JPS62273258A - 耐衝撃性ポリアミド成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 産業上の利用分野 本発明の対象は、耐衝撃性ポリアミド成形材料である。

従来の技術 ポリアミドは、たとえば肘用成形法または押出法に従い
加工することのできる有利であると立ａｌＥされ之公知
の構成材料である。たいていポリアミドは、珠に状す′
Ａ硝した後に良好な靭性を有する。しかしながら、時定
の使用に対して框、ゼ出したばかりの状態で、特に低い
禍度での１ｄ衝填性およびノツチ付ｒ＠衝享性に嘴して
改善が望まれている。

この目的へ近づく定めの適当な１つの手段は、ポリアミ
ド配合物（これＩｃ　１ｍ　Ｌでは、ポリアミドと強靭
なエラストマーまたは強靭な高分子熱可塑性樹脂との密
接な混合物を意味する）を使用することである。これに
より添加重合体の特別な基本特性を、ポリアミド配合物
に典を的なポリアミド時性を破壊すること表しに付与す
ることができる。

満足な特性を有するポリアミド配合物を得るためには、
混加すべき重合体′ｆｃそのつど使用事例およびそれぞ
れのポリアミドのタイプに合せて！＃迩化しなければな
らない。心安なく沢におけるこの櫃の′＃殊重重合体市
場では入手で浅ないので、たいてい、そのつど特別の生
成物をたいてい小量で、費用のかかる方法により：ｊＡ
造せねばならないという問題が生じる。

これらの問題の念め、実際にポリアミド配合用重合体を
製造する場合には、第２の方法が実施される二大債にか
つ多・這多様に利用可能な高い（低は−またはノツチ付
−）＠衝１性を有するオレフィン系重合体、たとえばぼ
りエチレ二Ｉま之はエチレン／プロピレン／−ジエンー
共重合体に拠る。

西ｒイッＩ（特許第１１３１　Ｑ８３号明細書の提案に
従えば、（１）カルぜンアミげ基含有重縮合物および１
２）オレフィンまたはスチロールの他にその他のオレフ
ィン系不飽和単脩体を重合導入して含有することもでき
るポリオレフィン、ポリスチロール、オレフィン−ない
シ（マスチロール共重合体、ならびに（３）ラジカル生
成触媒からなる混合物が、５０〜３５０℃で均質化し、
そのｇ　（ｌ）と（２）とからなるグラフト共重合体が
形成される。しかしながら、こうして′与られる生成物
は、完全には満足で傘なかった。

第２の方法の明白に有利でかつ有効な実施喋様は、之と
えば西ドイツ国特許出願公開第２４０１１４９号四重１
４ｉ書に記載されているような作東法に従い、高分子の
オレフィン系エラストマーに好ましくはマレイン酸無水
物をグラフトさせることにある。不利なことに、マレイ
ン酸無水物の者しく健康上有害な作用のため、反応は容
易に、哲用の作置中で実施することができない。その上
、有効なエラストマーは、それらの粘着力のなめ憤り「
驕いが（相二°缶であり、またグラフト法社、呼方剪断
装置および熱負荷のため、しばしば変色、分解および／
４たは部分的架橋によるエラストマーの士員４を生じる
。この“情の添加重合体とのポリアミド配合物は、西「
イッ国特許出穎公：剖第２６２２９７３四重ａＩ方に記
載されている。

上記の別法に使用再帰な全ての生成物はこれがポリアミ
ド１己合＃において良好な拮果を惹起すべき場合Ｖζは
、高い分子量と有し、かつそれに従って６御粘度を有し
なければならない。同時に、２漁な特性および作用度は
、重合体が微細分散によりポリアミドマトリックス中に
分配されている場合にのみ得られるにすぎない。この混
和は、７９１合体の窩い粘度およびポリアミドと添加重
合体との好ましくない粘度１４係の九め困難である。通
過量および剪断条件の変動は、再現性の良好な品質の製
置を困准にする。

強力ＩＩＪ祈・見合製電の使用は、実際に値のばらっよ
を減少させるが、しかし高いエネルギー消費を心安とし
、かつピリアミタ配合物のｒＩＩ生じつる。

発明が解決しようとする問題点 本発明の４題は、公知の良好な特性の維持下に、公知岐
術の欠点を避けることである。

問題点を解決するための手段 かかる課題は、下記の成分ＡおよびＢ１即らＡ、　　１
．２〜２．４の間のη、、＋［（ＤＩＮ　５３７２７と
同様に、ｍ−クレゾール中、２５”Ｃおよヒ謎Ｐｔｌ　
Ｏ，５ｇ／　岩？Ｌ　１００　ｃｔｒｔ３で測定）を有
するポリアミド６０〜９８％と ８．５０〜２５０ＵＬＪ！；／、！ｉ＋の同の粘度数（
０丁Ｎ５３７２６と同様に、トルオール中、２５℃督よ
び一度０．５　、！ｉ’　／浴液１００儂３で測定）を
有するポリアルケナ−ｒ−（Ｐｏｌｙａｌｋｅｎａｍｅ
ｒ　）　２〜４０重量％とのｄ接な混合物からなり、そ
の際該混合切は、高めた温度で、成分ＡとＢとの、、し
和に対して０．０５〜５１ｔ％の有機ラジカル生成剤で
処理されていることを特徴とするポリアミ「成形材料に
より解決された。

ポリアミド（＃、分人）としては、ホモポリアミ　　ト
−ＰＡ１１　　　．１２，６８，６９＋　　　６　１０
゜６１２等が適当である。しかし、相応するコポリアミ
ドを使用することもで去る。ボリアミマを製造する之め
には、ＭＬ奇体として、６〜１２個のＣｒｆＬ子を有す
る脂肪族ま之は指環式シアミン、６〜１２個のＣ原子を
有する脂肪族または芳香族ゾカルざン酸または６〜１２
個のＣ原子を有するα、ω−アミノカルズン酸ないしは
それらのラクタムが使用される。

本発明によれば一般に、少なくとも８個のＣ原子を有す
る単号体構成単位少なくとも５モル％、好ましくは少な
くとも１０モル％および殊に少なくとも２０モル％を含
有するようなポリアミドが使用される。官能基含有する
ポリアルケナマーど使用する場合に、有利には８　＋［
ｌｉｌよりも少ないＣ原子を有する単量体構成単位を使
用することもできる。

ポリアミドは、１．２〜２．４、好ましくは１・５〜２
．４の相対浴液粘度（ＤＩＮ　５３７２７と同様に、ｍ
−フレ・戸−ル中、２５℃および濃度０．５、！ｉ’　
／　ｆａｉｌ　１００　ｃｍ３で測定）を有する。

、ｔ？　ＩＪアミドの末端基として、カルぜキシル基お
よび／′またはアミノ基が存在する。しかし、非極性末
端基を有するポリアミドを使用することもできる。官能
性末趨基を有するポリアルケナマ−ｆ　ｆＱ用する場合
に、末端基の２０〜８５％、妹に４０〜６０％がアミノ
県からなるポリアミドが有利である。

成分Ａは、２つまｔはより多くのポリアミｒの混合物で
あってもよい。

ポリアミドは、それ自体公知であり、かつ公刊技術によ
り製造することがでなる〔キルク・オドマー　（Ｋｉｒ
ｋ−○ｔｈｍｅｒ　）、°エンサイクロビープイア・オ
デ・ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ
　）、第１８巻、第３２８〜４′５５頁、ジョー・ウィ
リー・アンド・サンス（ＪｏＷｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏ
ｎｓ　）出版社、（１９８２年）〕。

ポリアルケナマーは、少なくとも１つの非置換の環二重
結合を有する環状オレフィンから、所謂メタセシス触媒
を用いて開環下に重合によって得られる（西げイツ国特
許出願公開第１５７０９４０号明細書、同第１６４５０
３８号明細書、同第１７２０７９８号明細・書、同第１
７７０１４３号明細書および同第１８０５１５８号明細
書、西ドイツ国特許出願公告第１２９９８６８号明細書
、英国特許第１１２４４５６号ＢＡ細書、同第１１９４
０１５号明細書および同第１１８２９７５号明細書）。

環状オレフィンとは、１つまたは複数の環中ＶＣ４〜１
２個（６個を除く）の成環炭素原子を有し、少なくとも
１つの環中に、場合により存在する他の、任意の置換度
の二重結合と共役していない少なくとも１つの非置換二
重結合を有する不飽和炭化水素、たとえばシクロブテン
、シクロペンテン、シクロヘプテン、ンスーおよびトラ
ンス−シクロオクテン、シクロノネン、シクロデセン、
シクロウンデセン、ンスーおよヒトランス−シクロデセ
ン、シスーシスーシクロオクメ〕ツエン−（１，５）、
１−メチルシクロオクタジェノ−ＣＩ、５）、３−メチ
ルシクロオクタジエン−（１，５）、３，７−ノメチル
シクロオクタゾエンー（１，５）を表゛フす。

ポリアルケチマー中の二重結合は、ンスーまた・ハトラ
ンス形で存在することかでキる。重合体が、十分な結晶
性成分士官しかつ室温で実際に柘２ｄ性がなく、ひいて
は顆粒、砕片、スクラップｆｔは粉末の形で良好に噛り
吸うことので六るようなトランスー二血結合金青が、有
利である。

５０〜２５０＋ｕ／ｇ、好ましく　ｉｊ：　８０〜１６
０ｒＩｔｔ　／　ｇの粘度改（トオオール中、２５℃お
よび濃度０．５　Ｆ　／酢液１００ｃｉ３で測定）に相
当する分子計含有するポリアルケナマーが適当である。

ポリアルケナマーそれ目体ならびにその製】還りゴ、公
用である〔アイパン（ＫＪ、　Ｉｖｉｎ　）　４、１オ
レフイン・メタセシス（○１ｅｆｉｎ　Ｍｅｔａｔｈｅ
−ｓｉｓ）’ｍ１９０頁以降、アカデミツク・プレス（
Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　）出版社、（１９８３
年）〕。

その上、ポリアルケナマー中には、なお官能基としてエ
ポキシ−、カルぜキシル−またはカルザン酸無水印基が
存在していてもよい。

ポリアルケナマー中へのこれら官能基の導入は、公−印
法に従い、溶液または尋蟻中で行われる。

エポキシ基は、九とえば過酸を用いる二重結合の部分的
エポキシ化により導入することができる。エポキシ酸素
言ｔは、０．５〜９、好ましくは３〜８重−％であるべ
六である。ｌた、たとえばグリシジルメタクリレートを
グラフトさせることにより利用可能なエポキシ誘４体が
得られる。カルボキシルーないしけカルボンｒＪｌ／％
水吻所の導入は、適当な不胞和単曾体、念とえば（メト
）アクリル酸、マレイン酸（無水物）、フマル酸、マレ
イン酸モノエステル、フマル酸モノエステル、ノルぜル
木ンジカルメン酸年水物、イタコンｅ（無水物）および
類似化合物をグラフトさせることにより行われる。フ彎
験によれば、有能基含有ポリアルヶナマーに対して０．
２〜５重ｊ％、好ましくは０．５〜４嵐ｆ％のグラフト
単恰体言夛で十分である。ポリアルケナマーの改質は、
本発明の対象で・′・よない。十分なグラフト度が存在
するか否かは、専問家にとってはｔ−１単な実聰により
確認することがで缶る。

本発明による官能基の他に、池の官能基または＆椰基を
導入することができる。全ての改ノｉ手段は、ポリアル
ケナマーにおいて栄傭および／Ｉ九は不利な分子最増加
が侘去ないように実施しな：・すルばならない。改質ポ
リアルケナマーのデル含’＋　（’＋８　＠　）ルオー
ル中の不尋性、へ分として測定）に、く１０夏奮％、好
ましく　ｄ　＜　５徂黛％でなければならない；粘度数
は、出発ポリアルケナマーよりも著しく高くてくならな
い、すなわち出発ポリアルケナマーよりも最大２０％高
くあるべきである。

本発明による成形材料は、ポリアミｒの他に、ポリアル
ケチマー２〜４０重号％、好ましくは１０〜６０亜−Ｓ
・％を含有する。官能基を有しないｉ＋）”ｆｋケナー
を使用する場合に、それらの割合は２〜３０重薫％、好
ましくは５〜２５重号％でなければならない。

本発明による成形材料中には、成分Ａ、およびＢの他に
、心安かまたは所望であれば、なお常用の効削および添
加剤、たとえば安定削、加工切ヴ１、帯電防止剤、変色
防止剤、雌４６削等を混和することができる。光填剤お
よび＠強剤、念とえば鉱物、がラス−または炭素愼維、
微小がラス球、カーボンブラック博を使用することも可
能である。

血合体温７ＩＯ削、たとえばポリカーボネート、耐’Ｍ
４性改良削寺を少へ・、−緒に使用することもできる。

本発明による成形材料にとって重安なのは、ポリアルケ
ナマーが存際ラジカル生成剤の作用（すなわち分解）前
に、さしあたりポリエステル中に、各型混合により微畑
分赦させることである。ポリアルケナマー柑の平均粒径
は、り１０ａｍ１好ましく・なく１μｍでなければなら
ない。

ポリアルケナマーのイ昆入、１、間避なしに市販の二軸
スクリュー＝１　ａ　ｙａ中で達成することができる。

混。、濃小ブロック′！九は歯付円板を有するスクリュ
ーの使用により混合作用が、付加的に支持される場合、
高い通ａ量金得ることかで傘る。

浴−液の温度は、普通ポリアミドの尋鴨＠問よりも１０
〜８０℃高い。

成形材料金処理するための有機ラジカル生成削として・
μ、市販のアゾ化合物または過酸化物、好ましくはジア
ルキルペルオキシドまたはアルキル廂殴エステルが適当
である。

適当なラジカル生１ｊ５Ｃ剤の列は、ｔ、−ブチルペル
ネオデカノエート、ｔ、−アミルペルビバレート、ｔ、
−デチルペルピパレート、ビス−（３゜５、Ｓ−トリメ
チルへキナノイル）−ペルオキシタ１ゾオクタノニルペ
ルオキシド、ゾデカノニルペルオキシ団１ゾラウロイル
ベルオキシｖ１ｔ、−ｙ”ｆルーペルー（２−エチルヘ
キサノニー））、１．−ブチルペルイソブチレート、ｔ
、−デチルーベルマレイネート、１．１−ビス−（１゜
−ブチルペルオキシ）　−３、３、５−トＩ＋メチル−
シクロヘキサン、１，１−ビス−（ｔ、−ブチルペルオ
キシ）−シクロヘキサン、ｔ、−デチルペルオキシーイ
ソデロピルカルざネート、ｔ。

−ブチル−ペル−（３，５，５−トリメチルヘキサノニ
ー））、２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジベルベ
ン・戸エート、ｔ、−ブチルペルアセテート、ｔ、−デ
チルーベルペンゾエート、５−アミル−ベルベンゾエー
ト、２，２−ビス−（ｔ、−ブチルペルオキシ）−ブタ
ン、ジクミルペルオキシド％２１５−ツメチルへキサン
−２，５−ジーｔ、−デチルペルオキシド、ｔ、−ブチ
ル−クミルペルオキシに、ビス（ｔ、−ブチル−ペルオ
キシ）−３，５−ジメチルジオキソラン−１，２、シー
ｔ、−デチルペルオキシド、２．５−ジメチル−ヘキシ
ン−（３）　−２、５−ジー　１．−ブチルペルオキシ
ド、ビス−（ｔ、−ブチルペルオキシイソプロビル）−
ペンー戸−ルならびに殊に２．２′−ア・戸−ビス−（
２−アセトキシブタン）および２，２′−アゾ−ビス−
（２−アセトキシプロパン）である。

ぎスーｔ−アルキルペルオキシドおよヒｔ、−アルキル
ー過酸エステルが、特に有利である。

有勅ラジカル生成剤は、成分Ａ、およびＢ、の全量に対
して０．０５〜５重ン１ｔ％、好ましくｌは０．１〜３
車鷲％の夛で使用される。

Ａ、とＢ、とからなる本発明による混合物の処理は、［
々の方法により行なうことがで鳥る。

相応するラジカル生成剤を、既にＡ、とＢ、との混合の
間か、またはすぐ後に、なおラジカル生成剤の自発分解
ｔ−４足しない条件下に、溶ａ液中に混和し、欠に場合
により温度上昇により促進して分解させることが可卵で
ある。

しかしはじめに、Ａ、とＢ、とからなる混合物を別個に
製造することもできる。

仄いで、他の工程で（たとえば他の助剤および添加剤を
混和する間に）、ラジカル生成剤を混和し、作用させる
。もう１つの方法は、ラジカル生成剤を液状で固体顆粒
上に施与し、これを、分解が生じることなしに拡散させ
ることにある。この場合に、ラジカル生成剤は選択され
る適用温度で’Ｆ’ｉｐし、かつ液体の形で存在しな；
すればならない；５０℃、好ましくは２３℃で液状のラ
ジカル生成剤が有利である。また、ラジカル生成剤を浴
液で用いることも可１Ｐである。

容質は、分解段階の間または後に、真空をかける（たと
えば押出の際のがス抜き工程）ことにより再び除去する
ことができる。分解が妨げられならない限りラジカル生
成剤を液状の助剤および添加剤と−４に導入するのが有
利である。

ラジカル生成剤の隷気圧は、付加的な技術的手段を避け
る之めに、含浸段階の間ＶＣ１バールよりも低くなけれ
ばならない。

ラジカル生成剤の必要な分解および作用のた半固時間に
ある温度に加熱すれば十分である。

この場合（て、成形材料に関しては、溶融−ないしは軟
化温度よりも少なくとも１０℃低くなければならない。

適当なラジカル生成剤の選択は、卑間家にゆだねること
ができ、その除虫としてラジカル生成剤の分解温度ない
しは温度に依存するラジカル生成剤の分解の半価時間お
よび所定の分解条件（たとえば同相中では比較的低い温
度で長時間または溶融液中では高い温度で短時間）は、
成形材料の耐熱負荷性を考！シして相互に調和させなけ
ればならない。ラジカル生成剤の相応する製品データは
文献公知である。たいてい、ラジカル生成剤ｔ−溶融液
または固体相中に均一に分配する場合に、それぞれの温
度において約４半価時間の作用時間で十分である。

本発明による成形材料は、容易に入手できる、すなわち
市販の耐衝嘴性改邊重合体を用いて炸薬することができ
るという意外な利点を有し、公知技術は実際に、有効な
添加重合体（官能化ゴム、ポリオレフィン）を記載して
いるが、しかしこれらの重合体はそれぞれ別個にかつ小
量でのみ製造しな：寸ればならない。

分子量は、ポリアミドにおいては相対溶液粘度（ＤＩＮ
　５３７２７と同様に、ｍ−クレゾール中、２５℃およ
び濃度０．５　ｇ／溶液１００ｃｒＩｔ３で測定）とし
て、ま念＆　ＩＪアルケナマーにおいては粘度数（Ｊ）
　（ＤＩＮ　５３７２６と同様に、トルオール中、２５
℃および濃度０．５　、！ｉ＋　／溶液１００ＣｒｒＬ
３で測定）としてそれぞれ測定される。

ＤＩＮ　５３４５３に従うノツチ付耐衝撃性試験は、射
出されたり準試験片につ与、記載した温度で実施した。

試験片は射出と試験との間に、相対湿度５０％で約２４
時間貯−し念（２３℃）。

次の＄施例において、部ないしは％の全記載は重量部な
いしは重量％である。

文字で示されている例は、本発明によるもので汀ない。

実施例 官能基含有するポリアルケナマーの製造尖剃例中で使用
される官卵化ポリアルケナマーの基礎となっているのは
、出発物質として市販のポリオクテナマーＣＪ　：　１
２０ｃｒｎ３／ｇ；二重結合のトランス含脩：約８０％
−ペステナマ−（ＶＥＳＴＥＮＡＭＥＲ■）８０１２）
である。６つの官卵化ポリオクテナマー（ＴＯＲ１〜３
）を製造した。

ＴＯＲＩ フマル酸２素形部とポリオクテナマー９８素形部とを、
二軸スクリュー押出機〔タイプｚＥ４０−ベルスト「ル
フ社（Ｆａ、　Ｂｅｒｓｔｄｏｒｆｆ　）　］中で、３
１０℃で反応させ、引去続会顆粒状にした。出発物質と
、遊離単量体を再沈殿により除云してｆ＊！！！したＴ
ＯＲＩとのＩＲスペクトルの比較から、〉８０重量％の
フマル酸が結合されているのを認めることができた。

デル含量：〈１重量％ 粘度数Ｏ）　：　１１１α３／ｇ ＯＲ２ ＴＯＲ１に応じて、フマル酸４重量部とばりオクテナマ
ー９６素形部とから生成物ｔａ造した。

反応温度＝３１０〜３１５℃ デル含量：２〜３重量％ 粘度数（ｆｆ）　：　１１２備”／９ ＯＲ３ ポリオクテナマーを、クロロホルム中で公知法でＨ２Ｏ
２／イｅを用いて工Ｉキシ化し、メタノール中に峙拌混
入することにより沈殿させた。

酸がなくなるまで洗浄した粉末状生成物は、全酸素７．
１５Ｎ惜％を含有していた；テトラヒｒロフラン中の０
．１　ｎ　ＨＣｌ　ｔ−用いる滴定により、エポキシ酸
素含吋６．４重量％が見い出された。

デル含量：く１％ 粘度数（Ｊ）　；　１０７α３７９ 例１〜４およびＡ（表■） 市販のポリアミド１２〔η　　：１，９１−ｅ１ ペスタミド（ＶＥ８ＴＡＭＩＤ■）Ｌｌ　９０１　）と
、市販のトランスーボリオクテナマー（Ｊ　：　１２０
ｃｗｔ”／　１７　；　）ランスニ重結合金寸：約８０
％−ペステナ−−（花ＳＴＥＮＡＭＥＲ［Ｆ］）８０１
２）とを、表Ｔに記載した才で、実験室用二軸スクリュ
ー晶線柚〔タイプＤＳＫ　４２　／　５−デラペンダー
社（Ｆａ、　Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ　）　］中で、約２２
０℃およびスクリュー２５　ｒ、ｐ、ｍで混合し、スト
ランｒとして押出し、顆粒状にし乾燥する。顆粒に、シ
ー　１．−デチルペルオキシド１重噴％を添加し、不断
の回転下に、さしあたり９０℃で３時間、引き続き１５
０℃で４時間処理する。処理されたこの顆粒ならびにポ
リアミド１２を、通常の条件下に標準試験小片に肘出し
、ＤＩＮ　５３４５３によるノツチ付衝撃試験にかける
。

例　　５ 過酸化物を顆粒状にされた成形材料上へ施与し、わずか
９０℃で７３時間作用させ次点を除き例３金繰り返した
。引き続き、こうして処理し九顆粒を、さらに処理する
ことなく直ちに、約２２０　’Ｃで、標準試ｒ小片に射
出した。ノツチ付耐衝唯性試験により、矢の値が得られ
た＝２５℃　　：　７／１　１破壊なし；　　４／１１
ひび割れ０”Ｃ：３／１１破壊なし；８／１１ひび割れ
−２０’Ｏ：　１０／１１　　ひび割れ；残片：　５７
．７ｋｌ／ｒｎ２−４０°Ｏ：　２３−２　ｋＪ／ｍ” 例６による成形材料を、各融混合により＊造し＆・ミキ
サー中で、得られた顆粒上に、ジクミルペルオキシド４
０憲青％とぼりエチレン６０重量％とからなる安定化過
酸化物１軍量％を装入して混転した。この生成′＃を、
第一に２２０℃で直接射出しく例６）、第二に射出の前
にもう一度、ニースクリュー押出機で再顆粒化し、その
際、第１の加熱押出帯域ｆｃ１８５℃に、矢の帯域’に
２２０℃にそれぞれ保持し、平均ｎ留時間は約３分間で
あつ念（例７）。比較のためＫ（例Ｂ）、ポリオクテナ
マーをポリアミド１２中に予備分散することなしに、６
つの成分全てを、二軸スクリュー混ａ棹中で２２０００
で再顆粒状化し、矢に射出した。

表　　Ｈ ポリアミド１２８５重量部とポリオクテナマー１５重量
部とからなる顆粒状の溶＠混合物１０　Ｃ１：Ｑ部上に
、ｐ−ヒドロキシ安仏香酸−（２−エチルヘキシル）エ
ステル（可塑剤）５電曾部と２，５−ツメチル−２，５
−ビス（ｔ。

−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−（３）０．５重量部
とからなる混合物を、７０℃で不断の回転下に拡散させ
た。顆粒の外側が乾燥した後に、温度金なお１時間７０
℃で保持し念。得られ九生成物を、さらに処理すること
なしに射出した（例８）。

比較のためＫ（例Ｃ’）、ｔｔ？ｌＪアミド１２−顆粒
８５重量部、ポリオクテナマーー顆粒１５重ψ部および
、安定化および良好な取り扱いの友めに炭酸カルシウム
０．５ＴＬ量部に吸着させた過酸化物０．５重量部を、
二・油スクリ１−（１魂機中で２２０℃で混合し、引キ
続舟上記の可塑剤５′Ｍ骨部を混和した。次いで、射出
成形加工を行なった。

表　　■ 費）破壊なし 費骨）ひび割れ 例１４の場合と同様に作業したが、例４で使用したポリ
アミド１２を、１．５０のηｒｅ工値を有する低分子タ
イプのものに代えた。

表　　■ 官能化ポリオクテナマー（ＴＯＲＩ）ｔ”使用する点を
除き、例１〜４に応じて作業する。

例１１４ ＳＷ化物を、顆粒状の成形材料上に施与し、９０℃で３
時間拡散させる点を除き例１３を繰り返した。引続前、
こうして処理された顆粒を、さらに処理することなしに
直ちに、約２２０℃で標準試験小片に射出した。

ノツチ付・耐衝鵠性の試験において、全ての試料は２６
℃，ＯｏＣ，−２０’０で、同様に１１個の試料のうち
１０個が一４０℃では破傷しなかつ九〇第１１番目の試
料は、４４．９　ｋＪ　／　ｍ”の値を有してい次。

メリアミド１２（ηｒｅ工１直：　１．５０　；アミノ
基対カルボキシル基の割合：約４／６　）　８０１黛部
中に、爽験室用二噛スクリエー晶礫機を用いてＴＯＲ１
ないしはＴＯＲ２２０重量部を溶融液で２３０”０で混
入し、Ｃ昆金物を顆粒状にし九。

成形材料に、ｔ、−デチルベルペンゾエート０．７１量
％を９０℃で３時間、不断の回転下に含浸し、引永絖き
１５０℃で１時間で処理した後に、純ポリアミド１２な
らびに得られた成形材料を、標準試験小片に射出した。

表　　■ り破壊なし 特）ひび割れ １）残つ九試料：　３８．３　ｋＪ　／　ｍ”２）残っ
た試料：２７．７ｋＪ／ｍ２ 例１７ ポリアミ「１２（む。、：１．６８、アミノ基対カルは
キシル基の割合：８／２）８０重置部と、ＴＯＲ３２０
重１部と金＝軸スクリュー混線機〔タイプＬｓｕ　３０
．５４−ライストリッツ社（Ｆａ。

Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ　）　〕甲で２３６℃で混合し、引
き絖唐順粒状にした。顆粒を、ジーｔ、−ブチルペルオ
キシドを用いて処理（例１〜４に相応）した後に、標準
試験小片に射出する。耐衝撃性の試験により、次の値が
得られた： ｏＢ”）　　　ｏＢ　　　　ｏＢ　　　　２２．５ｋＪ
／ｍ”り破壊なし

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、１．２〜２．４の範囲内のη＿ｒ＿ｅ＿ｌ値（
   ＤＩＮ５３７２７と同様にｍ−クレゾール中、２５℃お
   よび濃度０．５ｇ／溶液１００ｃｍ＾３で測定）。 を有するポリアミド６０〜９８重量％と Ｂ、５０〜２５０ｍｌ／ｇの範囲内の粘度数（ＤＩＮ５
   ３７２６と同様にトルオール中、２５℃および濃度０．
   ５ｇ／溶液１００ｃｍ＾３で測定）を有するポリアルケ
   ナマー２〜４０重量％との密接な混合物からなり、その
   際該混合物は、高めた温度で、成分ＡとＢとの総和に対
   して０．０５〜５重量％の有機ラジカル生成剤で処理さ
   れていることを特徴とする耐衝撃性ポリアミド成形材料
   。 ２、Ａ、ポリアミド７０〜９８重量％と Ｂ、ポリアルケナマー２〜６０重量％との混合物からな
   る特許請求の範囲第１項記載の耐衝撃性ポリアミド成形
   材料。 ３、官能基としてエポキシ基、カルボキシル基またはカ
   ルボン酸無水物基を有するポリアルケナマーが、成分Ｂ
   として使用される特許請求の範囲第１項記載の耐衝撃性
   ポリアミド成形材料。