JPH01180848A - ジクロロアセチルクロライドの製造法 - Google Patents
ジクロロアセチルクロライドの製造法Info
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- JPH01180848A JPH01180848A JP63005411A JP541188A JPH01180848A JP H01180848 A JPH01180848 A JP H01180848A JP 63005411 A JP63005411 A JP 63005411A JP 541188 A JP541188 A JP 541188A JP H01180848 A JPH01180848 A JP H01180848A
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- trichloroethylene
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
- B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
- B01J19/122—Incoherent waves
- B01J19/123—Ultraviolet light
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は殺虫剤、除草剤等の製造原料として用いられて
いるジクロロアセチルクロライドを有利に製造する方法
に関するものである。
いるジクロロアセチルクロライドを有利に製造する方法
に関するものである。
（従来技術およびその問題点）
トリクロロエチレンを液相中で光照射上分子状酸素と反
応させてジクロロアセチルクロライドを製造することは
既に知られている。（ＵＳＰ ２２９２１２９ 。
応させてジクロロアセチルクロライドを製造することは
既に知られている。（ＵＳＰ ２２９２１２９ 。
ＵＳＰ３６３０８６７、特開昭５９−４８４３５）しか
しこれらの方法でばＣＨＣ６２ＣＣＬ２ＣＨ＝ＣＣｔ２
゜ＣＨ２Ｃ６ＣＨＣ６ＣＣ６２ＣＨ−ｃｔ２等のトリク
ロロエチレンオキシドが副生じ高純度の目的物が得られ
ないという欠点があった。
しこれらの方法でばＣＨＣ６２ＣＣＬ２ＣＨ＝ＣＣｔ２
゜ＣＨ２Ｃ６ＣＨＣ６ＣＣ６２ＣＨ−ｃｔ２等のトリク
ロロエチレンオキシドが副生じ高純度の目的物が得られ
ないという欠点があった。
トリクロロエチレンの酸化反応は下記式の如くトリクロ
ロエチレンオキシドを経由する二段階で進行することが
知られておシ、 転位反応の触媒としてアミン類が有効であることも知ら
れている。アミン類はトリクロロエチレンの安定剤とし
ても有効であることが知られておシ、反応系へのアミン
類の添加量を増やすとトリクロロエチレンの重合は抑え
られるが主反応速度が低下するという問題がある。
ロエチレンオキシドを経由する二段階で進行することが
知られておシ、 転位反応の触媒としてアミン類が有効であることも知ら
れている。アミン類はトリクロロエチレンの安定剤とし
ても有効であることが知られておシ、反応系へのアミン
類の添加量を増やすとトリクロロエチレンの重合は抑え
られるが主反応速度が低下するという問題がある。
（問題点を解決する為の手段）
本発明者は従来の問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結
果、トリクロロエチレンを液相中で光照射上分子状酸素
と反応させてシクロロアセチルクロライドを製造するに
あたり縮合多環式芳香族炭化水素の共存下で反応すると
、トリクロロエチレンの重合が抑制でき、高純度の目的
物が得られることを見い出し本発明に至った。
果、トリクロロエチレンを液相中で光照射上分子状酸素
と反応させてシクロロアセチルクロライドを製造するに
あたり縮合多環式芳香族炭化水素の共存下で反応すると
、トリクロロエチレンの重合が抑制でき、高純度の目的
物が得られることを見い出し本発明に至った。
本発明に使用される縮合多環式芳香族炭化水素としては
フェナントレン、アントラセン、アントラキノン、フル
オレノン等が挙げられる。その使用量は仕込みトリクロ
ロエチレンに対し１０〜１００ ｐｐｍ程度で十分に効
果が発揮でき、多量の使用はかえって純度の低下を招く
ことになる。
フェナントレン、アントラセン、アントラキノン、フル
オレノン等が挙げられる。その使用量は仕込みトリクロ
ロエチレンに対し１０〜１００ ｐｐｍ程度で十分に効
果が発揮でき、多量の使用はかえって純度の低下を招く
ことになる。
反応中間体であるトリクロロエチレンオキシドの転位触
媒として添加するアミン類としては例えばトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等が挙げら
れるが、特にトリエチルアミンが好適である。その使用
量は仕込トリクロルエチレンに対し１０〜１００ ｐｐ
ｍ程度で充分である。多量の使用は酸化反応速度を低下
させるので好ましくない。
媒として添加するアミン類としては例えばトリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等が挙げら
れるが、特にトリエチルアミンが好適である。その使用
量は仕込トリクロルエチレンに対し１０〜１００ ｐｐ
ｍ程度で充分である。多量の使用は酸化反応速度を低下
させるので好ましくない。
本発明の方法における出発原料としては純粋な及び工業
的なトリクロロエチレンを使用することができる。工業
的なトリクロロエチレンとは、微量の脂肪族ケトン、脂
肪族アミン、エポキシド等の安定剤を含有した状態で市
販されているものを意味するが、該反応前に何ら処理す
る必要はない。
的なトリクロロエチレンを使用することができる。工業
的なトリクロロエチレンとは、微量の脂肪族ケトン、脂
肪族アミン、エポキシド等の安定剤を含有した状態で市
販されているものを意味するが、該反応前に何ら処理す
る必要はない。
酸化剤としては純粋な酸素、若しくは酸素を含有するガ
ス、例えば空気が適当である。
ス、例えば空気が適当である。
化学量論的にはトリクロロエチレン１に！９に対して、
酸素０．１２ ｋｇ （＝０．０８４ Ｎｍ３）が必要
であるが、工業的に行なえる反応速度を満足するために
は過剰の酸素を使用するのが好ましい。又、通常、照射
は反応促進に光源、例えば紫外線が使用され、反応温度
は５０〜１００℃、圧力は常圧、若しくけ加圧下で実施
される。
酸素０．１２ ｋｇ （＝０．０８４ Ｎｍ３）が必要
であるが、工業的に行なえる反応速度を満足するために
は過剰の酸素を使用するのが好ましい。又、通常、照射
は反応促進に光源、例えば紫外線が使用され、反応温度
は５０〜１００℃、圧力は常圧、若しくけ加圧下で実施
される。
得られた反応生成物は殆んで無色でアシ、且つ未反応の
トリクロロエチレン及び副生成物らが痕跡程度と高い純
度を有するので、蒸留等の精製をせずに直接商品化する
ことができる。
トリクロロエチレン及び副生成物らが痕跡程度と高い純
度を有するので、蒸留等の精製をせずに直接商品化する
ことができる。
（本発明の効果）
本発明による方法でトリクロロエチレンの反応を行えば
トリクロロエチレンの重合が抑制され反応後に何ら精製
手段を必要としないで高純度の・ゾクロロアセチルクロ
ライドが収率よく得られる。
トリクロロエチレンの重合が抑制され反応後に何ら精製
手段を必要としないで高純度の・ゾクロロアセチルクロ
ライドが収率よく得られる。
以下、本発明による方法を実施例によって、より具体的
に説明する。
に説明する。
実施例
攪拌機、ガス導入管、高圧水銀ランプ、還流冷却器及び
温度計を備えた２１のフラスコに工業用トリクロロエチ
レン２４００ｇ、トリエチルアミン５０〜、アントラセ
ン１００ 〃１９を仕込み、液温を７０℃に保ちながら
常圧で紫外線照射下空気を３２ Ｎｔ／Ｈｒの速度で導
入した。９０時間後反応を停止し反応液をガスクロマト
グラフィーで分析した。結果は表に示した。
温度計を備えた２１のフラスコに工業用トリクロロエチ
レン２４００ｇ、トリエチルアミン５０〜、アントラセ
ン１００ 〃１９を仕込み、液温を７０℃に保ちながら
常圧で紫外線照射下空気を３２ Ｎｔ／Ｈｒの速度で導
入した。９０時間後反応を停止し反応液をガスクロマト
グラフィーで分析した。結果は表に示した。
尚、ジクロロアセチルクロライドの収率は仕込みトリク
ロロエチレンに対して９１０％であった。
ロロエチレンに対して９１０％であった。
比較例
アントラセンを加えなかったこと以外は実施例と同様の
方法で反応を行なった。９０時間後反応を停止し反応液
をガスクロマトグラフィー分析した。結果は表に示した
。
方法で反応を行なった。９０時間後反応を停止し反応液
をガスクロマトグラフィー分析した。結果は表に示した
。
尚、ジクロロアセチルクロライドの収率は仕込ミトリク
ロロエチレンに対して８８．５％であった。
ロロエチレンに対して８８．５％であった。
表−反応液のガスフロ分析値
Claims (1)
- 液相中で短波長光線の照射下トリクロロエチレンを酸素
酸化することによりジクロロアセチルクロライドを製造
する方法において、縮合多環式芳香族炭化水素の存在下
で反応することを特徴とするジクロロアセチルクロライ
ドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63005411A JPH07107015B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | ジクロロアセチルクロライドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63005411A JPH07107015B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | ジクロロアセチルクロライドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01180848A true JPH01180848A (ja) | 1989-07-18 |
| JPH07107015B2 JPH07107015B2 (ja) | 1995-11-15 |
Family
ID=11610404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63005411A Expired - Lifetime JPH07107015B2 (ja) | 1988-01-13 | 1988-01-13 | ジクロロアセチルクロライドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07107015B2 (ja) |
-
1988
- 1988-01-13 JP JP63005411A patent/JPH07107015B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07107015B2 (ja) | 1995-11-15 |
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