JPS62270779A - 無電解金めつき液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は無電解金めっき液の組成に係り、特にシアン化
物イオンを含んだ従来の無電解金めっき液より毒性が低
（、しかも長時間連続厚付は可能で全析出速度の大きい
無電解金めっき液に関する。

〔従来の技術〕

一従来の無電解金めっき液としては、たとえば、プレイ
ティング、第５７巻（１９７０年）第９１４頁から第９
２０頁（ｐＬｚＢＮ、　５７　（１９７０）　ＰＰ９１
４−９２０　）に示されている０ＡｉｎｕＡａによるも
の、米国特許第３３００３２８号に記載されているＬ１
ＬＯ４によるもの、あるいは特公昭５６−２０５５５　
Ｋ記載されているへツクらによるものがある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

これらの従来技術のうち、ＱＡＬｎｎＡａの液は多量の
シアン化物イオンを含み、作業時および廃液処理時の安
全性に問題があった。またＬｇｃ４による液もへツクら
による液のどちらも、シアン化物イオンを含まない無゛
眠解金めっき液であるが、金源中の金イオンが３価であ
るため、ＱＡｉｎｎＡａの液に比べると多量の還元剤が
必要であった。特にＬｗｃ４の液は不安定で、めっき開
始後の２時間はどで液中に沈殿が生じてめっきが続けら
れなくなった。

本発明の目的はめっき液中にシアン化物イオンを全く含
まず、しかしシアン化物イオンを含んだ従来のめっき液
と同程度のめっき液安定性および全析出速度をもつ無電
解金めっき液を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的は、チオスルファト金ＣＩ）錯体を合理として
含み、溶液のｐＨ値を８．０〜１１．０に保つためにｐ
Ｈ緩衝剤を用いることを特徴とする、無電解金めっき液
によって達成される。

〔作用〕

従来の無電解金めっき液で用いられたシアン化物イオン
は、金イオンと強く結合して、還元剤によって金イオン
が還元され金の沈殿が生じるのを防いでいる。チオスル
ファト金（Ｉ）錯体中のチオ硫酸イオンは、シアン化物
イオンより弱く金イオンと結合するものの、弱い還元剤
を用いれば、チオスルファト金（Ｉ）錯体を合理として
含むめっき液は安定で、長時間使用できる。さらに、そ
のめっき液を弱アルカリ性、すなわちｐＨ８，０〜１ｔ
Ｏに保つｐＨ緩衝剤を用いることによって、金の析出速
度を高めることができる。

チオスルファト金（Ｉ）錯体は、金を中心原子として、
１分子中に少なくともひとつのチオ硫酸イオンをもつ錯
体で、たとえば、ジチオスルファト金（Ｉ）　ｉｌｌ塩
であり、その分子式はＭｓ（Ａｕ（８２０ｓ）ｚ）　（
ただし式中のＭはＮ、、になどの金属を表わす）である
。またこの錯体は、ハロゲン死金酸塩とチオ硫酸塩を混
合した水溶液中に生成するので、それを合理として用い
ることもできる。ここでハロゲン死金酸塩はたとえばテ
トラクロ口金酸塩であり、その分子式はＭ　ＡｕＣＪ！
　ａ　（ただし式中のＭはＮ、、になどの金属を表わす
）である。またチオ硫酸塩は、たとえば分子式ｂ／ｂ８
２０ｓ　（ただし式中のＭはＮ、ｚ、になどの金属を表
わす）で表わされるものである。

本発明におけるめっき液には、上に述べた合理の曲に還
元剤とｐＨ調整剤、およびｐＨ緩衝剤が含まれる。さら
に有利には、錯化剤および安定剤が含まれる。ここで還
元剤は、金の炎面において還元反応性を示す種々のもの
、たとえばチオ尿素である。ｐＨ１ｌｌ整剤は、めっき
液のｐＨ値を所望の値とするための添加物で、たとえば
塩酸あるいは水酸化ナトリウムを用いる。ｐＨ緩衝剤は
ｐＨ８，０〜−１１０においてｐＨ緩衝効果のあるもの
で、たとえば四硼酸ナトリウム、硼酸、あるいはグリシ
ンである。

錯化剤は金イオンと結合して錯体を形成するもの、たと
えば上に述べたチオ硫酸塩である。また安定剤は錯化剤
の分解を防ぐために用い、たとえば錯化剤としてチオ硫
酸塩を用いた場合には、亜硫酸塩、たとえば分子式Ｍ２
８０ｓ　（ただし式中のＭはＮ、、になどの金属を表わ
す）で表わされるものである。

以上、本発明の無電解めっき液の成分について具体的な
化金物名と分子式を示した。次にそれらの各成分につい
て、分子式中のＭがＮαでありかつｐＨ緩衝剤が四硼酸
ナトリウムである場合を例として、量的限定と限定理由
を述べる。

（ｅＬ）ジチオスルファト金（Ｉ）酸ナトリウムの配合
量は１〜５０／Ａが良く、好ましくは３〜２０り／２で
あり、特に好ましくは５〜１３／Ａである。１１μ　よ
り少ないとめっき反応がほとんど進行せず、５０りＡよ
り多いとめっき液中に金の沈殿が生じる。

（ｂ）テトラクロ口金（ＩＩＩ）峻ナトリウムとチオ硫
酸ナトリウムの混合物を合理として用いる場合、テトラ
クロ口金（ＩＩＩ）酸ナトリウムの配合量はα５〜４゜
／Ａが良く、好ましくは５〜２０１／Ｉ、、特に好まし
くは５〜１１／Ａである。０．５１７ｆｌよりも少ない
とめつき反応がほとんど進行せず、４０　／Ａより多い
とめっき液中に金の沈殿が生じる。また、チオ硫酸ナト
リウムの配合量は、α６〜７５１／ｆｌが良く好ましく
は５〜５０ｐ／Ｉｔ、特に好まＬ　＜　ハ９〜２０ｐ／
ｆｌ　テある。０．６／Ａより少ないとめっき液は金の
沈殿を生じやすく、７５／Ａより多いとイオウの沈殿が
生じる。

（１−）　ｆ−オ尿素の配合量は０．１〜７５ｖ２が良
く、好ましくは７〜４０１７ｆｌであり、特に好ましく
は８〜２０１Ａである。α１１／Ｉｔより少ないとめっ
き反応はほとんど進行せず、７５／Ａより多いとめっき
反応に特別の効果がない。

（ｄ）四硼酸ナトリウムの配合量は、６０〜８０１７ｆ
ｌが良い。６０　Ｐ／１．より少ないとｐＨ緩衝効果が
小さく８０／Ａより多いとめっき反応に特別の効果がな
い。

ｔｅ）錯化剤としてのチオ硫酸ナトリウムの配合量は、
５〜２００１／ｆｔが良く、好ましくは２５〜１００　
Ｐ／ｆＬであり、特に好ましくは２５〜５０１／ｆ１．
である。５１／１．より少ないとめっき液中に沈殿が生
じやすく、２００１７ｆｌより多いとイオンの沈殿が生
じる。

げ）亜硫酸ナトリクムの配合量は２〜１００７’Ａが良
（、好ましくは１０〜９０り／２であり、特に好ましく
は２０〜８０１７ｆｔである。２／／１より少ないとめ
つき液中にイオンの沈殿が生じやすく、１００１／ｉ、
より多いとめっき反応はほとんど進行しない。

めっき液のｐＨ値は８．０〜１ｔＯ１好ましくは、８．
５〜２５である。液温は６０〜９０℃、好ましくは６５
〜８５℃、特に好ましくは７０〜８０℃である。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。

実施例を 大きさ３．ＱｍＸｌＯ−、厚さα３ｊｌＩＢの銅板に、
厚さ３μｍのニラクル皮膜を、次に厚さ２μ馬の金皮膜
をそれぞれ電気めっきでつげて試料とした。試料を脱脂
液で、次に希塩酸で洗浄後よく水洗する。窒素ブローで
乾燥してから試料の重量を秤量した。

宅の試料を以下に示す成分のめっき液に２時間浸した。

液温は８０℃で、塩酸によってｐＨを９．　（ｌとした
。

（めっき液の組成） めっき液を強制かくはんし、３０分毎に試料を収り出し
、全膜厚を重量法によって測定した。その結果を図の曲
線１に示した。

全膜厚は２時間で５．５．ｕｓに達した。析出した金膜
は、無光沢の明黄色で、液中に沈殿は観測されなかった
。

実施例λ 上記実施例１と同様に準備した試料を、以下に示す成分
のめっき液に２時間浸した。液温は８０℃で、塩酸によ
ってｐＨを８．０とした。

（めっき液の組成） めっき液を強制かくはんし、実施例１と同様に全膜厚を
測定した。その結果を図の曲線２に示した。全膜厚は２
時間で１．８μｍに達した。金膜は無光沢の明黄色で、
液中に沈殿は観測されなかった。

実施例３゜ 上記実施例１と同様に準備した試料を、以下に示す成分
のめっき液に２時間浸した。液温は８０℃で塩酸によっ
てｐＨを２０とした。

（めっき液の組成） めっき液を強制かくはんし、実施例１と同様に全膜厚を
測定した。その結果を図の曲線３に示した。全膜厚は２
時間で２．８μ島に達した。金膜は無光沢の明黄色で、
液中に沈殿は生じなかった。

〔発明の効果〕

以上述べたように、本発明によれば有毒なシアン化物イ
オンを含まない無電解めっき液によって厚付は金めっき
を短時間で行なえるので、無電解金めっき作業の安全化
、めっき廃液処理の簡素化、ならびにめっき時間の短縮
化の点で効果がある。

また、特にセラミック基板など、電子部品の金めつき工
程に本発明を導入すれば、めっき工程を大幅に合理化す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の無電解金めっき液を用いて、金皮膜を析出
させたときの全膜厚（μｒｎ）とめっき時間（時間）と
の関係を示す図である。 １、２．３・・・実験データ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、チオスルファト金（ I ）錯体を金源としてめっき
   溶液中に含み、その溶液のｐＨ値を８．０〜１１．０に
   保つためにｐＨ緩衝剤を用いることを特徴とする、無電
   解金めっき液。 ２、前記チオスルファト金（ I ）錯体が、ハロゲン化
   金（III）酸塩とチオ硫酸塩をめっき溶液中で混合して
   生成して得たものであることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の無電解金めっき液。