JPS62263268A - 陰極析出型電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は陰極析出型電着塗料組成物に関するものである
。更に詳しくは、本発明は、低温硬化性で、塗面の平滑
性、物理性および耐候性などに優れた陰極析出型電着塗
料組成物に間するものである。

［従来の技術および発明が解決しようとする問題点］あ
る種の塩基性基を有する樹脂は、水中で陽イオン樹脂を
生じ、これを用いて電着塗装を行なうときは、樹脂が陰
極に析出する。この種の陰極析出型塗料は、酸基を有す
る樹脂を塩基で中和し、水溶性とした従来の陽極析出型
電着塗料の木質的な欠点、即ち、塗料浴への被塗物金属
の溶出およびそれに起因する各種の問題点を解消するこ
とができる。

かかる陰極析出型塗料については、既に多くの研究が知
られており、炭素−炭素二重結合を有する低重合度合成
重合体１例えば、液体ポリブタジェンのような不飽和基
含有高分子量化合物に７ミノ基を導入し酸で中和するこ
とにより、優れた被膜特性を与える陰極析出型電着塗料
用樹脂が得られることも知られている（特開昭５１−１
１！１７２７号。

特開昭５２−１４７１３３８号、特開昭５３−１６０４
８号）。

上記の樹脂を塗膜成分とする陰極析出型電着塗料組生物
は、主として樹脂が含有する不飽和基の酸化重合により
硬化し、性能の浸れた塗膜を与えるが、実用的な硬化時
間で硬化させるためには。

比較的高い焼付温度を必要とする。また、水溶性マンガ
ン塩などの金属ドライヤーを添加することにより、比較
的低い焼付温度で塗膜を硬化できることも知られている
　（特開昭５３−１４２４４４号）。

この場合、多量のドライヤーを必要とし、つきまわり性
などの電着塗装性能を悪化させたり、塗面が荒れやすい
などの問題を生じる。また、反応性の高いアクリル（メ
タクリル）性二重結合を樹脂に導入し、比較的低い焼付
温度で硬化させる方法も知られている（特開昭５６−１
５１７７７号）。

上記方法で焼付温度を下げるという目的はある程度達せ
られたが、近年省力化の観点から、電着塗膜の水研ぎを
省き上塗りを施すために電着塗膜の平滑性を向上するこ
と、および塗膜の衝撃強度を向上することが望まれてい
る。

本発明者らは種々研究した結果、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、またはノボラック型エポキシ樹脂の代りに
、本発明の（Ｂ）成分であるレゾルシンタイプのニポキ
シ樹脂を用いることによって、低温硬化性を損なわずに
、電着焼付塗膜の平滑性と物理性が改良できることを見
出し本発明に到達した。

従って、本発明の目的は、低温硬化性で、塗面の平滑性
と物理性と耐触性の優れた陰極析出型電着塗料を提供す
ることにある。

［問題点を解決するための手段］ すなわち１本発明は、 （Ａ）５００〜５，０００の分子量で５０〜５００のヨ
ウ素価の炭素−炭素二重結合および２〜１２重量％のオ
キシラン酸素を有する高分子化合物１００ｇ島り、一般
式 （式中、Ｒ【およびＲ２はその一部がヒドロキシル基で
置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素を表わ
し、ただしＲ１とＲ２は環構造をとることができ、環構
造中には不飽和基を含むことができる）で表わされるア
ミン化合物を３０〜３００ミリモル、および 一般式 （式中Ｒ３およびＲ４は水素原子またはメチル基を表わ
す） で表わされるα、β不飽和カルボン酸Ｏ〜２００ミリモ
ルの反応生成物１００重量部、および（Ｂ）一般式 （式中Ｒ５および〜は水素原子またはメチル基、ｎは１
ないし１０．好ましくは工ないし５の整数を表わす） で示されるジグリシジル化合物と該ジグリシジル化合物
１分子当り、一般式 （式中Ｒ３および糧は水素原子またはメチル基を表わす
） で表わされるα、β不飽和カルボン酸１．９〜２．１モ
ルの反応生成物１０〜ｔｓｏｚ１部を必須成分として含
有する陰極析出型電着塗料組成物に係るものである。

本発明の（Ａ）成分の出発原料である５００〜５、００
０の分子量で５０〜５００のヨウ素価の炭素−炭素二重
結合を有する高分子化合物は、従来公知の方法で製造さ
れる。

すなわち、アルカリ金属または有機アルカリ金属化合物
を触媒として、炭素数４〜１０の共役ジオレフィン単独
、あるいはこれらのジオレフィン同士、あるいは共役ジ
オレフィンおよびそれに対して５０モル％以下の量の芳
香族ビニルモノマー、例えば、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエンまたはジビニルベンゼンを、０
〜１００℃の温度でアニオン重合または共重合させる方
法が代表的な製造方法である。

この場合、分子量を制御し、ゲル分などの少ない、淡色
の低重合体を得るためには、ベンジルナトリウムのよう
な有機アルカリ金属化合物を触媒とし、アルキルアリー
ル基を有す、５化合物１例えば、トルエンを連鎖移動剤
とする連鎖移動重合法（米国特許第３，７８９，０９０
号）、あるいはテトラヒドロフラン溶媒中でナフタリン
のような多環芳香族化合物を活性剤とし、ナトリウムの
ようなアルカリ金属を触媒とするリビング重合法（特公
昭４２−１７４８５号、同４３−２７４３２号）、ある
いはトルエン、キシレンのような芳香族炭化水素を溶媒
とし。

ナトリウムのようなアルカリ金属の分散体を触媒とし、
ジオキサンのようなエーテル類を添加して分子量を制御
する重合法（特公昭３２−７４４８号。

同３８−　Ｒ４５号、同３４−１０１８８号）などが好
適な製造方法である。また、■族金属、例えば、コバル
トまたはニッケルの７セチルアセトナ一ト化合物および
アルキルアルミニウムハロゲニドを触媒とする配位アニ
オン重合によって製造される（特公昭４５−５０？号、
同４ｆｌ−３０３００号）低重合体も用いることができ
る。

本発明の（Ａ）成分は、前記不飽和化合物を過酸化水素
、過酸等の過酸化物を用いて、公知の方法でニポキシ化
し、オキシラン酸素基を酸素として２〜１２重量％導入
することにより、ニボキシ化高分子化合物とした後、一
般式 （式中Ｒ１およびＲ２は前記と同じ） で表わされるアミン化合物を、溶媒の存在下あるいは不
存在下で、５０〜２００℃の温度で反応させた後、一般
式 （式中Ｒ３およびＲ４は前記と同じ） で示されるα、β不飽和カルボン酸を、１００〜２００
℃で反応させることによって製造される。

また、反応に用いられるアミンの例としては、ジメチル
アミン、ジエチルアミンなどの脂肪族アミン類、メチル
エタノールアミン、ジニタノールアミンなどのフルカノ
ールアミン類１モルホリン、ピペリジンなどの環状アミ
ン類などを挙げることができる。

付加させるアミンの量は、ニポキシ化高分子化合物１０
０ｇ当り３０〜３００ミリモル、好ましくは５０〜２０
０ミリモルである。

α、β不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸およびクロトン酸を挙げることができる。

付加させるα、β不飽和カルボン酸の量がニポキシ化高
分子化合物１００ｇ当りカルボン酸量として５０〜１５
０ミリモルになるように用いることが好ましい。

本発明の（Ｂ）成分は、一般式 （式中、Ｒ５および〜は水素原子またはメチル基、ｎは
工ないし１０の整数を表わす） で示されるジグリシジル化合物を原料に用いる。

このジグリシジル化合物は一般式 （式中Ｒ５、−は前記と同じ） で示される低分子量ジグリシジル化合物とレゾルシンを
１００〜２５０℃で反応させることによって得られる。

上記ジグリシジル化合物に温度Ｏ〜２００℃、好ましく
は５０−１５０℃で、一般式 （式中、Ｒ３およびＲ４は水素原子またはメチル基を表
わす） で示されるα、β不飽和モノカルボン酸、例えば、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸などを、ジグリシジ
ル化合物１モルに対して、実質的に２モル（すなわち、
１．９〜２．１モル）反応させることによって成分（Ｂ
）は製造できる。

反応を行なうに当っては、副反応を防止するために、ハ
イドロキノン、メト革ノン、Ｎ−フェニル−Ｎ−イソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ベンゾキノンな
どのラジカル重合禁止剤を０．０１〜１．０％添加し、
第三級アミン類や第四級アンモニウム塩類などの適当な
触媒を用いることが好ましい、また、溶媒の存在下およ
び不存在下で反応を行なうことができるが、溶媒を使用
する場合には、反応に対して不活性であり、かつ電着塗
料に使用できる溶媒、例えば、エチルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ、ＭＩ　ＢＫなど
を適量使用し１反応後除去することなく、そのまま（Ａ
）成分と混合して電！塗料に利用することが実用上有利
である。

本発明において上記ジグリシジル化合物のニボ多量に残
存するならば、この基は、後に酸を加えて水溶化する際
に樹脂（Ａ）の有する塩基性基と不都合な反応をし、ゲ
ル化を起こす結果、粘度が高くなり過ぎて水溶化に支障
をきたす４例えば、水溶化ができた場合でも水溶液が経
時変化を起こし、一定の電着特性、あるいは電Ｍ塗膜が
得られないなどの欠点を生じる。

成分（Ｂ）の含有量は、樹脂（Ａ）の１００重量部に対
し、１０〜１５０重量部、好ましくは３０〜Ｚｏｏ重量
部の範囲である。

成分（Ｅ）の含有量がこれより少ないと、塗面の平滑性
と物理性と耐食性の改善が十分でなく、これより多いと
、水分散性を悪化させる。

本発明において成分（Ａ）および成分（Ｂ）からなる組
成物を水溶化または水分散化するためには、成分（Ａ）
および成分（Ｂ）をあらかじめ混合した後、成分（Ａ）
の７ミノ基に対して０．１〜２、　Ｏ１好ましくは０．
２〜１．０モル当量のｄ！！酸、酢酸、プロピオン酸、
乳酸などの水溶性の有ｊａ酸で中和し、水溶化すること
が好ましい。

本発明の組成物（Ａ）および（Ｂ）を水に溶解または分
散させるに当り、溶解または分散を容易にし、水溶液の
安定性を向上させ、樹脂の流動性を改善し、塗膜の平滑
性を改善するなどの目的で、水溶性であり、しかも各樹
脂組成物を溶解し得るエチルセロソルブ、プロピルセロ
ソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリニールジメチルエーテル、
ジアセトンアルコール、４−メトキシ−４−メチルペン
タノン−２、メチルニチルケトンなどの有機溶剤を、各
樹脂組成物１００重量部当り１０〜１００重量部使用す
ることが好ましい。

本発明においては、前記必須成分の他に、マンガンおよ
びコバルトから選ばれる金属の有機酸の水溶性塩を配合
することができる。有４！１酸の水溶性金属塩の例とし
ては、酢酸マンガン、乳酸マンガン、酢酸コバルト、乳
酸コバルトなどが挙げられる。その添加量が金属量とし
て０．００５重量部より少ないと、硬化性を促進する効
果が小さく、また１、０重量部より多過ぎると硬化性は
良いが、耐水性、耐食性などを低下させるので好ましく
ない、好ましい範囲は、金属量として０．０１〜０．５
重量部である。

これらは水溶性であるので、成分（Ａ）および成分（Ｂ
）の混合物を水溶化するのに用いる水にあらかじめ溶解
して添加するか、あるいは成分（Ａ）および成分（Ｂ）
の混合物の水分散液に後から添加するなどの方法で添加
することができる。

本発明の陰極析出型電着塗料組成物にはさらに適当な顔
料を配合することができる０例えば、酸化鉄、酸化鉛、
ストロンチウムクロメート、カーボンブラック、二酸化
チタン、タルク、珪酸アルミニウム、硫酸バリウムの如
き顔料の一種または数種を配合することができる。

これらの顔料は、そのまま本発明の組成物に添加できる
が、あらかじめ成分（Ａ）を中和し、水に分散させまた
は水溶液化したものの一部分に多量の顔料を加えて混合
し、ペースト状のマスターバッチとしたものを得て、こ
のペースト状の顔料を組成物に添加することかでさる。

［実施例］ 次に実施例および比較例により本発明を更に具体的に説
明する。なお実施例および比較例の塗膜の物性テストは
ＪＩＳ−に−５４００に準じて行なった。

製造例１〔成分（Ａ）の製造〕 ５石ポリブタジェンＢ−２０００（数平均分子量２．０
００．１．２結合６５％）を過酢酸を用いてエポキシ化
し、オキシラン酸素含有量６．４％のエポキシ化ポリブ
タジェン（Ｅｌ）を製造した。

このエポキシ化ポリブタジェン（Ｅｌ）２．　ＯＯＯｇ
およびエチルセロソルブ７１１．７ｇを２文オートクレ
ーブに仕込んだ後、ジメチルアミン１４０．０ｇを加え
、Ｌ　５０　’ｃで５時間反応させた後、未反応アミン
を留去し、ポリブタジェンのアミン付加物の溶液（ＥＡ
）を製造した０次に、上記溶液（ＥＡ）１．４２３．５
ｇ、アクリル酸７９．３ｇ、ハイドロキノン７．６ｇお
よびエチルセロソルブ２６．４ｇの混合物を添加し、さ
らに１２０℃で３時間４５分反応させて本発明の成分（
Ａ）の樹脂溶液（Ａ１）を製造した。このもののアミン
価は９８．１ミリモル／１００ｇ、酸価は５．３ミリモ
ル／１００ｇ、また固形分濃度は７５．０重量％であっ
た。

製造例２〔成分（Ａ）の製造〕 日石ポリプタジニンＢ−１８００（ｌｆｉ平均分子量１
８００．１．２結合６４％）を過酢酸を用いてエポキシ
化し、オキシラン酸素含有量６．５％のエポキシ化ポリ
ブタジェン（Ｅ２）を製造した。

このエポキシ化ポリブタジェン（Ｅ２）１．　ＯＯＯｇ
およびエチルセロソルブ３７７ｇおよびメチルニタノー
ルアミン１３１．ｏｆを、３２セパラブルフラスコに仕
込み、１７０℃で６時間反応させた。

反応後、１２０℃まで冷却し、アクリル酸８１．４ｇ、
ハイドロキノン８．８ｇおよびエチルセロソルブ２７．
１ｇの混合物を加え、１２０℃で４時間反応させて本発
明の成分（Ａ）の樹脂溶液（Ａ、）を製造した。

このもののアミン価は１０８．１ミリモル／１００ｇ、
ｉ価は９．９ミリモル／　１００　ｇ、そして固形分濃
度ｔ±７５重量％であった。

製造例３〔成分（Ｂ）の製造〕 ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（商品名二二ビ
コート８２８、油化シェルエポキシ■製。

エポキシ当量１８７）８７１．８ｇ、レゾルシン１２８
．１ｇ、およびＮ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．５
ｇを、１９０℃で１時間反応させ、エポキシ当量４４５
のレゾルシン型エポキシ樹脂を製造した後、エチルセロ
ソルブ３８７．８ｇに溶解し、アクリル酸Ｌ６３．３ｇ
、ハイドロキノンＬＯ，ＯｇおよびＮ　、　Ｎ−ジメチ
ルアミノエタノール５．０ｇを添加し、１２０’０に加
熱して３時間反応させ。

本発明の成分（Ｂ）の樹脂溶液（Ｂ１）を合成した。

製造例４〔成分（Ｂ）の製造〕 ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（商品名：エビ
コート８２８、油化シェルエポキシ麹製、エポキシ当量
１８７）　１，４９６ｍ、レゾルシン３３０ｇおよびＮ
　、　Ｎ−ジメチルベンジルアミン２．０ｇを１８５℃
で１時間反応させ、エポキシ当量９３０のレゾルシン型
エポキシ樹脂を製造した後、エチルセロソルブ６４０ｇ
に溶解し、アクリル酸１４４ｇ、ハイドロキノン１０．
０ｇおよびＮ、Ｎ−ジメチルアミノエタノール５．０ｇ
を添加し、１２０℃に加熱して３時間反応させ、本発明
の成分（Ｂ）の樹脂溶液（Ｂ２）を合成した。

製造例５〔比較のための（Ｂ）成分対応樹脂溶液の製造
〕 ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンをアルカリ触媒
の存在下で反応させて得た下記化合物として、エポキシ
当量４５０を持つビスフェノールタイプエポキシ樹脂（
商品名：エビコート１００１、油化シ！ｋｘポキシ■製
）１，０００ｇをエチルセロソルブ３７３．３ｇに溶解
し、アクリル酸１６８ｇ、ハイドロキノン１０．０ｇお
よびＮ、Ｎ−ジメチルアミノエタノール６．０ｇを添加
し、１２０°Ｃで３１１％間反応させ、比較例に用いら
れる樹脂溶液（Ｂ−３）を合成した。

製造例６〔比較のための（Ｅ）成分 対応樹脂溶液の製造〕 ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンをアルカリ触媒
の存在下で反応させて得た下記化合物として、エポキシ
当量９５０を持つビスフェノールタイプエポキシ樹脂（
商品名：エピニート１００４、油化シェルエポキシ株製
）１．０００ｇをエチルセロソルブ３４４．２ｇに溶解
し、アクリル酸７７．５　ｇ、ハイドロキノンｉｏ、ｏ
ｇｔ−ＪＪ”びＮ、Ｎ−ジメチルアミノエタノールを５
．０ｇ添加し、１２０°Ｃに加熱して３時間反応させ、
比較例に用いられる樹脂溶液（Ｂ−４）を合成した。

製造例７〔顔料ペーストの製造〕 製造例１で製造したポリブタジェンのアミン付加物の溶
液（ＥＡ）ｌ、　０００　ｇに酪酸３１．６ｇを加え中
和した後、脱イオン水を加え２５重量％の水溶液を調製
した。

この２５重量％の水溶液４００ｇ、カーボンブラックＬ
ｏｇ、塩基性珪酸鉛３０ｇ、チタニア１１０ｇ、珪酸ア
ルミニウム１００ｇおよびガラスピーズ５００ｇを、Ｉ
ＪＩＬステンレスビー刀−に入れ、高速回転ミキサーで
２時間激しくかきまぜた後ガラスピーズをシ濾過し、固
形分濁度が５３．８重量％の顔料ペースト（ＰＰ）を調
製した。

実施例１ 製造例１で製造した（Ａ１）４００　ｇ、製造例３で製
造した（Ｂ１）４００　ｇを、６０℃で１時間混合し均
一にした後、■温に冷却し、酢酸１０．６ｇを加え中和
した後、激しくかきまぜながら、脱イオン水を加え２５
重量％の水溶液を調製した。

次にこの水溶液２，４００ｇに製造例７で製造した顔料
ペース）　（ＰＰ）４３３　ｇおよび酢酸マンガンを１
．Ｏｇ含む脱イオン水１，３３４ｇを加え、十分に混合
し、固形分濃度が２０重量％のｔ着塗料液を調製した。

上記電着塗料液を用いてカーボン電極を陽極とし、リン
酸亜鉛処理板（日本テストパネル社、Ｂｔ３００４．０
．８Ｘ７０Ｘ１５０ｍｍ）を陰極とし、陰極析出型電着
塗装を行った。テスト結果を表１に示した。

比較例１ 製造例１で製造した（Ａ１）４００　ｇ、製造例５で製
造した（Ｂ３）４００　ｇを、６０℃で１時間混合し均
一にした後、室温に冷却し、酢酸ｔｏ、ｓｇを加え中和
した後、激しくかきまぜながら脱イオン水を加え２５重
量％の水溶液を調製した。

次にこの水溶液２，４００ｇに製造例７で製造した顔料
ペースト（ＰＰ）４３３　ｇおよび酢酸マンガンを１．
０ｇ、脱イオン水１，７３４ｇを加え十分に混合し、２
０重量％の電着塗料液を調製した。

上記電着塗料液を用いてカーボン電極を陽極とし、リン
酸亜鉛処理板（日本テストパネル社、Ｂｔ３００４．０
．８Ｘ７０Ｘ１５０ｍｍ）を陰極とし、陰極析出型電着
塗装を行った。テスト結果を表−１に示した。

表１　テスト結果 （１）メチルイソブチルケトンによるこナリテスト（１
分間に５０回）０次のように判定した。

Ｏ：不変、　Δ：こすったところが曇る。

×：素地露出 （２）塗膜に施したカット部分からの最大鎖中で次のよ
うに判定。

■：ｌｌｌ１ｆｆｌ以下、ｏ：１〜２ＩＩＩ１１、Δ：
２〜３ＩＩ１１×＝３１以上（５％ＮａＣ１水溶液スプ
レー）実施例２ 製造例２で製造した（Ａ２）４００　ｇ、製造例４で製
造した（Ｂ、、）３００　ｇを、８０℃で３０分混合し
均一にした後、室温に冷却し、酢酸１２．１ｇを加え中
和した後、激しくかきまぜながら、脱イオン水を加え固
形分濃度が２５重量％の水溶液を調製した。

次にこの水溶液２，４００ｇに製造例７で製造した顔料
ペースト（ＰＰ）　３４６　ｇおよび酢酸コバルトを１
．５ｇ含む脱イオン水を１，６３１ｇ加え、十分に混合
し、固形分濃度が１８重量％の電着塗料液を調製した。

上記電着塗料液を用いてカーボン電極を陽極とし、リン
酸亜鉛処理板（日本テストパネル社、Ｂｔ　３００４．
０．８Ｘ７０Ｘ１６０ｍａ＋）を陰極とし、陰極析出型
電着塗装を行った。テスト結果を表２に示した。

比較例２ 製造例４で製造した（日、）を製造例６で製造した（Ｂ
４）に代える以外は全て実施例２と全く同じ条件で陰極
析出型電着塗料液を調製し、実施例２と同様の条件でテ
ストを行ない結果を表−２に示した。

表２　テスト結果 （１）メチルイソブチルケトンによるこすりテスト（１
分間に５０回）０次のように判定した。

Ｏ：不変、　Δ：こすったところが曇る、×：素地露出 （２）塗膜に施したカット部分からの最大鎖中で次のよ
うに判定。

■：１ｍｍ以下、　Ｑ：　１〜２ｍｍ、　Δ：　２〜３
ｍｍＸ：３ｍｍ以上（５％ＮａＣｌ水溶液スプレー）［
発明の効果］ 本発明の組成物は、従来の陰極析出型型ｉ塗料に比して
低温硬化性で塗面の平滑性と物理性および耐食性が優れ
るので、自動車工業分野その他あらゆる産業分野におい
て好適に利用することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（ィ）　５００〜５，０００の分子量で、
   ５０〜５００のヨウ素価の炭素−炭素二重結合および２
   〜１２重量％のオキシラン酸素を有する高分子化合物、 （ロ）該高分子化合物１００ｇ当り３０〜３００ミリモ
   ルの、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はその一部がヒドロキシル
   基で置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素を
   表わし、ただしＲ＿１とＲ＿２は環構造をとることがで
   き、環構造中には不飽和基を含むことができる） で表わされるアミン化合物、および （ハ）前記（１）の高分子化合物１００ｇ当り０〜２０
   ０ミリモルの、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原子またはメチル基を
   表わす） で表わされるα、β不飽和カルボン酸の反応生成物１０
   ０重量部、および （Ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿５およびＲ＿６は水素原子またはメチル基、
   ｎは１ないし１０、好ましくは１ないし５の整数を表わ
   す） で示されるジグリシジル化合物と該ジグリシジル化合物
   １分子当り１．９〜２．１モルの、一般式▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原子またはメチル基を
   表わす） で表わされるα、β不飽和カルボン酸の反応生成物１０
   〜１５０重量部、 を必須成分として含有する陰極析出型電着塗料組成物。