JPS62277337A - ο−メチルアセトフエノンの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬、農薬などの原料として有用な高純度の
０−メチルアセトフェノンを経済的に取得する方法に関
するものである。

〔従来の技術〕

従来、０−メチルアセトフェノンを合成する方法として
は、次のような方法が知られている。

（Ａ）ｏ−１−ルイル酸クロライドとマロン酸エステル
をマグ不ノウムなどの触媒を使用して反応させ、脱カル
ボキンル化する（マロン酸合成）。

（Ｂｌｏ−ｔ−ルニトリルとメチルマグネノウムハライ
ド、あるいはアセトニトリルと０−メチルフェニルマグ
ネシウムハライドとを反応させろ（グリニア反応）。

Ω　０−トルイル酸と酢酸もしくはアセトンとを、酸化
トリウムなどの触媒を用いて気相で脱炭酸反応させる（
気相脱炭酸反応）（特開昭５９−２１６６３２）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、へ法、β法は高価で取扱いがむずかしい
金属化合物を大量に使用するので、工業的な実施には適
していなかった。

またΩ法は酢酸もしくはアセトノからイソホロン（３，
５，５−トリメチル−２−フクロヘキセン−１−オン）
が副生し、このものを０−メチルアセトフェノンから有
効に分離する手段がなかったので、製品の純度が低いと
いう問題点があった。すなわち、この反応で得られる粗
製Ｏ−メチルアセートフエノノには、副１ｍＬ’ｌトｂ
て使用した酢酸もしくはアセトンの縮合反応によって副
生ずるイソホロンが混入しており、医薬、農薬原料とし
て使用するには、これを粗製０−メチルアセトフェノン
から除去する必要がある。しかしながらイソホロンは０
−メチルアセトフェノンと沸点が接近しているので精留
で分離することは困難である。また水や各種の稀薄水溶
液に対する溶解性も０−メチルアセトフェノンとほとん
ど同等であり、水溶液による抽出によってイノホロンを
除去することも困難である。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者らは、安価な原料を用いて０−メチルア
セトフェノンを合成できる（Ｑ法において、副生するイ
ソホロンを目的物から有効に除去する手段を見い出すこ
とを目的として、鋭意検討を行なった。

その結果、イソホロンは硫酸あるいは若干水を含んｔご
濃厚硫酸水溶液に対しては、Ｏ−メチルアセトフェノン
よりも親和性が強く、良く溶解することがわかった。

すなわら、本発明者らは、０−トルイル酸と酢酸もしく
はアセトンとを気相で反応させて得られる粗製Ｏ−メチ
ルアセトフエノノを、硫酸で処理することにより、含有
されるイソホロンを有効に除去できることを見い出し本
発明を完成した。

すなわち、本発明は、０−トルイル酸と酢酸もしくはア
セトンとを気相で反応させて得られる粗製０−メチル７
セトフエノノを、硫酸で処理することを特徴とするＯ−
メチルアセトフェノンの精製法である。

以下、本発明方法を具体的に説明する。

本発明では、０−トルイル酸を過剰の酢酸もしくはアセ
トンと気相で反応させて粗製Ｏ−メチルアセトフエノノ
を取得する。この反応では、トリウム、ウラン、ランク
ツ、セリウム、チタンなどから選ばれた金属の酸化物と
アルミナ、シリカなどの担体からなる触媒を使用する。

原料の０−トルイル酸と酢酸もしくはアセトンの供給モ
ルは１°１〜ｌＯ程度がよく、これらの池に二酸化炭素
、窒素などの不活性ガスを共存させることもある。原料
ガスの供給速度は、空間速度として１００〜ＩＱＧＱＯ
ｈｒ’程度がよく、反応温度は３５０〜４７０℃程度が
よい。

反応は加圧下あるいは減圧下でも行なえるが、通常、常
圧下で行なう。

この反応で得られる粗製Ｏ−メチルアセトフエノノには
、副生ずるイソホロンが０．５〜３ｗｔ％程度混入して
いる。

そこで粗製Ｏ−メチルアセトフェノンを硫酸で処理する
。硫酸処理は、通常、粗製Ｏ−メチルアセトフエノノに
ｉ１度６０〜１００ｗｔ％、好ましくは７０〜９Ｑｗｔ
％程度の濃硫酸を粗製０−メチルアセトフェノンに対し
て５〜５０ｗｔ％好ましくは１５〜４０ｗｔ％程度加え
て・、０°Ｃ〜１００°Ｃ１通常は室温近辺で混合し、
放置することによる。この場合に硫酸層が１層分離しに
くい場合は、べ、ゼ７、トルエン、キンレノ、ヘキサノ
などの炭化水素類を粗製Ｏ−メチルアセトフェノンに対
し１０−１００ｗｔ％程度加えれば、層分離が促進され
る。このような操作により、大部分のイソホロンを硫酸
層に抽出することかで・きる。

硫酸層と分離した油層は、水もしくはアルカリ性水溶肢
で洗浄して中性とした後、蒸留すれば、添加した炭化水
素類に続く留分として、イソホロンをほとんど含まない
高純度の０−メチルアセトフェノンを取得することがで
きる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例 酸化セリウムとアルミナ担体からなる触媒を通常の固定
１＠反応装置に充填し、０−トルイル酸と酢酸の混合物
（モル比■　３）を供給速度ｌ、　３　ｍｏｌ　／　ｈ
ｒＪａｃａｔで供給し、さらに二酸化炭素を供給速度５
．４　ｍｏｌ　／　ｈｒａｄ＊ｃａｔで供給して、４５
０℃において気相で反応させた。反応液を弔蒸留し、ｔ
ｌｌ［ｔｏ−メチルアセトフェノンを得ｔこが、イノホ
ロノが１，７５ｗｔ％含有されていた。

コ（’）ｔｆｌ’３Ｊｏ−メチルアセトフエノノ１ｏＯ
ｉ％と８０％硫酸３４部を室温で３０分間攪拌混合し、
ｌ−ルエノ８０部を加えて層分離させた。油・層をアル
カリ水溶液と水で洗浄後、蒸留し、トルエンニ続＜留分
としてイノホロン含Ｒｆｆｉｏ１゜％の精製Ｏ−メチル
アセＩ・フエノノ８３部を得−二。

〔発明の効采〕

本発明によれば、ｏ−１−ルイル酸と酢酸もしくはアセ
トンとを気相で反応させて得られる粗製Ｏ−メチルアセ
トフエノノから、副生ずるイノホロノを簡便な手段によ
り極めて有効に分離することがはじめて可能となった。

本発明によって１得られる精製Ｏ−メチルアセトフェノ
ンは製品の純度が高く医薬、農薬原料として十分使用す
ることかで〉ろ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｏ−トルイル酸と酢酸もしくはアセトンとを気相で反応
   させて得られる粗製ｏ−メチルアセトフェノンを、硫酸
   で処理することを特徴とするｏ−メチルアセトフェノン
   の精製法。