JPS62263248A - 加工性と安定性を改良した塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は加工性と安定性を改良した塩素含有樹脂組成物
に関する。さらに詳しくいえば２本発明はカレンダーロ
ール加工法によるシート成型において、初期着色が少な
く、ロール加工性の優れた塩素含有樹脂組成物に関する
。

〔従来の技術〕

塩化ビニル樹脂の成型加工を行なう際の熱分解を防止す
る目的で、金、属石けんと有機化合物（特開昭５１−６
７３４９号、特公昭５８−１１８９７号参照）、有機錫
化合物と有機化合物（特公昭４５−３９１７６号。

特公昭４９−１１２５８号参照）及び有機錫化合物と金
属石けん（特公昭５２−３０１７３号、特公昭５３−２
００６２号、特公昭５５−４５０９５号）をそれぞれ併
用して安定化する方法が行なわれている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしカレンダーロール加工法によるシート成型におい
て、上記方法ではいずれも初期着色性とロール加工性（
例えばロールへの粘着）で劣り。

また透明性に難点が６って、満足すべき製品が得られて
いない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は種々研究の結果、塩素含有樹脂に対し、有
機錫化合物としてモノ高級アルキル錫化合物とジ高級ア
ルキル錫化合物を併用し、２種以上の炭素数８個を有す
る金属石けんと特定のホスファイトを添加することによ
り、カレンダーロール加工法における上記欠点を解消し
、しかも無毒性の塩素含有樹脂組成物にできることを見
出し。

本発明に到った。

すなわち２本発明は、塩素含有樹脂１００重量部に対し
。

（ａ）モア／オクチ／Ｖ錫トリス（イソオクチルチオグ
リコール酸エステル）ｒ　モノオクチル錫トリス（Ｃｏ
ｏ−Ｃ＋ｅアルキルチオグリコール酸エヌテ／Ｌ／　）
及びモノラウリル錫トリヌ（インオクチルチオグリ：Ｉ
　−ｉｖ酸ｘ　ス？／Ｌ’　）　カラ選ハれるモノアル
キル賜チオグリコール酸エステル化合物の１種又は２種
以上を０．０１〜５重量部。

（ｂ）ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコール
酸エステｌｖ）、　　ジオクチル錫ビス（Ｃｏｏ−Ｃｕ
ｅアルキルチオグリコール酸エステル）及ヒシラウリル
錫ビス（イソオクチルチオグリコール酸ニスＴ　＃　）
から選ばれるジアルキ／Ｌ／錫チオグリコール酸エステ
ル化合物の１種又は２種以上を０．０１〜５重量部。

（Ｃ）２−エチルヘキシル酸亜鉛を０．０１〜２重量部
。

（ψ２−エチルヘキシル酸カルシウム又ハ／及ヒ２−エ
チルヘキシル酸マグネシウムｔ−０，０１〜２重量部及
び （ｅ）　４．４’　−−（ソプロピリデンージフェノー
ルアルキ／ｌ／　（ＣＩ２〜Ｃ＋ｓ　）ホスファイトを
０．０１〜５重量部を併用添加することを特徴とする加
工性と安定性を改良した塩素含有樹脂組成物である。

本発明によって安定化される塩素含有樹脂としては１例
えば塩化ビニル樹脂又は塩化ビニリデン樹脂のごとき単
独重合体、並びに塩化ビニ）ｖを酢酸ビニル、エチレン
、プロピレン、スチレン、イソブチレン、塩化ヒニリデ
ン、無水マレイン酸。

ブタジェン、イソプレン、メチルメタクリレート。

アクリロニトリル、ジアルキルマレート及び類似物のご
ときコモノマーの１種又は２種以上と重合させることに
よって形成されるような共重合体。

後塩素化塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。ま
た塩素含有樹脂とアクリロニトリル・ゲタジエン・スチ
レン樹脂、メチルメタクリレート・ブタジェン・ヌチレ
ン樹脂、酢酸ビニル・エチレン共重合体樹脂、塩素化ポ
リエチレン又は塩化ゴムなどの耐衝撃改良樹脂との混合
体にも適用できる。

本発明において塩素含有樹脂に添加する化合物リコール
酸エステ）Ｖ　）　、　　モノオクチ／Ｌ／錫トリス（
Ｃ＋ｏ〜Ｃ１６フルキルチオグリコール酸エステル）及
びモノラウリル錫トリス（イソオクチルチオグリコール
酸エステ／Ｌ／　）が挙げられる。これらの化合物は１
棟又は２種以上で用いられ、　Ｃｏｏ−Ｃ＋ａアルキル
基としては、オキソ法による合成混合高級アルコールか
ら誘導される高級アルキル基を示す。

マタ「イソオクチル」は「２−エチルヘキシル」を含み
うる概念である。成分（ｂ）の化合物としては。

ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコール酸エス
テル　）　ｒ　　ジオクチル錫ビス（Ｃｏｏ−Ｃ＋ａア
ルキルチオグリコール酸エステ／ｌ／　）及びジラウリ
ル錫ビス（イソオクチルチオグリコール酸エヌテル）が
挙げられる。これらの化合物は１種又は２種以上で用い
られ、　Ｃｌ０＝ＣＩ６フルキル及び「インオク千ル」
ハ上記と同じ意義を示す。成分（Ｃ）は２−エチルヘキ
シル酸亜鉛であり、成分（ｄ）は２−エチルヘキシル酸
カルシウム又は／及び２−エチルヘキシル酸マグネシウ
ムである。成分＜ｅ＞は４，４′　−イソプロピリテ゛
ンーシフェノールアルキ／’（ＣＩ２〜Ｃ＋ｓ）ホスフ
ァイトでるり、０１２〜ＣＩ５フルキル基としては、オ
キソ法による合成混合高級アルコールから銹導される高
級アルキル基を示す。

本発明において、塩素含有樹脂１００重量部に対する各
成分の添加量は、成分（ａ）〜（ｂ）では０．０１〜５
重量部、成分＜ｃ＞〜（ｄ）では０．０１〜２重量部、
また成分（ｅ）では０．０１〜５重量部である。この添
加量の下限以下の使用では加工性及び安定性の向上はな
く。

また上限以上の使用は不経済である。

本発明の加工性と安定性を改良した塩素含有樹脂組成物
に対し、必要に応じて１強化剤、可塑剤。

エボキン化合物、他の金属石けん安定剤、紫外線吸収剤
、酸化防止剤、他の有機亜リン酸エステル。

ホ！Ｊ　オーｙｖ化合物、ジケトン化合物、ケト酸化合
物、滑剤、顔料、充填剤、帯電防止剤、防曇剤なども使
用することができる。

〔作　　用〕

本発明によると、第１に成分（ａ）〜（ｂ）モノ高級ア
ルキ／Ｌ／錫チオグリコール酸エステル化合物とジ高級
アルキル賜チオグリコール酸エステル化合物ヲ併用する
ことによυ、加工の際塩素含有樹脂の初期着色性を改良
し、熱安定性を著しく向上させると共に１本発明の高級
アルキル錫化合物の化シーにメチル錫化合物及びブチル
錫化合物を使用した場合に比して、加工中のロール離れ
を良クシ、作業性を高めることができる。第２に成分（
Ｃ）〜（ψの２＋　、ｚ　ｆルヘキシル酸亜鉛と２−二
チルヘキシル酸カルシウム又は／及び２−二チルヘキシ
ル酸マグネシウムを併用することによシ、初期着色性を
改良し、透明性を向上させることができる。ここで炭素
数が７個以下の金属石けんでは加工性が劣シ。

炭素数が９個以上の金属石けんでは初期着色性及び透明
性が劣ることが判明した。第３に成分（ｅ）の４．４′
−イソグロピリデンージフェノールアルキ／’（ＣＩ２
〜Ｃ＋ｓ）ホスファイトを添加することにより。

他の有機リン化合物を添加する場合に比して、初期着色
性を改良し、加工性と熱安定性を向上させうる。第４に
本発明の成分（ａ）〜（ｅ）の化合物は、いずれも添加
が認められている無毒性であるため。

これらを添加することによって、無毒性の塩素含有樹脂
成型加工製品が得られる。

〔実　施　例〕

次に実施例を挙げて本発明を説明するが、実施例中の部
は重量部を示すものとする。

実施例１ 次の配合成分に下記第１表の有機錫安定剤を合計１．０
部になるように添加し、温度１８５℃を保持した８イン
チ２本ロールで混練し、２分間隔で厚さ０．５ｍｍのシ
ート片を取シ出し、２０分に到るまでの色調変化で熱安
定性を調べた。

配　　合　　成　　分　　　　　　　　　　　部塩化ビ
ニル樹脂（Ｇｅｏｎ　１０３　ＥＰ　　８．　　　　　
１００日本ゼオン社製） メチルメタクリレート・ブタジェン・スチレン樹脂１゜
（カネエースＢ−ＩＩＡ、ｆｉ淵化学社裂）エポキシ化
犬豆油　　　　　　　　　　　　３２−エチルヘキシル
酸亜Ｍ　　　　　　　　　　Ｏ，１５２−エチルヘキシ
ル酸マグネシウム　　　　　ｏ３４．４′−イソプロピ
リデン−ジフェノール　　　　　　　　１アルキ／’　
（ＣＩ２へＣ１５）ホスファイトステアリン酸　　　　
　　　　　　　　　　　１グリセリンモノステアレート
　　　　　　　　０．５表中の数字は次の評価を示す。

以下の熱安定性試験の表も同じ。

１：無　色　　２：微黄色　　３．淡黄色４：黄　色　
　５：淡褐色　　６：褐　色７；赤褐色　　８：黒褐色
　　９：黒　色結果を第１表に示す。

■　第１表中の記号は次のことを示す。

ＯＣ【ニオクチｐ基、　Ｌａｕ　ニラウリル基。

Ｃｏｏ　〜＋５ＡＩｋ：　Ｃｏｏ−Ｃｏｏの混合アルキ
ル基。

実施例２ 実施例１と全く同じ配合成分に下記第２表の有機錫安定
剤を合計０゜５部になるように添加し、温度１８５℃を
保持した８インチ２本ロールで混練し。

２分間隔で厚さ０．５簡のシート片を取り出し、２０分
に到るまでの色調変化で熱安定性を調べた。

結果を第２表に示す。

（へ）第２表中の記号は次のことを示す。

Ｑｃｔ　：オクチル基、Ｌａｕニラウリル基、Ｍｅ：）
ｆ−／Ｌ’基、Ｂｕニブチル基、　　Ｃｏｏ　〜＋ａＡ
ｌｋ：　Ｃｏ。

〜ＣＩ６の混合アルキル基。

実施例３ 次の配合成分に下記第３表の金属石けん安定剤を合計０
．５〜０．７部になるように添加し、温度１８５℃を保
持した８インチ２本ロールで１０分間混練後。

０．５議厚のシートを取り出し、透明性と初期着色性を
調べた。

塩化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ　１０３ＥＰ　−８）　　　
　　　　１００メチルメタクリレート・ブタジェン・ス
チレン樹脂３（カネエースＢ−１１Ａ） エポキシ化犬豆油　　　　　　　　　　　　　１４．４
′−イソプロピリデン−ジフェノール　　　　　　　　
　１アルキル（ＣＩ２〜Ｃ＋ｓ）ホスファイトステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　　　０．５ステアリル
アルコ−Ａ／　　　　　　　　　　　　　０．５モノオ
クチル錫トリス（インオクチル　　　　　　　０．５チ
オグリコール酸エステ／Ｌ／　） ジオクチル錫ビス（イソオクチル０．５チオグリコール
酸エステ／ｌ／　） 表中の記号は次の評価を示す。

Ａ：非常に良好　　Ｂ：良　好　　Ｃ：普　通り：劣　
る。

結果を第３表に示す。

実施例４ 次の配合成分に下記第４表の金属石けん安定剤を合計０
．５部になるように添加し、温度１９０℃を保持した８
インチ２本ロールで混線を続け、シートがロールよりは
がれなくなるまでの時間を測定して、加工性を調べた。

配　　合　　成　　分　　　　　　　　　　　　　部塩
化ビニル樹脂（Ｇｅｏｎ　１０３　Ｅｐ−８）　　　　
　　　１００メチルメタクリレート・ブタジェン・スチ
レンＩ（脂３（カネエースＢ−１１Ａ） エポキシ化アマニ油　　　　　　　　　　　　２４．４
′−イングロピリデンージフェノール　　　　　　　　
１．５アルキ／’　（ＣＩ２〜Ｃｐｓ）ホスファイトス
テアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　０５Ｗａ
ｘ　ＯＰ（ヘキスト社製）０．２ モノオクチル錫トリス（インオクチルチオ　　　　　　
　　　０１グリコール酸エステ／Ｌ／） ジオクチ／”錫ビス（インオクチルチオ　　　　　　　
　　　　０．４グリコール酸エヌテ／Ｌ／） ジラウリル錫ビス（２−エチルへキシルチオ　　　　　
　　０５グリコ−／Ｖ酸エステル） を本Ｊｆ１．　　ル　府　、Ｉ　印シ　Ｉ／ｒ　、千１
ト　−実施例５ 次の配合成分に下記第５表の有機リン化合物を２部にな
るように添加し、＠度１９０℃を保持した８インチ２本
ロールで混練し、２分間隔で厚さ０．５ｍのシート片を
取出し、２０分に到るまでの色調変化で熱安定性を調べ
た。

配　　合　　成　　　　　　　　　　　　　　　部塩化
に：　二ｔＶ樹脂（Ｇｅｏｎ　１０３　Ｅｐ　−８Ｄ、
　　　　　　　１００日本七オン社製） メチルメタクリレート・ブタジェン・スチレンｍ脂　　
　　１゜（カネエースＢ−１１Ａ） アジピン酸ジオクチ／ｖ１ ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　０．３グ
リセリンモノステアレート０．５ Ｈｉｗａｘ　２２０ＭＰ　（三井石油化学社製）０．１
モノオクチ／Ｌ／錫トリス（ＣＩＧ−％−１６アルキル
チオ　　　　　　　０．３グリコール酸エステル） ジオクチ／ｌ／錫ビス（Ｃｏｏ〜１６アルキルチオ　　
　　　　　　　０．２グリコ−／ｌ／酸エヌテル） ジオクチ）Ｖ錫ビス（イソオクチルチオ　　　　　　　
　　　　１．０グリコール酸エステル） ２−エチルヘキシル酸亜鉛　　　　　　　　　０．３２
−エチルヘキシル酸カルシウム　　　　　　０．２結果
を第５表に示す。

〔発明の効果〕

上記実施例１ｏ〜２の熱安定性試験結果から明らかなよ
うに１本発明において、モノ高級アルキル゛　　錫化合
物とシ高級アルキル錫化合物の併用によυ熱安定性を著
しく向上させるが、モノ低級フルキル錫化合物とシ低級
アルキ／Ｌ／ｇｉ＋化合物の併用では熱安定性はあまり
向上させず、実施例３〜４から明らかなように９本発明
の金属石けんを併用すれば、他の金属石けんに比べて、
初期着色性と透明生においてすぐれ、またロールよりの
はがれが良いことから加工性にすぐれ、実施例５から本
発明のホスファイト化合物を用いると、他の有機リン化
合物に比して熱安定性が向上した。これらの効果は本発
明の構成により達成されることである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩素含有樹脂１００重量部に対し、 （ａ）モノオクチル錫トリス（イソオクチルチオグリコ
   ール酸エステル）、モノオクチル錫トリス（Ｃ＿１＿０
   〜Ｃ＿１＿６アルキルチオグリコール酸エステル）及び
   モノラウリル錫トリス（イソオクチルチオグリコール酸
   エステル）から選ばれるモノアルキル錫チオグリコール
   酸エステル化合物の１種又は２種以上を０．０１〜５重
   量部、 （ｂ）ジオクチル錫ビス（イソオクチルチオグリコール
   酸エステル）、ジオクチル錫ビス（Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿１
   ＿６アルキルチオグリコール酸エステル）及びジラウリ
   ル錫ビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）か
   ら選ばれるジアルキル錫チオグリコール酸エステル化合
   物の１種又は２種以上を０．０１〜５重量部、 （ｃ）２−エチルヘキシル酸亜鉛を０．０１〜２重量部
   、（ｄ）２−エチルヘキシル酸カルシウム又は／及び２
   −エチルヘキシル酸マグネシウムを０．０１〜２重量部
   及び （ｅ）４，４′−イソプロピリデン−ジフェノールアル
   キル（Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿１＿５）ホスファイトを０．０
   １〜５重量部を併用添加することを特徴とする加工性と
   安定性を改良した塩素含有樹脂組成物。