JPS62267738A - ポジ型カラ−プル−フフイルムおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は印刷業用のカラープルーフフィルムおよびその
製法に関するものである。

オフセット印刷法は印刷インキを転写するかまたは印刷
版からゴムブランケットへ、そして、それから紙の表面
へと“オフセット°印刷する方法である。この方法で網
点を印刷するとき、ブランケットの弾性のために、いわ
ゆる「機械的網点穴ｐ　Ｊ　（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　
ｄｏｔ−ｇａｉｎ　）が生じる。インキを表面上に押し
付けると、印刷版上の対応する網点よシも大きな直径の
網点が生ずる。機械的網点太シの量は印刷圧、インキの
レオロジ−および紙質等のような印刷条件に依存する。

またいわゆる“光学的網点太ジも生じる。網点と紙の表
面とを通る光は網点周辺の外側の点で紙の内部で反射さ
れるので（シャドー効果）、網点けその実際よシも大き
く見える。

光学的網京太シの量は紙面の質および不透明性に依存す
る。

網点穴）は中間域よシも画調域の両端において小さい。

通常、印刷版が作成される網ネガ上の５０％の網点面積
に対応する印刷域で、網点太シは測定される。中間調網
点面積範囲の％値はぺた濃度の所を１００％とする。も
し有効網点面積（ＥＤＡ）が７０％であるならば、網点
太シは２０％である。ＥＤＡは次のマレイーディビスの
式によって計算される。即ち ＥＤＡ＝１００　Ｘ　１−１０″″ＤＴ１−１０”Ｄ８ ことで、ＤＴは網点面積５０％のオリジナルの濃度であ
ｌ）、Ｄ８　はべた部の濃度で、いずれも濃度計で測定
された紙に対する値である。

ウェブ印刷機では典型的に２５〜３０の高い網点太シの
値を生じ、毎葉印刷機では２０〜２５の中程度の値を、
そして校正刷シ機では１５〜２０の低い値を与える。

グラフィックアート業界で用いられているオフ印刷ポジ
重ね刷シカラープルー７は、Ｃｈｕ他の米国特許第３，
６４９，２６８号明細書の方法によって作られている。

この方法では粘着性のある光重合性フィルムが紙にラミ
ネートされ、色分解網ポジ原板を通して紫外線光に露光
して重合を起こさせ、そして露光された部分の粘着性を
減少させる。対応する色調のトナー粒子が露光されたフ
ィルムに付与され、粘着性の未露光部だけに付着される
。未付着のトナー粒子は除去され、未露光部分上にポジ
のトナー像が残る。このトナーで着色された層に別のフ
ィルムがラミネートされ、異なる色分解原板と対応する
色調のカラートナーとを用いてこの方法をくシ返す。

層の数と色調とは変えることができるが、通常ハイエロ
ー、マゼンタ、シアンおよび黒色のトナーを用い、この
方法によって４つの層が重ねられる。Ｃｈｕ他の特許明
細書中に記載されたホトポリマーフィルムは支持体とバ
インダ成分、エチレン系不飽和モノマー成分および光重
合開始剤を有する光重合性層とからなっている。

カラープルーフ金作る際、露光の適正量は異った網点％
、例えば０．５％、１％、２％の区別された部分を有す
るポジ原板を用いて測定することができる。代表的には
、露光は２％網点を再生するように定められる（ホール
ド）が、０５％と１％網点は露光過度により消失してし
まう。これらの条件下で、中間調網点は典型的に僅かに
減少し、そのため機械的網点太シは生じない。しかしな
がら、網点とホトポリマー面の光の透過、および網点周
辺の外側（シャドー効果）、下側の点から反射される光
により、カラープルーフは高い光学的網点太ｂｔ−示す
。この網点太シの量は用いた特定のホトポリマー系によ
り（個有の太））、またホトポリマー層の厚みにより（
見かけの太シ）変るものである。

カラープルーフにおける光学的網点太シは好ましいもの
であるが、それはこの校正刷りの目的は、印刷機におい
て得られる結果にできる限シ近づけて再現することにあ
るからである。

Ｃｈｕ他の特許明細書中に記載されたホトポリマー系は
約２０％またはこれ以上の光学的網点太、ｂｔ有するフ
ィルムｔ−裏作する。従って、これらはウェブ印刷機、
およびある種の毎葉印刷機用の校正刷シを作るためには
全く適したものであるが、高品質の紙の上に毎葉機や校
正刷υ機によって印刷するような、“シャープな°校正
刷りや印刷に使用するためには、網点太りがもつと小さ
なフィルムが望ましい。

Ｃｈｕ他のシステムは一部高い光学的網点太）金主じる
が、これは比較的厚い層を塗布しなければならないこと
から起きるのである（乾燥塗布量で７０〜１１０ａ？／
１００α２、乾燥膜厚約４５〜１０．５μｍ）。さもな
ければ紙または下のホトポリマー層中へ未露光部の易動
性成分が移動することにより、得られる画像濃度は露光
とトナー着色との間にどの位の時間が経過したかに依存
するため、同じ場面のｖｌ数枚の校正刷シを調製する際
、始終変らない結果を得るのが困難である。

Ｃｈｕ他の特許のシステムの別な特性は、トナーによっ
て得られる光学濃度がトナー付与のときの温度に依存す
ることである。このことは、未露光部のホトポリマーの
粘着性が、通常の室温範囲の１８〜２４°Ｃにおいて著
るしく変化するためである。この特性もまた、校正刷シ
間の始終変らない結果を得るのを困難にしている。

本発明は等しい調色範囲を有する網点太シとトナー着色
の時間依存性とが低く、そしてトナー着色の温度依存性
の小さい、ポジ重ね刷シフイルムを作るための試みから
生れたものである。

光ｒｔ合ｉｓ中にビスフェノールＡ／エピクロロヒドリ
ンエポキシ樹脂のジアクリレートまたはジメタクリレー
トエステルを含有させることにより、網点太シが本質的
に低下し、またよシ薄い塗布層でよく、これはトナー着
色の時間依存性を増加させないでさらに網点太ｂｔ低下
させるのが認められた。また、亜鉛イオンと架橋結合し
たメチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリ
ル酸バインダの使用と、トリアセチンとトリメチロール
プロパンとの混合物による可塑化によりトナー着色の温
度依存性を低下させることが認められた。

１つの態様として本発明は次の工程によるポジ重ね刷シ
マルチカラープルーフヶ作成する方法である。即ち （ａ）　　透明な支持体層と粘着性を有する光重合性層
とからなるフィルムの光重合性層を紙にラミネートシ； わ）光重合性層を、色分解網ポジ原板を通してＵ’Ｖ光
に偉様露光し、露光された部分に重合を起こさせて粘着
性を減少させ、トナー粒子がその部分に付着しないよう
にし； （ｃ）　　ホトポリマー層を損わないようにして支持体
層金取υ除き； （ｄ）　　ホトポリマー層にプロセスカラートナーを付
与し、これによ）未露光部にのみトナーを付着させ： （ｅ）　　ポジ像を残すように未付着のトナー粒子を除
去し； （ｆ）トナーの付着したホトポリマー層に別のフィルム
の光重合性ａｔラミネートし、モして異なる色分解原板
と対応するカラートナーとを使用して、（ｂ）〜（ｅ）
の各工程ヲ＜シ返し；そして 伝）　場合により、毎回異ったカラートナーを用いて、
１回またはそれ以上工程（ｆ）をくシ返す〇この方法は
前記の光重合性層がビスフェノールＡ／エピクロロヒド
リンエポキシ樹脂のジアクリレートまたはジメタクリレ
ートエステルと、これと相容性を有する重合性バインダ
および光重合開始剤とから本質的になることを特徴とす
るものである。

いま１つの態様によると、本発明は支持体とこれに接す
る光重合性層とよシなし、この光重合性層はメチルメタ
クリレート／エチルアクリレート／アクリル酸フポリマ
ー、可塑剤、ビスフェノールＡ／エピクロロヒドリンエ
ポキシ樹脂のジアクリレートまたはジメタクリレートエ
ステル、フポリマーの可塑剤であるジ−、トリ−、また
はテトラ−アクリレートまたは−メタクリレート、およ
び光重合開始剤から本質的になる、改良されたホトポリ
マーポジ重ね刷りカラープルーフフィルムである。好ま
しくこのバインダは亜鉛イオンによって架橋結合されて
おり、可塑剤はトリアセチンとトリメチロールプロパン
との混合物である。

好ましい態様において、フィルムの光重合性層は約２〜
６μｍの厚さく乾燥塗布量的２０〜６０ｊｌＰ／１００
０Ｉ２　）であし、また５０％網点太シは約１５へ２０
％である。

ビスフェノールＡ／エピクロロヒドリンエポキシ樹脂の
ジアクリレートまたはジメタクリレートエステル（以下
、“エポキシアクリレート“とも称する）は次の式によ
り表わされる：ここで、Ｒは水素またはメチル基であし
、ｎは１〜３０数である。

Ｃｒａｒｒｙによる米国特許第３，６６１，５７６号明
細書では、エポキシアクリレート、バインダおよび開始
剤を含む光重合性組成物およびフィルムと、印刷回路板
、化学研磨およびエツチングされた印刷版などの製造に
おけるホトレジストとしての用途とを開示している。こ
れらの方法は未露光部が次の工程に先立って除去される
が、これに反してカラープルーフ法では未露光部はトナ
ーを保つために最終製品中に残る。

Ｃｏｈｅｎ他の米国特許第４，１７４，２１６号明細書
では、ポジおよびネガのカラープルーフ用の剥離型ホト
ポリマーフィルムにエポキシアクリレートを使用するこ
とを開示している。これらのフィルムは本発明のフィル
ムとは異った方式で構成され作用する。Ｃｏｈｅｎ他の
フィルムは、非感光性の粘着性を有するトナー付層性エ
ラストマ一層が光重合性層に隣接しておし、光重合性層
ノ上ニはカバーシートを有するようになっている。この
光重合成層は光接着性となるように処方される、つまシ
露光部または未露光部のいずれかが隣接する層よシもカ
バーシートに対してよ）接層性を有し、そしてカバーシ
ートをフィルムからひきはがすときカバーシートと共に
取り除かれてしまう。もし露光された部分が隣接層上に
残留すると、隣接層にトナーを付層させることによりボ
ジ像ができ、またカバーシート上の未露光ホトポリマー
をトナー処理することによりネガ像を得ることができる
。もし未露光部が残留していて、隣接層にトナーが付着
する条件下で未露光部にはトナーが付着しなければ、隣
接層をトナー処理することによってネガ像が生成される
。これに反して、本発明のフィルムは露光部と未露光部
の両方とも、紙またはトナーの付着した下のポリマ一層
に対して、カバーシートに対するよシも大きな接着性を
有していなければならない。無理な剥離を要しないもの
は許容することができる。末範光部分は、Ｃｏｈｅｎ他
の場合における隣接するエラストマ一層よし、むしろそ
の部分にトナーが付着される部分であるため、そのま＼
の形で残っていなければならない。

最後に、Ｃｈａｍｂｅｒ他の米国特許第４，２６４，７
０８号明細書では、平版印刷板と印刷用レリーフの製作
および「各種のノターンまたは画像作成の目的」（第９
欄、第９〜１８行）のために、光重合性フィルム中にエ
ポキシアクリレートを用いることが記載されている。ｃ
ｈａｍｂｅｒ他によると、通常の現像法は未露光部を除
去するにもかかわらず、粘着性の未硬化部分に微細な顔
料粉末を選択的に付着させて、トナー処理することによ
り画像を現像できることが第８欄、第５３〜５９行に記
載されている。しかしながら、Ｃｈｅｍｂｅｒ他の明細
書にはカラープルーフにこのフィルム管使用することに
ついての記載はない。

Ｃｒａｒ　ｒｙの特許もまたＣｏｈｅｎ他の特許にも低
粘度のモノマーと共にエポキシアクリレートを使用する
こと、および本発明の新規なフィルムにおけるようにメ
チルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸
ターポリマーパインダ−を用いることを記載していない
。Ｃｏｈｅｎ他の明細書には、バインダがメチルメタク
リレート／エチルアクリレート／アクリル酸ターポリマ
ーである実施例３１があるが、モノマー成分にエポキシ
アクリレートは含まれていない。−ｍｂｅｒ他の明細書
はメチルメタクリレート／エチルアクリレートコポリマ
ーを、第５Ｗ１第４０行〜第６Ｎ１第２行の有用なバイ
ンダーのリストにあげ、またエポキシアクリレートと共
に慣用のアクリレートを用いることを第３Ｍ、第４３行
〜第４欄、第３１行で述べている。しかしながら、メチ
ルメタクリレート／エチルアクリレートについての格別
の記載はないし、またエポキシアクリレートバインダと
一緒に含も実際の処方の例も示してはいない。

本発明において用いられるフィルムはエポキシアクリレ
ート、有機重合体バインダ、および光重合開始剤を・含
んでいる。

このバインダはエポキシアクリレートバインダを有する
ものでなければならない、すなわち露光の前後いずれに
おいても、くも）、すじまたはまだら等のないフィルム
でなければならない。これはまた、カラープルーフ用紙
またはトナーの付層したホトポリマー層と支持体シート
（普通はポリエチレンテレフタレート）との間に、支持
体を無理にもぎ取るようにして除去しなくてよいように
、適当なバランスのとれた接着力管与えるものでなけれ
ばならない。このような要件に適合するバインダとして
はポリビニルホルマール；ポリビニルブチラール；ポリ
ビニルアセテート；ポリウレタンエステル；ポリメチル
メタクリレート：およびメチルメタクリレート、エチル
アクリレートおよび／またはアクリル酸とのコポリマー
等が包含される。好適なものはメチルメタクリレート／
エチルアクリレート／アクリル酸ターポリマーである。

メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル
酸コポリマーに架橋させるため、アセ）＝ル酢酸亜鉛を
組成物に加えることができる。架橋化はトナー付与の温
度依存性を低減させ、ことに架橋したコポリマーが、ト
リアセチンとトリメチロールプロノぞンとの重量比で約
２：１〜１：２、好ましくは約１＝１の混合物によって
可塑化された場合である。亜鉛の架橋化はまた塗布性を
改良する。本発明の好ましいフィルムに用いられている
ような薄い塗膜（２０〜６Ｃ１′１９／１００α２また
はこれ以下）は、リバースロール、パー、３−ロール、
押シ出シグイ、液圧、ディップ皿、グラビアまたはブレ
ード等の塗布技術によって塗布するのは困難で、亜鉛架
橋剤を用いないでは実用的な速度での塗布はできない。

トリアセチンとトリメチロールプロパンとの混合物は好
ましい可塑剤であるが、光重合性組成物のガラス転移温
度を低下させ、そして未露光部にトナーが付着するのに
充分な粘着性とするために、他の可塑剤を用いることも
できる。

通常の可塑剤、例えばＣｈａｍｂｅｒ池の米国特許第４
．２６４，７０８号明細書の第６欄、第６１〜４９行に
記載されているものなど管用いることができる。

もし未露光部に適当な粘着性を与えるため十分な可塑剤
管用いると、露光部も粘着性が残ってトナー管保持する
ようになるかも知れない。

これを予防ししかも未露光部に適当な粘着性を与えるた
控に、バインダに可塑剤の作用を有する第２のモノマー
を用いることができる。通常のエチレン系不飽和上ツマ
−は、もしそれが必要な可塑剤の作用を有するならば、
任意のものを用いることができる。有用なモノマーには
Ｃｈａｍｂｅｒ他の米国特許第４，２６４，７０８号の
第３１ｉｌ。

第４３行〜第４８．第３１行に記載されているものがあ
る。好ましいものとしては、ジ−、トリ−およびテトラ
−アクリレートおよび−メタクリレートである。もつと
も好ましいのはトリメチロールプロノセントリアクリレ
ート、トリメチロールプロノセントリメタクリレート、
エトキシル化トリメチロールプロノセントリアクリレー
ト、ハンタエリスリトールトリアクリレート、およびテ
トラエチレングリフールジメタクリレートなどである。

フリーラジカル発生付加重合開始剤、または活性照射線
によって活性化される開始剤系が光重合性組成物中に存
在する。好ましい光開始剤は、Ｃｈｅｍｂｅｒ他の米国
特許第３，４７９，１８５号およびＤｅｓｓａｕｅｒの
米国特許第４，２５２，８８７号各明細書中に記載の、
ヘキサアリールビイミダゾール化合物である。好ましい
ヘキサアリールビイミタソール化合ａｌｌＪＧ２２−　
ｏ−クロロフェニル−４，５−ビス−（ｍ−メトキシフ
ェニル）−イミダゾイルニ量体である。その他の有用な
光開始剤は米国特許第４０６０，０２３号中に記載され
ており、本明細書にも参考までに包含されている。

以上述べたものに加えて、その他の成分も光重合成組成
物中に種々の量に存在させることができる。とのような
成分には螢光漂白剤、紫外線吸収材料、熱安定剤、水素
供与剤および放出剤などが含まれる。

本発明の方法において有用な螢光漂白剤にはＨｅ１ｄの
米国特許ｇ３．８５４，９５０号明細書中に記載され丸
ものが含まれる。好ましい螢光漂白剤は７−　（４’ク
ロロ−６′−ジエチルアミノ−１ｆ、３１゜５′−トリ
アジン−４′−イル）アミノ３−フェニルクマリンであ
る。本発明に有用な紫外線吸収材もまたＨｅ１ｄの米国
特許第３，８５４，９５０号明細書に記載されている。

有用な熱安定剤にはハイドロキノン、フェニドン、ハイ
ドロキノン七ツメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノー
ル、アルキルまたはアリール置換ハイドロキノン類およ
びキノン類、１−プチルカテフール、ピロガロール、銅
レジネート、ナフチルアミン、β−ナフトール、塩化銅
、２．６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、フェノチ
アジン、ピリジン、ニトロベンゼン、ジニトロはンゼン
、ｐ　−）ルキノンおよびクロルアニルなどが包含され
る。Ｐａｚｏｓの米国特許第４．１６８，９８２号明細
書中で説明されている、ジニトロソ二量体類もまた有用
である。

ホトポリマー組成物に有用な水素供与剤には２−メルカ
プトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ールなど、ならびに各種の化合物類、即ち（ａ）エーテ
ル類、伽）エステル類、（Ｃ）アルコール類、（ｄ）ア
リル系またはベンジル系水素クメンを含む化合物類、（
ｅ）アルコール類、（ｆ）アルデヒド類、および（ｇ）
　Ｍａｃｌａｃｈｌａｎ　　の米国特許第４３９へ９９
６号明１ｍ書の第１２欄、第１８〜５８行に記載のアミ
ド類などが包含される。

放出剤として有用であると認められる化合物類は、Ｂａ
ｕｅｒの米国特許第４．３２へ０１０号明細書中に記載
されている。好ましい放出剤としてはポリカプロラクト
ンがある。

以上説明した添加剤の何れかを除外しても、本発明によ
って達成される網点太シの改良に実質的影響は与えない
が、これらが欠けることによって別の不都合性が生じる
かも知れない。例えば、螢光漂白剤が欠けた場合にはハ
レーションの間頭が発生する。ハレーションは紫外線吸
収材料および熱安定剤が存在しないときにもまた間層と
なる。

光重合性組成物中の各成分の量は、光重合性層の全重量
を基準として、一般に以下のパーセント範囲内である： エポキシアクリレート５〜５０％、好ましくは１５へ２
５％； 第２の七ツマ−０−３０％、好ましくは５〜２５％； バインダ　２５〜７５％、好ましくは３５〜５０％；−
可暖剤　０〜２５％、好ましくは５〜１５％；開始剤　
０．１〜１０％、好ましくは１〜５％；亜鉛化合物　０
〜５％、好ましくは１〜４％；その他の成分　０〜５％
、好ましくは１〜４％透明支持体は慣用の構成要素であ
Ｆ）　、Ｃｏｈｓｎの米国特許第４，１７４，２１６号
中に記載のような各種フィルムの任意のものであっても
よい。好ましい支持体はポリエチレンテレフタレートで
ある。

ラミネート後の光重合性要素の露光は、線または分解網
ポジまたはアートワークを通して行うことができる。分
解ポジと要素とは一般に露光中密着させ、要素が透明支
持体とリセプターとを有する場合、露光はいずれの側か
らでも行うことができる。好ましい要素はポリエチレン
テレフタレート支持体の側から露光される。

本発明で使用される光重合性材料は、紫外部範凹に最高
の感光性を示すので、光源はこの放射線管充分な量与え
るものでなければならない。

このような光源には炭素アーク灯、水銀アーク灯、特別
の紫外線発光ケイ光体を備えたケイ光灯、アルゴングロ
ー灯、電子閃光灯および写真用光源灯などが含まれる。

所定の要素に充分な感光を与えるために必要な露光量は
、露光時間、使用した光源のタイプ、および光源と要素
間の距離等の関数である。

マルチカラープルーフに用いる各光重合性要素は像様露
光をして支持体をとシ除いた後で、着色材料を付与して
着色される。各種の着色材は普通室温で付与されるが、
必要に応じて高められた温度で行うこともできる。適当
なトナーは米国特許第３，６４９，２６８号、同第５，
６２０，７２６　　、号、同第４９０９．２８２号およ
び同第４，２１５，１９３芳容明細書等に記載されてい
る。トナーは米国特許第ム０ｔ５０，０２４号明細書に
開示されているのに類似のダスト法により付与すること
ができ、また米国特許第４，０８７，２７９号明細書で
述べられているトナーアプリケーターを用いて与えても
よい。ホトポリマー要素の露光部にある過剰のトナーは
、シリコン処理した布片、脱脂綿およびアクリル製の羽
毛のような、各種の軟質の材料を用いて物理的に除去さ
れる。

実施例 以下の実施例は本発明を説明するためのもので、各ノ々
−セントは重量で示されている。以下の各実施例の下記
の各成分を含有する感光性組成物は、メチレンクロライ
ド中に固形分１５％で溶解された。試料は以下に挙げた
化合物をこれに添加することにより作られた。各化合物
は、実施例１５と１６で亜鉛化合物を最後に加えること
を除いて記載の順に添加された。フィルムは、０．０１
３ｔｌｌ厚みのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、溶剤の除去後ｏ、ｏｏ３ａｍの塗膜となるようにＱ
、Ｑ３８ｍ塗布ナイフを用いて塗布された。溶剤は空気
乾燥によって除去された。

この塗膜はチャンピオン・イーパー・アンド・ファイバ
ー社製の、５８．４ＣＩｌＸ　７３．７（１１１の「ク
ロメフート（Ｋｒｏｍｅｋｏｔｅ　）■」　片面キャス
トーコ−ト紙の平滑面に、デュポン社製の「クロマリン
（Ｃｒｏｍａｌｉｎ　）■」ラミネーター２７００型を
用い約１１０℃でラミネートした０このエレメントにつ
いで５ＫＷのホトポリマー灯なとυ付＆ｔた、シークフ
リートタイマー社製のモンタコツプ真空密着焼枠中で、
アートワークなしで全面露光を行なった。ポリエチレン
テレフタレートカバーシートをとシ除いた後、との第１
層上に第２の透明なホトポリマー層が１１０°Ｃでラミ
ネートされた。この上にベータスクリーン社製の６０線
（１５０線／１インチ）５０％網点スクリーンが重ねら
れた。この試料とスクリーンとをモンタコツプ真空密着
焼枠中に置き、５ＫＷのホトポリマー灯とココモ乳白ガ
ラス社製の「ココモ（Ｋｏｋｏｍｏ　）■」ガラスフィ
ルタ４００号とを用いて、２％のハイライト網点がちょ
うど残るような正確な露光を与えるように露光された。

露光後１、スクリーンとカバーシートとが取り除かれ九
〇このホトポリマー面に対して、米国特許第４．２１５
，１９３号明細書の実施例１１に記載されているマゼン
タ着色材料を付与するために、デュポン社製の自動トー
ニング機２９００型が使用された。

第３の新しいホトポリマー層がこのトナー着色された第
２層の上に１１０’Ｃでラミネートされた。この３層の
エレメントはついでアートワークなしで全面露光をされ
、そしてカバーシートがとシ除かれた。慣用の５層校正
刷シを模して、これと同じ方法で２層の追加の層が加え
られた。

仕上った校正刷シ中のトナー化された網点の有効網点面
積（ＥＤＡ）ｔ−フルモルゲン社製のマクベスＲＤ−９
１８型濃度計で緑色フィルターを用いて測定した。ＲＤ
−９１８型のマニュアルどおシにして、マレイーディビ
スの方程式〔Ｊ。

Ｆｒａｎｋｌｉｎ　　Ｉｎ５ｔ、、ＶｏＬ　２１１　ｅ
　ｐｐ　７２１−７４４゜（１９３（Ｓ）　）を有効網
点面積を計算するのに用いた。網点太シの値は有効網点
面積−スクリーン網値（５０）である。

実施例１〜６ 螢光漂白剤（”’）　　　　　　　　　　　　　　　　
　３．２０２−メルカプトベンゾオキサゾール　　　　
　　　　１．６３２．２′−とｘ−（ｏ−りａ　ａ　７
ｃ二ｐｗ　）　−１Ａ６４．４’、５，５’テトラフエ
ニルビイミダゾールのコポリマー、ＭＷ＝２６０，００
０．酸価８０トリアジン−４′−イル）アミノ　３−フ
ェニルクマリン（１））！ｊメチロールプロパントリメ
チル　　　　　　　２４アクリレート ｔ２）トリメチロールプロ／−１！ントリアクリレート
　　　　２４１．００叩００ｃｐｓ （４）ポリオキシエチル化トリメチロール−プロパ　　
　２３ントリアクリレート、ＭＷ〜１１６２ （５）ハンタエリスリトールトリアクリレート　　　　
　　２５（６）テトラメチレングリコールジメタクリレ
ート２４前記と同じホトポリマーフィルムと装置とを用
いて、以下の実験が行われた。ホトポリマーの第１の層
を７五７Ｘ１０１．６偶のＶ３！ロメコート■」紙にラ
ミネートした後で、マスキング材料の市松模様（５，１
Ｃ１１角）のボードを重ね、両者をモンタフツプ真空枠
中に入れた。露光後、マスクを取り除き、クロメフート
紙を半分に切って５　Ｃｌ３　Ｘ　７３．７−１１の２
枚のシートにし、１方のシートは別にして保存した。も
う１方のシートは直ちにカバーシートを取り除き、自動
トーニング機２９００型中において、ホトポリマー面に
米国特許第４，２１５，１９５号明細書の実施例１に記
載のシアン着色材料が付与される処理を行った０３０分
後に、保存しておいた方のシートも同じ方法で処理した
。

このトナー着色された第１層の上に、第２の透明なホト
ポリマー層を１１０℃でラミネートした。この２層のエ
レメントはついでアートワークなしで全面露光し、カバ
ーシー）ｔ−取り除いた。従来の５層校正刷＃）ｔ−模
して、これと同じ方法で追加の３層を加えた。

仕上った校正刷シ中の着色されたべた部分の濃度をマク
ベスＲＤ−９１８型濃度計に赤色フィルター管用いて測
定した。観察された濃度低下はゼロ時間の濃度から３０
分後の濃度を差引いたものである。

実施例７〜１２ 一ト （８））リメチロールプロパントリアクリレート　　　
Ｑ、１１ＨＸ１，００　ＱＪ）　ＯＯｃ　ｐ　ｓ（１，
０）ポリオキシエチル化メチロールプロバント　　０．
０８リアクリレー）、ＭＷ〜１１６２ θ１）堅ンタエリスリトールトリアクリレート　　　　
０．１３（１のテトラメチレングリコールジメタクリレ
ート　０．０９もし実施例１と７とで用いた溶液を、α
０１３ｆｉ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、α１１４■の塗布ナイフを用いて塗布して空気中で
乾燥させると、Ｑ、０１１４１ｍ厚さの塗膜が得られる
。以下の表て分るように、実施例３と９とで用いたフィ
ルムと比べると、このフィルムは着色像濃度の安定性は
同等であるが著るしく高い網点太シを示した。実施例１
３と１４とは実施例１〜１２と同じ方法で試験した。

実施例１３と１４ ントリメタアクリレー ト ルＡエポキシ樹脂のジ アクリレートエステル 粘度（２ぎＣ）＝１，０００，０００ ｐｓ 実施例１５と１６とにおいて溶液とフィルムが実施例１
のようにしてｉｌｌ製された。　「クロメフート■」に
第１層をラミネートした後、全面露光を行ない、カバー
シートを取り除き、第２層がラミネートされた。マスキ
ング材料の市松模様のボードが上に置かれ、両者はモン
タフツプ真空枠中で露光された。ついでマスクとカバー
シートとを取り除いた。この２層エレメントは次いで自
動トーニング機２９００型の中に入れられ、ここでホト
ポリマー面に米国特許第４．２１５，１９５号明細書の
実施例１１に記載のマゼンタ着色材が付与された。

このトナ一層色された第２層の上に第３の透明なホトポ
リマー層を１１０°Ｃでラミネートした。

この３層エレメントにアートワークなしで全面露光上行
ない、カッ４−シートラ取り除いた。従来の５層校正刷
ｂｔ模して、これと同じようにして追加の２層を加えた
。

以上概略的に述べた方法は最初、７２下の室温で、つい
で９２？の高い温度で行った。出来上った校正刷シ中の
トナー着色されたべた部分の濃度を、マクベスＲＤ−９
１８ｆｉ度計に緑色のフィルターを用いて測定した。ト
ーニングの温度依存性は 実施例１５と１６ クリレートエステル、粘度（２５”Ｃ）＝１，０００，
０ＯＯｃｐｓ螢光漂白剤（米１）　　　　　　　　　　
　　　　　　基８２−メルカプトベンゾオキサゾール　
　　　　　　　０．７０２．２′−ビス−（０−クロロ
フェニル）−４，４’、５．　　１．４６５′テトラフ
エニルビイミダゾール ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０３マー、例６０ρ００、酸価８０、−＝３５℃
アセチルアセトネート亜鉛２．６ｊｌをメタノール　３
９゜７１５７．０１１中に溶解したもの ノミ−フェニルクマリン （１＆ＩＪＦ） 最上の態様を以下に示す。前記の実施例１〜１２および
１５〜１６に記載のようにして、溶液を調製し、フィル
ムに塗布して、得られたフィルムを「クロメコート■」
紙にラミネートした。

この上に６０機の５０％網点スクリーンを重ねた。との
サンプル（フィルム）と網点スクリーンを真空密着焼枠
中に入れ、５ＫｍＦのホトポリマー灯、！：　４００　
号の「コ°フモ■」ガラスフィルターによって露光した
。２％のハイライト網点がちょうど残るように露光が厳
密に行われた。露光後、網スクリーンとポリエチレンテ
レフタレートフィルムとを取り除いた。ホトポリマー面
ニ、米国特許第４，２１５，１９３号明細書の実施例９
に記載のイエロー着色材を付与するため、デュポン社製
の自動トーニング機２９００　ｇが用いられた。

この黄色に着色された第１層上に、第２の透明なホトポ
リマー層を１１０℃でラミネートした。

前記したように、この２層エレメントを次いで６０８５
０％網スクリーンを過して露光しそしてカバーシートを
取り除いた。このホトポリマー面に、米国特許第４，２
１５，１９５号明細書の実施例１１に記載のマゼンタ着
色材が付与された。

第３層を米国特許第４，２１５．１９３号明細書の実施
例１記載のシアン着色材で、そして第４層を米国特許第
４，２１５，１９３号明細書の実施例１０記載の黒色着
色材で、さらに２回トーニングするようにこの方法がく
シ返された。

黒色のトナーを付与した後、この４色の網ポジの上に第
５のホトポリマーエレメントを１１０℃でラミネートし
た。第５の層エレメントに前記光源の下で全面露光を行
った。ついで、ポリエチレンテレフタレートカバーシー
トを取り除いた。

仕上った校正刷シ中の着色された網の有効網点面積（ｇ
ＤＡ）を、マクベスのＲＤ−９１８濃度計を用いて測定
した。イエロー、マゼンタ、シアン、黒色を、それぞれ
背、緑、赤および可視光のフィルターを用いて測定した
。前に説明した通し、有効網点面積を計算するのにマレ
イーディビスの方程式を用いた。以下の結果が各色のト
ナーについて得られた。ここで網点太シの値は有効網点
面積からスクリーン網値（５０）　　を差引いたもので
ある。

実施例１７〜２０ クリレートエステル、粘度（２５’Ｃ）＝１．０００，
０００　ｃｐｓトリメチロールプロノントリメタクリレ
ート　　　１３．６６螢光漂白剤（”）　　　　　　　
　　　　　　　　　　２ｆＪ６２−メルカプトベンゾオ
キサゾール　　　　　　　　０．８６トリメチロールプ
ロノ１ン　　　　　　　　　　　　　５１）８グリセロ
ールトリアセテート　　　　　　　　　　　６．７５メ
トキシ八イドロキノン　　　　　　　　　　　　　α０
２２熱抑制剤（”２）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０５ジエチルヒドロキシルアミン　　　　
　　　　　　　ＣＬＯ９マー、ｌ＃−１９２ρ００、酸
価５７、Ｔｇ＝３３℃ｖ−ＭＷ−２００，０００、酸価
１００．　Ｔｇ＝８０℃ポリカプロラクトン、ＭＷ　１
５．０００　　　　　　　　　０２０ＭＰ４ＪＯ℃、＋
ｒ１ｇ−約０℃ （１７）イエロー　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１８（１８）マゼンタ　　　　　　　　　　　　　
　　　１８（１９）シアン　　　　　　　　　　　　　
　　　　１８（２０）黒色　　　　　　　　１９ 特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
龜アンド・フンパ二一 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）次の工程 （ａ）透明な支持体層と粘着性を有する光重合性層とか
   らなるフィルムの光重合性層を紙 にラミネートし； （ｂ）光重合性層を、色分解網ポジ原板を通してＵＶ光
   に像様露光し、露光された部分で 重合を起させて粘着性を減少させ、トナー 粒子がそれらの部分に付着しないようにし （ｃ）ホトポリマー層を損なわないようにして支持体層
   を取り除き； （ｄ）ホトポリマー層にプロセスカラートナーを付与し
   、これにより未露光部にのみトナ ーを付着させ； （ｅ）ポジ像を残すように未付着のトナー粒子を除去し
   ； （ｆ）トナーの付着したホトポリマー層に別のフィルム
   の光重合性層をラミネートし、そ して異なる色分解原板と対応するカラート ナーとを使用して、（ｂ）〜（ｅ）の各工程をくり返し
   ；そして （ｇ）場合により毎回異つたカラートナーを用いて、１
   回またはそれ以上工程（ｆ）をくり返す ことからなる、マルチカラープルーフを作成するための
   ポジ重ね刷りの方法において、前記光重合性層が、ビス
   フェノールＡ／エピクロロヒドリンエポキシ樹脂のジア
   クリレートまたはジメタクリレートエステルと、これと
   相容性を有する重合性バインダおよび光重合開始剤とか
   ら本質的になる、前記方法。 ２）前記重合性バインダがメチルメタクリレート／エチ
   ルアクリレート／アクリル酸コポリマーから本質的にな
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）前記光重合性層が、バインダに対する可塑剤を含み
   これがジ−、トリ−、またはテトラ−アクリレートもし
   くは−メタクリレートである、特許請求の範囲第２項記
   載の方法。 ４）前記コポリマーが亜鉛イオンと架橋結合されており
   、また可塑剤はトリアセチンとトリメチロールプロパン
   との混合物である、特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５）前記第２のモノマーがトリメチロールプロパントリ
   アクリレートである、特許請求の範囲第４項記載の方法
   。 ６）支持体層とこれに接する光重合性層とよりなり、こ
   の光重合性層がメチルメタクリレート／エチルアクリレ
   ート／アクリル酸コポリマー、可塑剤、ビスフェノール
   Ａ／エピクロロヒドリンエポキシ樹脂のジアクリレート
   またはジメタクリレートエステル、コポリマーの可塑剤
   であるジ−、トリ−、またはテトラ−アクリレートまた
   は−メタクリレート、および光重合開始剤から本質的に
   構成されている、ホトポリマーポジ重ね刷りカラープル
   ーフフィルム。 ７）前記コポリマーは亜鉛イオンと架橋結合されており
   、また可塑剤がトリアセチンとトリメチロールプロパン
   との混合物である、特許請求の範囲第６項記載のフィル
   ム。 ８）前記第２のモノマーがトリメチロールプロパントリ
   アクリレートである、特許請求の範囲第７項記載のフィ
   ルム。