及びチェニルから
選ばｉする新規化合物である。 更ｌこ殊に好よＩ、い新規化合物は、Ｒ２が水素または
Ｃ３〜Ｃ７アルキルであ！ン、Ａがび技頻状Ｃ１〜Ｃ７
アルキル、ピリジニル、ナフタレニル土たはＣ１〜Ｃ，
アルキルで随時置換されていてもよいＣ□〜Ｃ７シクロ
アルキルであり、そしてＺがピリジニルフェニルまたは
０１〜Ｃ５アルキルオキシ、Ｃ３〜Ｃ７アルＡ・ルもし
くはハロで１４換されたフェニルである化合物である。 まＬ−更に殊に好ま１７い新規化合物は、Ｒ′が水素、
メチルまたはエチルであり、Ａが分枝鎖状ｃコルＣ５ア
ルキル ル、４−ピリジニルであり、そしてＺがフェニルまたは
メトキシ、メチルもしくはクロロでｗ！挨されたフェニ
ルである化合物である。 最も好ましいＶｒ規化合物は、 １　−［１−（２−メトキシフェニル）ブチル］−１Ｈ
ーイミグゾールー５−カルボン酸メチル、１　−［１−
（２−クロＯフェ、ニル）ブチルＩー１Ｈーイミｒゾー
ル−５−力Ｊレボ゛ン酵メチル、１−１１．−（２−メ
チルフェニル）ブチルｌ−１Ｈ−イミダゾール−５−カ
ルボン酸メチル、１−［−（：；−クロロフェニル）ブ
チルｌ−１）４−イミダゾール−５−カルボン酸メチル
、］　−１　１−（２−ピリジニル）フェニルメチルｌ
−１１（−イミダゾール−，５ーカルボン酸メチル、１
−１１−（２−メトキシフェニル）ブチル］−１．８−
イニグゾール−５−カルボン酸、 １　−１　１−（２−クロロフェニル）ブチルＪ−．１
Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸、 １　−１　１−（２−メチルフェニル）ブチルｊ−１Ｈ
−イミダゾール−５−カルボン酸、 １−１１−（：）−クロロフェニル）ブチルｌ−１Ｈ−
（　Ｆ．グゾールー５ーカルボン酸及び１−１１−（２
−ピリジニル）フェニルメチル１−１１」−イミダ°ゾ
ールー５ーカルボンＩ′Ｉうその堪及び可ｆ１２なｔ仏
界性体型からｊきはれる。 −１−に用いた分枝鎮状０，〜Ｃ，アルキルなる用１冶
は炭素原／−　：（〜７個を有する分枝り（状炭化水索
〕Ａ、即ち、−（（肩（２）Ｆ．）（、１こ、二で、３
は；）〜７の整数である１以外の炭ｆに水素基と’ｉｔ
復する。 新規化合物及び既知の化合物の双りの式（＋）の式（１
）の化合物は式 ＮＣ　−Ｎ−ＣＩｌ□−ｃｏｏｓ２（　ＩＩ　）夏 ｌｌ−Ｚ 八 式中、トク２、Ａ及びＺはｈに定義したとおりである、 の化合物を反応に不活性な溶媒中で適当な塩基、例えば
アルカリ金ペアルコレ−１・または水素化物、例えばナ
トリウムメ千し一ト、＞’ｌリウムエチレート水素化ナ
トリウム、水素化リチウム、等の存在トにおいてイ酸の
Ｃ３〜Ｃ７アルキルエステルと縮合させ；生ずる式 にあたり、式 １１ｃ　−Ｎ　−Ｃ−ＣＯＯ１１２（　１１　）（：ｌ
ｉＺ 八 式中、１ζン、Ａ　Ａｔｒ　ＺはＨに’ｒ’ｔ’　義１
−　ｒｖと六〇であり、そしてＭはアルカリ８属原子で
ある、の中間体を、 ｎ）　　酸の存在下においてアルカリ金属インシアネー
トで処理１−１かくしてイｉ）らハ、る式１式％ 式中、Ｒ’、Ａ及び２は上に定義したとおりである、 の２−メルカプトイミグゾールは、該出発化合物を水性
媒質中で哨酸の存在ドにＪＳいてａ硝酸ナトリウムと反
応させるか；　４０　’（：乃至８１）’Ｃ：間の温度
で低級脂肪族アルコール、好ましくはエタノールの存在
下においてラネーニッケルと反応さ姥るか；または該出
発化合物を好主しくはカルボン酸例えば酢酸の存在ｊ・
において過酸化水素水溶液で処理することにより式 の化合物に随時転化され；或いは ｂ）酸の存在ドにおいて５０℃乃至２５０″Ｃ間、１１
ｆましくは１２　＋１　’Ｃ乃至１７０　’Ｃ開の温度
で炭素原子１〜Ｓ（個のカルボン酸′ｒミド、好ましく
はホルムアミドで処理し；或いは ｃ）　　Ｉ’Ｚ応に不活性な溶媒または酸であることが
できろ適当なｍＩＩＬ中にて２０　’Ｃ７’７１２００
　”ＣＩＩＩ、好まｌ−＜は２５“Ｃ乃至反応混合物の
還流γん）度量の湿度“Ｃ過チ１垣の炭酸アンモニウム
または炭酸水素塩で処理する ことによって得ることができろ。 １肥の方法において、反応に不活性な？８媒は例えば芳
を族炭化水素、例えばベンゼン、メチルベンゼンまたは
ツメチルベンゼン；エーテル、例えばノエチルエーテル
、テトラヒドロ７ランまたはジオキサン；或いは地の非
ブａトン性有８！溶媒である。イミグゾール環購遣式の
環形成反応に対しては、強無機酸、例えば゛ハロゲン化
水素酸例えば塩化水素酸が最も有利に用いられる。また
専形成方法Ｃ）においでは、他の酸、例えば酢酸を用い
ることらできる。この反応において、必要なモル量の５
〜５０倍、好ましくは１５〜４０倍の過剰量を用いるこ
とが最も好ましい。この方法におけるアンモニウム塩の
過剰酸は必要なモル量の２〜５０倍、好ましくは１０〜
３０倍である。 式（［）の化合物の第四級型は、式（［）の化合物を式 ％式％（） 式中、ｌ（ツは上に定義したとおりであり、そしてＷｌ
は適当な難脱性基、例えばハロ例えばクロロ、ブロモ、
ヨード；アルキル−もしくはアリ・−ルスメホニルオキ
シ、例えばメチルスルホニルオキシ、４−メチルフェニ
ルスルホニルオキシもしくは４−ブロモフェニルスルホ
ニルオキシ；またはノフルキルホスフイーＬ化−リｊ　
？− の試薬と反応さ廿；かくして、上に定義した如き式（Ｉ
　　ｑ）、但し、ＷはＷｌである、の第四級化合物を製
造することによって、有利に製造ｒることができる。式
（［）と（■）との反応は好ましくは適当な溶媒、例え
ば炭化水素例えばヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、メチ
ルベンビン、ジメチルベンゼン等；アルコール例えばメ
タ／−ル、エタノール、２−プロパ７−ル、１−ブタノ
ール等；ニーナル例えば１．１′−オキシビスエタン、
テトラヒドロ７ラン、１，４−ノオキサン等；ハロゲン
化さ代た炭化水素、例えばテトラクロロメタン、トリク
ロロメタン、ノクロロメタンＷ　：　Ｒｋ　性の非プロ
トン性溶媒、例えばＮ、Ｎ−ツメチルホルムアミド、Ｎ
、Ｎ−ツメチルアセトアミド、ツメチルスルホキシド、
アセトニトリル等中で行われろ。 成る場合には、反応を昇γｊＪドで行うことが適当であ
る。必要に応にで、北記の方法に従ってイ：Ｌら７１゜
る生成物にお（するアニオンＷ１を他のアニオンと交換
することができ、かくしで、式（［−ｑ）の他の第１！
１１級塩が得られる９かかるアニオン〜脅換反応を当該
分野において公知の方法に従つ乙例えばアニオン性交換
カラムを用いで、或いは第四級イミグゾリウム塩を塩基
性アニオン交換体によって対応する水酸化物に転化ｔ５
、次に該水酸化物を適当な酸と反応させることによつ−
ご有利に行うことがで誤る７ 式（１）の化合物のＮ−オキシドは式（１）の化合物を
Ｎ−オキシド化して有利に製造することができる。該Ｎ
−オキシド化反応は一般に式（］）の出発物質を適当な
有機または無磯過酸化物と反応させろこと一二一よって
行うことができる。適当な無機過酸化物は例えば過酸化
水素、アルカリ金属またはアルカリ土頚令）ｇ過酸化物
、例えば過酸化ナトリウム、？［化カリウム、過酸化バ
リウム等からなり；、適当な有機過酸化物はパーオキシ
酸例えばベンゼルカルボパーオキソ酸土たはハロ置換さ
れたベンゼンパ・−オキソ酸、例えば：）−クロロペン
ゼ：／カルボパーオキソ１ｗＷ、パーオキン゛？ルカン
酸、例えばパーオキソ酢酸等、アルキルヒドロパーオキ
シド、例えばし−ブチルヒドロパーオキシド等からなる
。心安に応ＩＺで、該Ｎ−オキシド化を適声１な溶媒、
例えば水、低級アルカ／−ル例えばメタン・−ル、エタ
／−ル、プロパ／−ル、ブタ／−・ル等、炭化水素例え
ばベンゼン、メチルベンゼン、ジメチルベンゼン等、ケ
トン、例えば２−プロパノン、２−ブタノン等、ハロゲ
ン化された炭化水素、例えばジクロロメタン、トリクロ
ロメタン等、及びかかる溶媒の混合物中で行うことがで
きる１反応速度を高めるために、反応混合物を過熱する
ことが適当である。 ＊た式（１）の化合物を当該分野ｉこおいで公知の官能
基啄換反応に従って引圧に転化することもでさる。 カルボン酸基における置換基ｌ（２を、カルボン酸官能
姑の変態にλ寸する当該分野において公知の有利な反応
ｌこよつＣ１例えば加水’ｙｆＭ４？びｌこ、Ｌステル
化及び／またはエステル転位によって、Ｒ′の定義に包
含される他の置換基に転換することができる。 立体化学的に純粋な異性体の合成を意図する場合、立体
選択的反応ニ［程及び条件が勧められる。 一方、立体化学的異性体の混合物から純粋な異性体を得
るために、普通の分離法を用いることかできる。 式（１）の新規化か物を製造するための出発物質は公知
のものであるか、或いはそれらのものは公知の今ｒｊｌ
法によって得ることができる。 例えば式（１１）の化合物は式 Ｚ　−Ｃ）Ｉ　−Ｎｌｌ　−Ｃ１４、−ＣＯｎ　”　　
　　　（■）八 式中、Ｒ２、ノ＼及（ｆＺはヒに定義した辿り°ぐある
、 のグリシンエステルを無水酢酸の存在下においてギ酸と
反応させて得ることがで外る。また式（１ｖ）の化合物
は式 ％式％（） 式中、八及びＺは式（１）において定義１．た辿りであ
る、 のアミンを酸結合剤例えば炭酸ナトリウムの存在ドにお
いで式 ％式％） 式中、（く２は式（１）において定義した通りである、 のα−ハロ酢酸エステル、例えばα−ブロモ酢酸エステ
ルと反応させで製造することかでｙ！る。 式（１）の化合物は安定な化合物であり、これを取り扱
う際に予備処理を必゛斐としない。 指示した施用割合て用いる場合、式（］）の化合物は良
好な選択的除草剤特性を有し、この特性が有用な作物植
物、好ましくはトウモロコシ及びイネに使用するために
最も適当ならしめる。成る場合には、また二Ｆ′Ｌまで
総介除学剤でのみ抑制されていた雑蔗に対しても損傷が
起こる。より高い施用割合で、全ての試験した植物はそ
の発育にきびｊ、い損傷を受け、従って枯死する。 まｔ・本発明は１押またはそれ以Ｈの不活性相体及び６
贅に応にで、池の補助剤並びに活性成分として上に定曳
した如き式（（）の化合物の除（２）削的に有効量を？
￥有する除？、４：剤組成物に関するものである。好よ
１．い組成物は活性成分と１７で式（１）の新規化合物
を含有し、一方、雑嘱を抑制する好ましい方法は新規化
合物を使用することである６本発明によるｔｉを抑制す
る方法においては、弐Ｎ）の化合物を未改質型で、また
は好ましくは１１１製物の分野において通常用いられる
補助剤と共に使用する。従つ−Ｃ１本化合物は当該分野
において公知の方法に従って、７１．剤、直接Ｉｌｌ￥
ｎｎｆ能なまたは希釈可能な溶液、希釈乳濁液、水利性
粉剤、水溶性粉剤、粉剤、粒剤、そし、てまた、例えば
重合体ａ＃性質中カプセル剤に眉まｌ物化されろ１１組
成物の性質によっ゛Ｃ５施用方法、例えば噴霧、アトマ
イソング（ｕｔｏ＋ａｉｓｉ＋＋ｇ）、粉剤散布、Ｒ剤
１牧布（ｓｃａＬＬｅｒｉｌｌｇ）＊たは液剤散布（ｐ
ｏｕｒｉｎｇ＞は意図する目的及び一般的環境に従って
選ばれる。 ′ｒ９４製物、Ｊｌｌｌ　チ、式（１）の化合１！７（
活性成分）及び適当ならば固体または液体補助剤を含む
組成物、調製物＊たけ混合物は公知の方法、例えば活性
成分を伸展剤、例えば＃媒、固体担体及び適当ならばλ
面−活性化合琴（表面活性剤）と均一に混合及び／よた
は粉砕することによって製造される。 適当な溶媒は芳香族炭化水素、好ま［、＜は炭素原子８
〜１２個を含む７ラクシヨン、例えばジメチルベンゼン
混合ａ＃または置換されたす７タレン、７タレート、例
λ、はジプチル７タレートまたはノオクチルブタンート
、脂肪族またはＢＷ環式炭化水素、例えばシクロヘキサ
ンまえ−はパラフィン、アルコール及びグリフール４１
＜　ＩＩにそのエーテルＡゾエステル、４Ａｉ−ばエタ
ノール、エチレングリコール、エナレングリコールモ／
メチルまたはモノエチルエーテル、ケトン、例えばシク
ロヘキサノン、強い有極性溶媒、例えばＮ−メチル−２
−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホ
ルムアミド、並びに植物油またはエポキシＶ化した植物
油、例えばエボＡ・シト化したヤシ油また大ヴ油；或い
は水である。 例えば粉剤及び散布可能な粉剤に対する同体担体は通常
天然の鉱物充Ｊ眞削、例えば方解石、タルク、カオリン
、そントモリロナイトまたはアクパルツヤイトである。 、物理ｖＦ性を改停するために、また高度に分散【７た
ケイ酸、ｔたけ高度に分散した阪収件重介体を加えるこ
ともできる。過当な造粒した吸着性担体は多孔性タイプ
、例えば軽石、割りれんが、海泡石虫たはベントナ・イ
トであり；そして適当な非溶刑担体は方解石または汐の
如き物質である。加λて、大多数の前轍または有機性の
予備造粒１７た物質、特に４灰イーＣよた１、ｔ　８）
砕した植物残渣を用いることができる。 ３イ製物化する式（１）の化合物の性質に応じて、適当
な表面−活性化合物は良好な乳化、分散及び湿潤特性を
有する非イオン性、カチオン性及ｒｌ’／またはアニオ
ン性表面活性剤である。また１表面活性剤１なる川ｇは
表面活性剤の混合物からなるものとし′（哩ｉＷされよ
う。 適当なアニオン性表面活性剤は水溶性石けん及び水溶性
の今戊１表稙ｉ−活性化合物の反力て・あることができ
る、。 ｊへ当な石けん１丈高級＋ｒｎ肋酸（Ｃ７゜〜Ｃ７，）
のアルカリ・か属塩、アルカリ土類金属塩まｔｉは未ｊ
α換もン酸またはステアリン酸、或いは例えばやし油ま
たは獣脂からえることができる天然の脂肪酸混合物のナ
トリウムまたはカリウム塩である。加えて、また脂肪酸
メチルタウリン塩を挙げることもできる。 ［５かしながら、いわゆる合成表面活性剤、特１こ脂肪
族スルホネート、脂肪族スルフェート、スルホン化した
ベンＸイミダゾール誘導体またはアルキルアリールスル
ホネートが良く用いられる。 脂肪族スルホネートまたはスルフェートは通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属ｊＭまたは未置換もしくは置
換されたアンモニウム塩型であり、ぞしでアシル基のア
ルキル部分に含まれるＣ８〜Ｃ２□アルキルを含有し、
例えばりグアスルホン酸、１！デシルスルフエートまた
は天然の脂肪酸から得られる脂肪族アルコールスルフェ
ートの混合物のナトリウムまたはカルシウム塩である１
、またこれらの化合物は硫酸エステル及び脂肪族アルコ
ール／エチレンオキシド付加物スルホン酸の塩からなる
、スルホキシドさね−たベンで、イ８４ｆプール遵１イ
イ大は好ましくは２個のスルホン酸基及び炭素原子８〜
２２個を含む１個の脂肪酸基を含有する６アルキルアリ
ールスルボネートの例はドデシルベンゼンスルホン酸、
ノブチルナフタレンスル本ン酸、またはす７タレンスル
ホン酸／ホルムアルデヒｒ縮今生成物のナトリウム、カ
ルシウムまたは；・リエタノールアミン塩である。まｌ
こ対応するホスフェート、例えばエチレンオキシド４〜
１４モルを有するｐ−ノニルフェノールの付加物のリン
酸エステルの塩、またはリンＪＩＷ貿が適当である。 非イオン性表面活性剤は好ましくは脂肪族または環式脂
肪族或いは飽和または不飽和脂肪酸及びアルキルフェノ
ールのポリグリコールニーデル誘導体であり、該誘導体
はグリコールエーテル基３〜１０個１Ｖびに（脂肪族）
炭化水素部分に炭素原ｆ８〜２０４Ｑ　ｌ、　ｒ７アル
キルフェ／−ルのフルキル部分に炭素原子６〜１８祠を
合イテする。 央シこ適当な非イオン性表面活性剤はポリエチレンオキ
シドとポリエチレングリコール、アルキル鞘に炭素原子
１〜３０個を侍むエチレンノアミノポリプロピレングリ
コ・−ルとの水溶性付加物で、Ｆ）す、該付加物はエチ
レングリコールエーテル４．ｌ；２（）〜２５（）個及
びプロピレングリコールエーテル幕１０〜１００個を含
有する。これらの化合物は通常プロピレングリコール低
位当り１〜５個のエチレングリコール単位を含有する。 非イオン性表面活性剤の代表的な例はノニルフェノール
ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエー
テル、ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、
トリブチルフェ／キシポリエトキシエタノール、ポリエ
チレングリコール及。 びホクチル７工７キシボリエトキシエタノールである。 またポリエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、例えば
ポリオキシエチレンンルビタントリオレエートが適当な
非イオン性表面活性剤である。 カチオン性表面活性剤は好ま（２くは第四級アンモニウ
ム塩であり、このものはＮ−置換基として、少なくと＃
、１個のＣ０〜Ｃ２２フルキル基及び更に置換基として
、未置換またはハロゲン化された低級アルキル、ベンジ
ルまたはヒドロキシ−低級アルキル基を含有する。この
塩は好ましくはハライド、メチルスルフェートまたはエ
チルスルフェート型、例えばスフアリルトリメチルアン
モニウムクロライドまたはベンジルジ（２−クロロエチ
ル）℃チルアンモニウムブロマイドである。 、祠製物の分１ＩＩｆにおいで曲常用いられる表面活性
剤は次の出版物に記載され′ζいる： １マツクチェオンズ・デターノエンツ・アンに・イマル
シファイアー・アニュアル１（“Ｍ　ｃ　Ｃｕ　ｔ、ｃ
ｌ＋ｅｏｎ”ｓ　　Ｄｅｌ、ｅｒＨｃＩＩｊｓ　　ａｎ
ｄ　　Ｅ＋＋＋ｕｌ：＋１ｆｉｅｒｓ　　／〜ｎ　Ｊｌ
　ｕ　ａビ１）、エム・シー・パブリッシング壷コーポ
レーション（Ｍ　ＣＰ　ｕｈｌｉ：＋ｈｉＢ　　Ｃａｒ
ｐ、）、リッツウッド、ニュージャー−ノー（Ｒｉｄｇ
ｅ＋ａｏｏｄ、Ｎ　ｅＩＩｌ、ＪＬ！ｒｑｅｙ）、ｔ　
９８　ｔ　；エイチ・スタツヘ（ｆ（、Ｓｔ、ａｃｈｅ
ｌ、１−デンシドータツシエンブツ７１（’Ｉ’　ｅｎ
！Ｊｉｄ　−Ｔａ５ｃｈｅｎｂ　ｕ　ｃ　ｈ　”　）、
第２版１、シー−ハンゼル・フェアラーク、ムーニツヒ
・アンド・ビエナ（（：　、　Ｈａｎｓｃｒ　　Ｖ　ｅ
ｒｌｎＨ，Ｍｕｎｉｃｂ　　＆　　　Ｖ　ｉｐ＋ｕ＋ａ
）、　１９８１、工！、・１エンサイクロビデ・イア・
オブ・サーフアクタン１ン　（″　ト：ｎｃ、ｙａｌｏ
ｐｅｄ：　ｌｌ　　　ｏｆ　　　　　Ｓ　　ｕｒｆａｃ
、ｔ、ａｎｔ、ｌ！”）、　　内ヘト−Ｉｌｌ　巻、ケ
ミカル・パブリッシング・カンパニイー（Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　　Ｉ〕ｕｂｌｉｓｂｉｎｇ　　ＣＯ、　）、ニュ
ーヨーク（Ｎ　＋４ｗ　　Ｙ　Ｏｒｋ　）、１．９８０
−８１　、。 好よ〔、くけ本発明のｈ法に用いられる除？ｌ′１．ハ
ＩＩ　ｔｉｌｌ成物は１１η當式（１）の化合物０　、
１　・−９５％、好ましくは０．１〜８（〉％、固体ま
たは液体補助剤１〜９９．９％及び表面活性ＭＯ〜２５
％、好よ【７（は（）、１〜２５％を含有する。 好ましい調製物は殊に次の成分からなる（％＝重量％）
： γｔＬ−一、−Ｊｌす。 活性成分：　１〜２（）％、好ましくは５〜１（）％表
面活性剤：５〜：コ０％、好主］７くは１（）〜２０％ ＬＦ’ｊ、体世体：　５０・−一３４９６、好まｌ−＜
は７’　ｔ、１〜粉−創 ９１ｚＪ％＋Ｄ４）、’＋１ｌ−１１１０１ｋＰ−ｂｌ
／１．ＬＡ＋−１％ 固体担体：　　９９．９〜９０９６、好まｌ、（はりう
Ｊ。 ９〜　で３５）　％ 濃−塁一類屓創一 活性成分；　５〜７５％、好ましくは１０〜５（）％ 水：　　　　９４〜２５％、好ましくは８８〜３（）％ 表面活性剤：１〜４０％、好ましくは２〜３０％水利ｉ
驚−削、− 活性成分：　　０．５−９０％、好まｌ、　＜は１−８
０％ 表面活！／Ｐ削：０．５〜２（）％、好ま１．＜は１〜
１５％ 固体担体：　５〜！３５％、好ましくは１５〜９０％ 粒−餞 活性成分：０，５〜ｊ（（）％、好ましくは：（〜１５
％ 同体担体：　　９９，５−・７０％、好ましくは９７〜
８５％ 本発明に従っで雑惧を抑制する方法においで活性成分と
して使用する式（［）の化合物の成るものを以下の表に
示すが、説明する目的のものであって、これに限定する
ものではない。 亀土及 Ｃｌ−２ ＾ Ａｎ−岨Ｊじ１遺」１例− ＠Ｘ＜％は重量％である） ａ）水皿　　　　　　ａ）　　　ｂ）　　　ｃ）式（１
）の化合物　　　　　　２０％　５０％　０．５％リグ
ノスルホン酸ナトリウム５％　５％　５％ラウリル硫酸
ナトリフム　　３％　−−ノイソブチルナ７タレンスル ホン酸ナトリウム　　　　　　　　６％　６％レンオキ
シド７〜８モル）　−２％　２％高度に分散したケイ酸
　　　　５％　２７％　２７％カオリン　　　　　　　
　　６７％　−−塩化ナトリウム　　　　　　−　　−
５９，５％活性成分を補助剤と十分に混合し、この混合
物を適当な粉砕様で十分に粉砕し、水和性粉剤が得られ
、このものを水で希釈して所望の濃度の懸濁液を得るこ
とができた。 ｂ）九刀−ａ）　　　ｂ） 式（１）の化合物　　　　　　　　　１０％　１％ンク
ロへキサノン　　　　　　　　３０％　３０％ツメチル
ベンゼン混合物５０％　７９％の要なあらゆる濃度の乳
濁液をこの濃厚物から水で希釈して得ることがでさた。 ：）　　ＬＬ　　　　　　　　　　　　　　ａ）　　　
ｂ）代（１）の化合物　　　　　　　　　　０．１％１
％タルク　　　　　　　　　　　　　　９９．９％−カ
オリン　　　　　　　　　　　　−　　９９％活性成分
と担体とを混合し、この混合物を適当な瞼砕槻中で粉砕
して使用可能な粉剤が得られた。 」）１雌を肚　　　　　　　　　　ａ）　　　ｂ）式（
Ｉ）の化合物　　　　　　　　　１０％　１％リグノ硫
酸ナトリウム　　　　　　　２％　２％カルボキシメチ
ルセルロース　　　　１％　１％カオリン　　　　　　
　　　　　　８７％　９６％活性成分を補助剤と混合し
、粉砕し、次にこの混合物を水で湿らせた。混合物を押
し出し、そして空気流中で乾燥した。 ｅ）被」しＥ八」計重ば一 式（１）の化合物　　　　　　　　　　３％ポリエチレ
ングリコール（分子［２００）　　２％カオリン　　　
　　　　　　　　　　９４％細かく粉砕した活性成分を
ミキサー中にて、ポリエチレングリコールで湿らせたカ
オリンに均一に塗布したにの方法でほこりのない被覆さ
れた粒剤が得られた。 ｒ）Ｌ！ＪＬＩＩ　　　　　　　　　　１１）　　　ｂ
）式（１）の化合物　　　　　　　　　４０％　５％エ
チレングリコール　　　　　　　１０％　１０％リグノ
硫酸ナトリウム　　　　　　１０％　５％カルボキンメ
チルセルロース　　　　１％　１％３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液　　　　０．２％Ｑ、２％水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３２％　７７％細かく粉
砕した活性成分を補助剤と十分に混合して懸濁濃厚物が
得られ、このものから、水で希釈して所望のあらゆる濃
度の懸濁液を得ることがでさた。 ｇ）塩】１【 式（Ｈの化合物　　　　　　　　　　　　５％イソプロ
ピルアミン　　　　　　　　　　　１％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９１％実施
例２：狡ロユ八東飯先性成分に対する組成物艮亀乱（全
て％は重量％） ａ）　　ＬＬａ）　　　ｂ）　　　ｃ）式（夏）の化合
物　　　　　　２０％　４０％　５０％ドデシルベンゼ
ンスルホ ン酸カルシツム　　　　　　　５％　８％　５．８％才
キシド３６モル）　　　　　　５％　−−シクロヘキサ
ノン　　　　　−１５％　２０％ツメチルベンゼン混合
物　　７０％　２５％　２０％かかる濃厚物から水でＳ
釈することによって、必要なあらゆる濃度の乳剤を製造
することができた。 ｂ）　　１」ａ）　　　ｂ）　　　ｃ）　　　ｄ）式（
Ｉ）の化合物　　　８０％　１０％　５％　９５％これ
らの溶液は微小滴の形態において施用する際に適する。 ｃ）　Ｌ！！Ｉ−−・）Ｉ−） 式（Ｉ）の化合物　　　　　　　　　５％　１０％カオ
リン　　　　　　　　　　　　９４％　−高度に分散し
たケイ酸　　　　　　　１％　−７タパルジヤイト　　
　　　　　　　−９０％活性成分を塩化メチレンに溶解
し、この溶液を担体上に噴霧し、次に溶媒を真空下で蒸
発させた。 ｄ）粉剤　　　　　　　　　　　　　ａ）　　　ｂ）式
（１）の化合物　　　　　　　　　２％　５％高度に分
散したケイＲ１％　５％ タルク　　　　　　　　　　　　　　９７％　−カオリ
ン　　　　　　　　　　　　−９０％担体を活性成分と
十分に混合して調製済粉剤が得られた。 β１１．、にｊ蓬ケ実１１箱 実施例３：ｌ正直象翠ぶｊ」− 温床中で、種子用穴ざらに試験植物をまいた直後、乳剤
またはその溶解性が不十分なために乳剤に調製物化する
ことができない試験化合物による２５％水和性粉剤から
得られた試験化合物の水性分散体°Ｃ土壌表面を処理し
た。それぞれ１ヘクタール当り試験化合物２及び１ｋｇ
に対応する２１ｇＩの異なる濃度系を用いた。種子重大
ざらを２２〜２５　’Ｃ及び相対湿度５０〜７０％で温
床中に保持した。試験を次の評価に従って、３週問後に
評価した： １＝植物が発芽しなかったか、または全体にしおれた ２〜３＝極めて強い作用 ４〜６＝普通の作用 ７〜８＝わずかな作用 ９＝作用無し この試験において、試験した式（１）の化合物は示した
施用割合で、単子葉イネ科雑草に対して最も有効である
が、しかるに、栽培植物、例えばトワモロコシに対して
は損傷を起こさぬか、またはわずかに認められる損傷を
起こした。 級床−：発芽前試験 一：試験せず 実施例４：ｌ＾＠Ｂ＊剤作用（接作用多ユ大多数の雑草
段ゾ栽培植物に発芽後４〜６葉段階において、１ヘクタ
ール当り試験化合物４及ゾ２ｋｇの割合で活性成分の水
性分散体を噴霧し、２４〜２６°Ｃ及び相対湿度４５〜
６０％に保持した。 試験を発芽前試験に用いた如き評価に従って、少なくと
も処理して１５日後に評価した。 この試験において、また式（Ｉ）の化合物は試験した雑
草に対して最も有効であった。栽培植物例えばト９モロ
フシ及びイネは試験化合物の高施用割合で損傷を受けぬ
か、またはわずかな損傷を受けた。 結果：発芽後試験 実施例：生乳県ｅ（ｉｆ’ｌ’：４＆Ｉ忠０久！、削作
用種々な１ヤマビフ」（Ｙ　ａＩＩｌａｂ　ｉｋｏ”　
）の発芽ａ２５日目０新芽を大きなプラスティク製容器
に移植した。同一条件下で、イネ作物中に生ずる雑草の
種子、即ち、ヒメミンハギ（ａｏｕａｏｎｉａ）、カヤ
ツリグサ（ｃｙｐｃｒｕｓ）、イヌビエ及びキカシグサ
（ｒｏｔａｌａ）をイネ植物間にまいた。容器に２．５
ｃｍの水層が表面をおおうように水をかけた。温床条件
下で３日後、活性化合物の希釈水性分散体を１ヘクター
ル当りａ、ｉ、２０００．１０００．５００．２５０及
び１２５ｇの施用割合で水層に加えた。大に容器を温度
２５゛Ｃ及び高湿度で４週間温床中に保持し、水でおお
った。試験の評価を実施例３に示した評価に従って行っ
た。 ｃ、ｉａｙ湾」先 以下の製造実施例全体に用いた如き全ての部は重′Ｍ、
部である。 実施例６ テトラヒドロフランに必要量のメタノール及び水素化ナ
トリウムを加えて、テトラヒドロ７ラン２０．５ｆｆ６
のナトリウムメチレー）１，３７１１ＲＳの溶液を製造
した。随時室温に冷却しながら、ギ酸メチルエステル４
．１部及びメチルＮ−ホルミルＮ−（１（４−メチルフ
ェニル）ブチル１グリシン６．０部を加えた。２０時間
後、混合物を脱イオン水１８部及び１，１′−オキシビ
スエタン２８部に採り入れた。水相を分離し、メタノー
ル１４部及び３６％塩酸６．５部を加えた。この溶液を
４０〜４５°Ｃに加熱し、脱イオン水６部中のチオシア
ン酸カリウム３．７ｇの溶液で処理した。２４時間後、
混合物を８０゛Ｃに５Ｖｆ間加熱した。冷却した際、沈
殿した生成物を炉別し、乾燥し、１−［１−（４−メチ
ルフェニル）ブチル］−２−メルチル５．２３部（７５
％）を得た；融点２０９〜２１１℃（化合物１．４１）
。 実施例７ 亜硝酸す）　１７ウム０．０７部及び硝酸０．６部を脱
イオン水２部に溶解した。１−［１−（４−メチルフェ
ニル）ブチル１−２−メルカプ）−１Ｈ−イミダゾール
−５−カルボン酸メチル１．０部を２５゛Ｃ乃至３０°
Ｃ１ｆｌｌの２温度で一部づつ加えた。沈殿物を車離し
、１−［１−（４−メチルフェニル）ブチル］−Ｘ！１
Ｈ−イミグゾールづ−カルボン酸メチルー硝酸塩０．９
４邪（８６％）を得た７この無色の塩は１４１〜１４３
°Ｃの融点をもっていた（化合物１．１５）。 実施例８ α−フェニル−２−とりノンメタンアミン・１４部、ク
ロロ酢酸メチル２７部、Ｎ、Ｎ−ノエチルエタンアミン
及びＮ、Ｎ−ツメチルホルムアミド２７０部の混合物を
室温で一夜攪拌した。反応混合物を水１０００部中に注
いだ。生成物を１．１′−オキシビスエタンで抽出しｔ
こ６抽出液ヤ水で３皿洗浄し、乾燥し、ｉｐ過し、蒸発
させ、残渣としてメチルＮ−（フェニル（２−ピリジニ
ル）メチル１グリシン３７部（６２，８％）を得た。 メチルＮ−［フェニル（２−ピリジル）メチル１グ’）
シン３７ｆｆｌＳ、ギ酸３６部及１ツメチルベンゼン４
５０部の混合物を２時間攪拌し且つ還流させた。 反応混合物を水に注いだ。生成物を１，１′−オキシビ
スエタンで抽出した。抽出液を順次１０９６水酸化ナト
リウム溶液及び水で洗浄し、乾燥し、濾過し、そして蒸
発させた。残渣をシリカゲル上で、溶離剤としてトリク
ロロメタン及びメタノールの混合物（９０：１０容量比
）を用いて、カラムクロマトグラフィーによって精製し
た。純粋な７ラクシヨンを捕集し、溶離剤を蒸発させ、
残渣としてメタノールＮ−ホルミル−Ｎ−［フェニル（
２−ピリジニル）メチル１グリシン２４％（６０，３％
）を得た。 テトラヒドロ７ラン４５部中の５０％水素化ナトリウム
分散体２部の攪拌された溶液に、ノチルＮ−ホルミルー
Ｎ−ｒフェニル（２−ピリジニル）メチル１グリシン１
１．５部を加えた。１０分後、ギ酸メチル２部を加え、
攪拌を一夜続けた。反応混合物を約２０部の容量に濃縮
した。沈殿し生成物を炉別し、水１００部及び１，１′
−オキシビスエタンに採り入れた。全体を１５分間攪拌
し、層を分離した。水相を濃塩酸１８部で酸性にし、次
に千オシアン酸カリウム５部を加えた。週末にわたって
攪拌した際、生成物を炉別し、乾燥し、２−メルカ７”
）−１−［フェニル（２−ピリジニル）メチル］−１Ｈ
−イミダゾール−５−カルボン酸メチル１０．８ｆｆ！
５（８３，０％）を得た（化合物１゜２０８）。 実施例９ ２−メルカプ）−１−［フェニル（２−ピリジニル）メ
チル］−１８−イミダゾール−５−カルボン酸メチル１
２３．６８’ｌＳ、亜硝酸ナトＩＪウム０．２部、硝酸
２１９部及び水４４０部の混合物を室温で２時間攪拌し
た。反応混合物を水に注ぎ、全体を水酸化す）　＋７ウ
ム溶液で処理したく水浴温度）。 生成物をジクロロメタンで抽出した。抽出液な乾燥し、
濾過し、そして蒸発させた。残渣を最初に２−プロパノ
ンから、次に４−メチル−２−ペンタノンから結晶させ
た。生成物を炉別しく炉液は別にしておく）、真空下に
て７０℃で乾燥し、融、α９６．３℃の１−［フェニル
（２−ピリジニル）メチル］−１Ｈ−イミダゾール−５
−カルボン酸メチル３７．２１１１’５（３３，３％）
の最初の７ラクシヨンを得た。別にしておいた炉液（上
記）を蒸発させた。残渣をシリカゲル上で、溶離剤とし
てトリクロロメタン及びメタノールの混合物（９５：５
　？量比）を用いてカラムクロマトグラフィーによって
！？Ｉｌｌた。純粋な７ラクシヨンを捕集し、溶離剤を
蒸発させ、残渣として１−［フェニル（２−ピリジニル
）メチル］−１ト■−イミダゾール−５−カルボン酸メ
チル３１ｆｆ５（２７，８％）の第二７ラクシヨンを得
た０合計収歌：１−［フェニル（２−ピリジニル）メチ
ル］−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸メチル６８
．２部＜６１．１％ン（化合物１．２５３）。 ジメチルベンゼン２６０部中の２−［（１，２−ジフェ
ニルエチル）ホルミルアミノ］−３−オキソプロパン酸
メチル１６部の溶液に室温で炭酸アンモニウム３３．０
部を加えた。この混合物を７０℃に１時間、そして１２
０℃に更に３時間加熱しり１反応混合物を１−（１，２
−ジフェニルエチル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カル
ボン酸メチルが沈殿するまで、徐々に蒸発させた；融点
７３〜７４℃（化合ｖＪ１．２４１）。 実施例１１ ２−（（１，２−ジフェニルエチル）ホルミルアミノ］
−３−オキソプロパン酸メチル１７部、酢酸アンモニウ
ム６５Ｂ及び酢酸１００部の混合物を８時間還流させた
。酢酸アンモニウム５０部を加え、還流を更に４時間続
けた。溶液を水３００部で希釈し、メチルベンゼン各８
５部で２回抽出した。有機相を合液し、濃縮し、シリカ
ゾル上でカラムクロマトグラフィーによって分離した。 溶離剤をａｍし、１−（１，２−ジフェニルエチル）−
１■−薯−ＩＳ４’１ｌ−ＩＬ−Ｃｙ−ｈｕ、ｙ４’、
’／に％／４−＋ｌ−ＡｊｔＬた（化合物１．２４１）
。 実施例１２ ２−［（１，２−ジフェニルエチル）ホルミルアミノ１
−３−オキップロバン酸メチル１７部、ホルムアミド５
０＠ｌ及び塩酸１０部の混合物を１４０℃に８時間加熱
した。室温に冷却後、この混合物ヲ水１０　ｔ１５１　
＋１’−オキシビスエタン７０ｇの混合物で抽出した。 エーテル相を分離し、水相を１．１′−オキシビスエタ
ン各７９部で２回抽呂した６合液した有機相を硫酸ナト
リクム上で乾燥し、蒸発乾固させ、１−（１，２−ジフ
ェニルエチル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸
メナルを得たく化合物１．２４１）。 実施例１３ １−（シクロヘキシルフェニルメチル）−１８−イミダ
ゾール−５−カルボン酸メチル−硝酸塩８゜７部、５０
％水酸化す（リッム溶液９部及び４５部の混合物を還流
温度で１時間攪拌した。水３５部を加えた。冷却後、反
応混合物を酢酸で中和した。生成物を１．１′−オキシ
ビスエタンで抽出した。抽出液を乾燥し、濾過し、そし
て蒸発させた。 残渣をエタノール及びアセトニトリルの混合物から結晶
させた。生成物を炉別しくｔＦＲｌは別にしておく）、
真空下にて５０°Ｃで乾燥し、１−（シクロヘキシルフ
ェニルメチル）−１８−イミダソール−５−カルボン酸
２．１部（３０，８％）の第一７ラクシヨンを得た（化
合物１，２５１）。別にしておいた炉液（上記）を蒸発
させ、１−（シクロへキシルフェニルメチル）−１Ｈ−
イミダゾール−５−カルボンａ５部（７３％）の第二７
ラクシヨンを得た；融点２４９．５”Ｃ（化合物１．２
５１）。 実施例１４ １−［フェニル（２−ピリジニル）メチル］−１Ｈ−イ
ミダゾールー５−カルボン８２７部、濃硫酸５゜５部及
びシクロ−・ギサノール１４０Ｍ５の混合物を１００℃
で２日問攪拌した。反応混合物を蒸発させ（オイルポン
プ使用）、残７ｍをノクロロメタンに採り入れた。有機
相を水酸化す）　ＩＪウム溶液で洗浄し、乾燥し、そし
て蒸発させた。残虐をシリカデル上で、溶離剤としてト
リクロロメタン及びエタノールの混合物（９０：１０容
量比）を用いて、カラムクロマ）グラフィーに上って精
製した。純粋な７ラクシヨンを捕集し、溶離剤を蒸発さ
せた。 残渣をアセトニトリルから結晶させた。生成物を１戸別
し、真空下にて６０°Ｃで乾燥し、１−［フェ二ル（２
−ピリジニル）メチル］−１８−イミダゾール−５−カ
ルボン酸シクロヘキシル２．６部（２８，８％）を得た
；融点１６１．０℃（化合物１．２５５）。 実施例１５ １−（１−フェニルエチル）−１Ｈ−イミダゾール−５
−カルボン酸４．６部及びチオニルクロライド４８部の
混合物を約２時間還流させた。冷却後、無水１，１′−
オキシビスエタンを加えた。生じた沈殿物を炉別し、フ
ィルター上にて無水１゜１′−オキシビスエタンで洗浄
した。フィルターケーキを１−プロパ／−ル２０部に加
え、この混合物を２時開ａ流させた。反応混合物を真空
下で蒸発させた。残虐を無水１．１′−オキシビスエタ
ン１０５部屋ＶＩＯＮ水酸化す）　＋７ウム溶液２０部
開に分配させた、存磯溶媒を水で洗浄し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、濾過し、炉液に２−プロパツール中の
塩化水素〃スを飽和した溶液を加えた。沈殿した油状の
塩酸塩はこすった際に固化した；この固体を炉別し、少
量の１−プロパツールに溶解した。この溶液に無水１，
１′−オキシビスエタンを加え、冷却後、生じた沈殿物
を炉別した。このものを、あらかじめ塩化水素〃スで飽
和し、無水１，１′−オキシビスエタンを加えた２−プ
ロパツールに溶解することによって再結晶させた。冷却
後、生じた沈殿物を炉別し、真空下にて４０℃で乾燥し
、１−（１−フェニルエチル）−１Ｈ−イミダゾール−
５−カルボン酸ブａビル１゜５ｇを得た；融点１５６〜
１５７℃（化合物１．１１６）。 実施例１６ ２−１０８７２１６０部中の１−（１−７二二ルエチル
）−１１（−イミダゾール−５−カルボン酸エチル１２
．２部の溶液に、６５％硝酸５部を加えた。生成物はこ
すった際に固化し、１−（１−フェニルエチル）−１８
−イミダソール−５−カルボン酸−硝酸塩１４部を得た
；融点１３８〜１３９℃（化合物１，１４６）。 実施例１７ １−Ｅｌ　−（２−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−
イミダゾール−５−カルボン酸１部、メタノール８０部
及び０．ＩＮカリウムメチレート溶液３５．９部の混合
物を還流温度で１時間攪拌した。 反応混合物を蒸発させ、残渣を乾燥ピストル中にて７０
℃で乾燥し、１−［１−（２−クロロ７二二ル）フチル
］−１８−イミダゾーＪレ−５−カルボン酸カリウム三
水和物０．３４部（２６，７％）を得た；融、α７０．
７°Ｃ（化合物２．１４）。 実施例１８ ヨードメタン１９．５部中のＲ−（＋）１−（１−フェ
ニルエチル）−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸エ
チル７部の攪拌された溶液にジクロロメタン２１，３ｉ
を加え、全体を室温で２４時間攪拌した。反応混合物を
蒸発させ、賎漬を２＝プロパツールから結晶させた。生
成物を枦別し、石油エーテルで洗浄し、５−二）キシカ
ルボニル−３−メチル−１−（１−７二二ルエチル）−
１Ｈ−イミグゾリウムアイオダイド７．０３部を得た；
融、α１５９，５℃［α］Ｄ＝−６２．７９°（１０％
水）。 実施例１９ ジクロロメタン１３０？ｌ１ｌｉ中の１−［１−（２−
クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イミｒソール−Ｓ−
カルボン酸メチル５；　９部の攪拌し且つ冷却した（０
℃）溶液に、３−クロロベンゼンカルボパーオキソ酸３
．４都を加えた。室温で２４時間攪拌した能、反応混合
物を水中の炭酸水素ナトリウム溶液（０，０３Ｍ）１０
０部及１水で洗浄し、乾燥し、濾過し、そして蒸発させ
た（＜３０’Ｃ）、残渣をシリカゾル上で、溶離剤とし
てトリクロロメタン及プ７ンモニアで飽和したメタノー
ルの混合物（９５：５容蛍比）を用いて、カラムクロマ
トグラフィーによって精製した。純粋な７ラクシヨンを
捕集し、溶離剤を蒸発させた。残渣をヘキサンから結晶
させた。生成物を枦別し、乾燥し、１−［１−（２−ク
ロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イミダゾール−５−カ
ルボン酸メチル、Ｎ３−オキシドを得た（化合物４．０
２）。 第１表及び第４表に示した全ての池の化合物を同様な製
造方法によって得ることができた。 ヤツプ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１は水素またはメルカプトであり； Ｒ＾２は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキル、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ７アルケニル、Ｃ＿３〜Ｃ＿７アルキニル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿７アルキルオキシＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル、アリール
   Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルまたはＣ＿３〜Ｃ＿７シクロア
   ルキルであり；ここにアリールはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキ
   ルオキシ及びハロから独立に選ばれる１〜３個の置換基
   で随時置換されていてもよいフェニルであり； Ａは水素；１個または２個のＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル基
   で随時置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアル
   キル；Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキルオキシまたはＡｒ基で随
   時置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；Ｃ＿
   １〜Ｃ＿７アルキルオキシ及びＡｒ基の双方で置換され
   たＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；或いは各々未置換であるか
   、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アル
   キルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モノ−及びジＣ＿
   １〜Ｃ＿５アルキルアミノ、−ＮＨ−ＣＯ−Ｇ、シアノ
   、トリフルオロメチルもしくはジフルオロメトキシから
   独立に選ばれる１個又は２個の基で置換されたピリジニ
   ル、ピリミジニル、ナフタレニル、フラニル及びチエニ
   ルから選ばれる基であり； 該基Ａｒはフェニル、ピリジニル、ピリミジニル、ナフ
   タレニル、フラニルまたはチエニルであり、この各々は
   未置換であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モ
   ノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５−アルキルアミノ、−ＮＨ−
   ＣＯ−Ｇ、シアノ、トリフルオロメチル及びジフルオロ
   メトキシから選ばれる１個または２個の置換基で置換さ
   れ、そしてＡｒがフェニルである場合には、また３個の
   置換基で置換されていてもよく； Ｚはナフタレニル、チエニル、フラニル、ピリミジニル
   、、フェニルまたはピリジニルであり、この各々は未置
   換であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿５−アルキルオキシ、ハロ、シアノ、ニトロ、アミ
   ノ、モノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５アルキルアミノ、−Ｎ
   Ｈ−ＣＯ−Ｇ、トリフルオロメチル及びジフルオロメト
   キシから独立に選ばれる１個または２個の置換基で置換
   され、そしてＺがフェニルである場合には、また３個の
   置換基で置換されていてもよく；そして ＧはＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルである、 の１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘
   導体、その立体化学的異性体、その塩、その第四級型、
   またはそのＮ−オキシドの除草的に有効量を雑草または
   その生育場所に施用することを特徴とする雑草の抑制方
   法。 ２、有用な作物中の雑草を選択的に抑制する特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ３、作物がイネである特許請求の範囲第２項記載の方法
   。 ４、作物がトウモロコシである特許請求の範囲第２項記
   載の方法。 ５、イネ植物が移植したイネの苗である特許請求の範囲
   第３項記載の方法。 ６、イネ作物が生育している領域に１ヘクタール当り活
   性成分０．０１〜５．０ｋｇを施用する特許請求の範囲
   第３項記載の方法。 ７、イネ苗を移植した後、１ヘクタール当り活性成９０
   ．０５〜１．０ｋｇを施用する特許請求の範囲第６項記
   載の方法。 ８、Ａが１個または２個のＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル基で
   随時置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアルキ
   ル；Ｃ＿３〜Ｃ＿７アルキル；Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキル
   オキシまたはＡｒ基で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿７アルキ
   ル；またはＣ＿１〜Ｃ＿７アルキルオキシ及びＡｒ基の
   双方で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；或いは各々
   未置換であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モ
   ノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、−ＮＨ−ＣＯ−Ｇ
   、シアノ、トリフルオロメチルまたはジフルオロメトキ
   シから独立に選ばれる１個または２個の基で置換された
   ピリジニル、ピリミジニル、ナフタレニル、フラニル及
   びチエニルから選ばれる基であり；ただし、Ａがｎ−プ
   ロピルである場合、Ｚはフェニル以外のものであるもの
   とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、Ｒ＾２が水素またはＣ＿１〜Ｃ＿７アルキルであり
   、ＡがＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル、ナフタレニル、ピリジ
   ニルまたはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキルで随時置換されてい
   てもよいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアルキルであり、そして
   Ｚがピリジニル、フェニルまたはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキ
   ルオキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルもしくはハロで置換
   されたフェニルである特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 １０、Ｒ＾２が水素、メチルまたはエチルであり、Ａが
   Ｃ＿３〜Ｃ＿５アルキル、２−ピリジニル、３−ピリジ
   ニルまたは４−ピリジニルであり、そしてＺがフェニル
   またはメトキシ、メチルもしくはクロロで置換されたフ
   ェニルである特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、活性成分が １−［１−（２−メトキシフェニル）ブチル］−１Ｈ−
   イミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（２−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（２−メチルフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（３−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（２−ピリジニル）フェニルメチル］−１Ｈ
   −イミダゾール−５−カルボン酸メチル、１−［１−（
   ２−メトキシフェニル）ブチル］−１Ｈ−イミダゾール
   −５−カルボン酸、 １−［１−（２−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸、 １−［１−（２−メチルフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸、 １−［１−（３−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸または １−［１−（２−ピリジニル）フェニルメチル］−１Ｈ
   −イミダゾール−５−カルボン酸 である特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 式中、 Ｒ＾１は水素またはメルカプトであり； Ｒ＾２は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキル、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ７アルケニル、Ｃ＿３〜Ｃ＿７アルキニル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿７アルキルオキシＣ＿１〜Ｃ＿９アルキル、アリール
   Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルまたはＣ＿３〜Ｃ＿７シクロア
   ルキルであり；ここにアリールはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキ
   ルオキシ及びハロから独立に選ばれる１〜３個の置換基
   で随時置換されていてもよいフェニルであり； Ａは１個または２個のＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル基で随時
   置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアルキル；
   Ｃ＿３〜Ｃ＿７アルキル；Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキルオキ
   シまたはＡｒ基で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；
   Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキルオキシ及びＡｒ基の双方で置換
   されたＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；或いは各々未置換であ
   るか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿５
   アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モノ−及びジ
   Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルアミノ、−ＮＨ−ＣＯ−Ｇ、シ
   アノ、トリフルオロメチルもしくはジフルオロメトキシ
   から独立に選ばれる１個又は２個の基で置換されたピリ
   ジニル、ピリミジニル、ナフタレニル、フラニル及びチ
   エニルから選ばれる基であり；ただし、Ａがｎ−プロピ
   ルである場合、Ｚはフェニル以外のものであるものとし
   ； 該基Ａｒはフェニル、ピリジニル、ピリミジニル、ナフ
   タレニル、フラニルまたはチエニルであり、この各々は
   未置換であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モ
   ノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５−アルキルアミノ、−ＮＨ−
   ＣＯ−Ｇ、シアノ、トリフルオロメチル及びジフルオロ
   メトキシから選ばれる１個または２個の置換基で置換さ
   れ、そしてＡｒがフェニルである場合には、また３個の
   置換基で置換されていてもよく； Ｚはナフタレニル、チエニル、フラニル、ピリミジニル
   、、フェニルまたはピリジニルであり、この各々は未置
   換であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿５−アルキルオキシ、ハロ、シアノ、ニトロ、アミ
   ノ、モノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５アルキルアミノ、−Ｎ
   Ｈ−ＣＯ−Ｇ、トリフルオロメチル及びジフルオロメト
   キシから独立に選ばれる１個または２個の置換基で置換
   され、そしてまたＺがフェニルである場合には、また３
   個の置換基で置換されていてもよく；そして ＧはＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルである、 の１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘
   導体、その立体化学的異性体型、その塩、その第四級型
   またはそのＮ−オキシド。 １３、Ａが１個または２個のＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル基
   で随時置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアル
   キル；分枝鎖状Ｃ＿３〜Ｃ＿７アルキル；Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ７アルキルオキシまたはＡｒ基で置換されたＣ＿１〜Ｃ
   ＿７アルキル；またはＣ＿１〜Ｃ＿７アルキルオキシ及
   びＡｒ基の双方で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；
   或いは各々未置換であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アル
   キル、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、
   アミノ、モノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、アミノ
   、−ＮＨ−ＣＯ−Ｇ、シアノ、トリフルオロメチルまた
   はジフルオロメトキシから独立に選ばれる１個または２
   個の基で置換されたピリジニル、ピリミジニル、ナフタ
   レニル、フラニル及びチエニルから選ばれる基である特
   許請求の範囲第１２項記載の方法。 １４、Ｒ＾２が水素またはＣ＿１〜Ｃ＿７アルキルであ
   り、Ａが分枝鎖状Ｃ＿３〜Ｃ＿７アルキル、ピリジニル
   、ナフタレニル、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキルで随時
   置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアルキルで
   あり；そしてＺがピリジニル、フェニルまたはＣ＿１〜
   Ｃ＿５アルキルオキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルもしく
   はハロで置換されたフェニルである特許請求の範囲第１
   ３項記載の方法。 １５、Ｒ＾２が水素、メチルまたはエチルであり、Ａが
   分枝鎖状Ｃ＿３〜Ｃ＿５アルキル、２−ピリジニル、３
   −ピリジルまたは４−ピリジニルであり、そしてＺがフ
   ェニルまたはメトキシ、メチルまたはクロロで置換され
   たフェニルである特許請求の範囲第１４項記載の化合物
   。 １６、化合物が １−［１−（２−メトキシフェニル）ブチル］−１Ｈ−
   イミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（２−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（２−メチルフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（３−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（２−ピリジニル）フェニルメチル］−１Ｈ
   −イミダゾール−５−カルボン酸メチル、１−［１−（
   ２−メトキシフェニル）ブチル］−１Ｈ−イミダゾール
   −５−カルボン酸、 １−［１−（２−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸、 １−［１−（２−メチルフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸、 １−［１−（３−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸または １−［１−（２−ピリジニル）フェニルメチル］−１Ｈ
   −イミダゾール−５−カルボン酸 である特許請求の範囲第１１項記載の化合物。 １７、１種またはそれ以上の不活性担体及び必要に応じ
   て、他の補助剤、並びに活性成分として式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１は水素またはメルカプトであり； Ｒ＾２は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキル、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ７アルケニル、Ｃ＿３〜Ｃ＿７アルキニル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿７アルキルオキシＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル、アリール
   Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルまたはＣ＿３〜Ｃ＿７シクロア
   ルキルであり；ここにアリールはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキ
   ル、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルオキシ及びハロから独立に
   選ばれる１〜３個の置換基で随時置換されていてもよい
   フェニルであり； Ａは水素；１個または２個のＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル基
   で随時置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアル
   キル；Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキルオキシまたはＡｒ基で随
   時置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；Ｃ＿
   １〜Ｃ＿７アルキルオキシ及びＡｒ基の双方で置換され
   たＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；或いは各々未置換であるか
   、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アル
   キルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モノ−及びジＣ＿
   １〜Ｃ＿５アルキルアミノ、−ＮＨ−ＣＯ−Ｇ、シアノ
   、トリフルオロメチルもしくはジフルオロメトキシから
   独立に選ばれる１個又は２個の基で置換されたピリジニ
   ル、ピリミジニル、ナフタレニル、フラニル及びチエニ
   ルから選ばれる基であり； 該基Ａｒはフェニル、ピリジニル、ピリミジニル、ナフ
   タレニル、フラニルまたはチエニルであり、この各々は
   未置換であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モ
   ノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５−アルキルアミノ、−ＮＨ−
   ＣＯ−Ｇ、シアノ、トリフルオロメチル及びジフルオロ
   メトキシから選ばれる１個または２個の置換基で置換さ
   れ、そしてＡｒがフェニルである場合には、また３個の
   置換基で置換されていてもよく； Ｚはナフタレニル、チエニル、フラニル、ピリミジニル
   、、フェニルまたはピリジニルであり、この各々は未置
   換であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿５−アルキルオキシ、ハロ、シアノ、ニトロ、アミ
   ノ、モノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５アルキルアミノ、−Ｎ
   Ｈ−ＣＯ−Ｇ、トリフルオロメチル及びジフルオロメト
   キシから独立に選ばれる１個または２個の置換基で置換
   され、そしてＺがフェニルである場合には、また３個の
   置換基で置換されていてもよく；そして ＧはＣ＿１〜Ｃ＿８アルキルである、 の１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘
   導体、その立体化学的異性体型、その塩、その第四級型
   またはそのＮ−オキシドからなる除草剤組成物。 １８、Ａが１個または２個のＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル基
   で随時置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアル
   キル；Ｃ＿３〜Ｃ＿７アルキル；Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキ
   ルオキシまたはＡに基で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿７アル
   キル；またはＣ＿１〜Ｃ＿７アルキルオキシ及びＡｒ基
   の双方で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；或いは各
   々未置換であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、
   モノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、アミノ、−ＮＨ
   −ＣＯ−Ｇ、シアノ、トリフルオロメチルまたはジフル
   オロメトキシから独立に選ばれる１個または２個の基で
   置換されたピリジニル、ピリミジニル、ナフタレニル、
   フラニル及びチエニルから選ばれる基であり；ただし、
   Ａがｎ−プロピルである場合、Ｚはフェニル以外のもの
   であるものとする特許請求の範囲第１７項記載の組成物
   。 １９、Ｒ＾２が水素またはＣ＿１〜Ｃ＿７アルキルであ
   り、ＡがＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル、ナフタレニル、ピリ
   ジニル、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキルで随時置換され
   ていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアルキルであり；そ
   してＺがピリジニル、フェニルまたはＣ＿１〜Ｃ＿５ア
   ルキルオキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルもしくはハロで
   置換されたフェニルである特許請求の範囲第１８項記載
   の組成物。 ２０、Ｒ＾２が水素、メチルまたはエチルであり、Ａが
   Ｃ＿３〜Ｃ＿５アルキル、２−ピリジニル、３−ピリジ
   ルまたは４−ピリジニルであり、そしてＺがフェニルま
   たはメトキシ、メチルもしくはクロロで置換されたフェ
   ニルである特許請求の範囲第１９項記載の化合物。 ２１、活性成分が １−［１−（２−メトキシフェニル）ブチル］−１Ｈ−
   イミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（２−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（２−メチルフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（３−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸メチル、 １−［１−（２−ピリジニル）フェニルメチル］−１Ｈ
   −イミダゾール−５−カルボン酸メチル、１−［１−（
   ２−メトキシフェニル）ブチル］−１Ｈ−イミダゾール
   −５−カルボン酸、 １−［１−（２−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸、 １−［１−（２−メチルフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸、 １−［１−（３−クロロフェニル）ブチル］−１Ｈ−イ
   ミダゾール−５−カルボン酸または １−［１−（２−ピリジニル）フェニルメチル］−１Ｈ
   −イミダゾール−５−カルボン酸 である特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 ２２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） 式中、 Ｒ＾１は水素またはメルカプトであり； Ｒ＾２は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキル、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ７アルケニル、Ｃ＿３〜Ｃ＿７アルキニル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿７アルキルオキシＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル、アリール
   Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルまたはＣ＿３〜Ｃ＿７シクロア
   ルキルであり；ここにアリールはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキ
   ル、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルオキシ及びハロから独立に
   選ばれる１〜３個の置換基で随時置換されていてもよい
   フェニルであり； Ａは１個または２個のＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル基で随時
   置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿７シクロアルキル；
   Ｃ＿３〜Ｃ＿７アルキル；Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキルオキ
   シまたはＡｒ基で置換されたＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；
   Ｃ＿１〜Ｃ＿７アルキルオキシ及びＡｒ基の双方で置換
   されたＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル；或いは各々未置換であ
   るか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿５
   アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モノ−及びジ
   Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルアミノ、−ＮＨ−ＣＯ−Ｇ、シ
   アノ、トリフルオロメチルもしくはジフルオロメトキシ
   から独立に選ばれる１個又は２個の基で置換されたピリ
   ジニル、ピリミジニル、ナフタレニル、フラニル及びチ
   エニルから選ばれる基であり；ただし、Ａがｎ−プロピ
   ルである場合、Ｚはフェニル以外のものであるものとし
   ； 該基Ａｒはフェニル、ピリジニル、ピリミジニル、ナフ
   タレニル、フラニルまたはチエニルであり、この各々は
   未置換であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿５アルキルオキシ、ハロ、ニトロ、アミノ、モ
   ノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５−アルキルアミノ、−ＮＨ−
   ＣＯ−Ｇ、シアノ、トリフルオロメチル及びジフルオロ
   メトキシから選ばれる１個または２個の置換基で置換さ
   れ、そしてＡｒがフェニルである場合には、また３個の
   置換基で置換されていてもよく； Ｚはナフタレニル、チエニル、フラニル、ピリミジニル
   、フェニルまたはピリジニルであり、この各々は未置換
   であるか、またはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿５−アルキルオキシ、ハロ、シアノ、ニトロ、アミノ
   、モノ−及びジＣ＿１〜Ｃ＿５アルキルアミノ、−ＮＨ
   −ＣＯ−Ｇ、トリフルオロメチル及びジフルオロメトキ
   シから独立に選ばれる１個または２個の置換基で置換さ
   れ、そしてまたＺがフェニルである場合には、また３個
   の置換基で置換されていてもよく；そして ＧはＣ＿１〜Ｃ＿８アルキルである、 の１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘
   導体、その立体化学的異性体型、その塩、その第四級型
   またはそのＮ−オキシドを製造するにあたり、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＾２、Ａ及びＺは上に定義したとおりである、 の化合物を、反応に不活性な溶媒中で塩基の存在下にお
   いて、ギ酸のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルエステルと縮合さ
   せ；生ずる式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｒ＾２、Ａ及びＺは上に定義したとおりであり、
   そしてＭはアルカリ金属原子である、の中間体を、 ａ）酸の存在下においてアルカリ金属イソシアネートで
   処理し、かくしてえられる式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ｒ＾２、Ａ及びＺは上に定義したとおりである、 の２−メルカプトイミダゾールは、（ I ａ）を水性媒
   質中で硝酸の存在下において亜硝酸ナトリウムと反応さ
   せるが；４０℃乃至８０℃間の温度で低級脂肪族アルコ
   ールの存在下においてラネーニツケルと反応させるか；
   または好ましくはカルボン酸の存在下において過酸化水
   素水溶液で処理するこにより式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） の化合物に随時転化され；或いは ｂ）酸の存在下において５０℃乃至２５０℃間の温度で
   炭素原子１〜３個のカルボン酸アミド、好ましくはホル
   ムアミドで処理し；或いは ｃ）適当な溶媒、不活性溶媒または酸中で２０℃乃至２
   ００℃間の温度にて過剰量の炭酸アンモニウムまたは炭
   酸水素塩で処理し；そして必要に応じて、該化合物を当
   該分野において既知の官能基変換反応に従って相互に転
   化し； そして随時式（ I ′）の化合物を試薬 Ｒ＾９−Ｗ＾１（VII） 式中、Ｒ＾９は随時Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルオキシ、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿５アルキルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルカ
   ルボニル、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルオキシカルボニル、
   Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキル、フェニルまたはフェニルカル
   ボニルで置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿７アルキル
   ；或いは随時フェニルで置換されていてもよいＣ＿３〜
   Ｃ＿７アルキニルまたはＣ＿３〜Ｃ＿７アルケニルであ
   り；Ｒ＾９の定義において用いた該フェニルは随時１〜
   ３個のハロ、ニトロ、シアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキル
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキルオキシまたはトリフルオロメ
   チル置換基で置換されていてもよく、 Ｗ＾１は離脱性基である、 で処理してその第四級型に転化してもよく；該反応を反
   応に不活性な溶媒中にて室温乃至反応混合物の沸点間か
   らなる温度で行い； そして必要に応じて、かくして得られる第四級化した化
   合物におけるＷ＾１を他のアニオンと交換し；そして随
   時式（ I ′）の化合物を室温乃至反応混合物の沸点間
   からなる温度にて過酸化物で処理してＮ−オキシド型に
   転化してもよく； そして更に必要に応じて、式（ I ′）の化合物を適当
   な塩基または酸で処理して塩型に転化するか；または逆
   に、塩をアルカリによって遊離塩基に、または酸によっ
   て遊離酸型に転化し、そして／またはその立体化学的異
   性体型を製造することを特徴とする前記式（ I ′）の
   １−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘導
   体、その立体化学的異性体型、その塩、その第四級型ま
   たはそのＮ−オキシドの製造方法。