JPS62225546A - 塩ビタイル用塩化ビニル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は耐熱性に優れ、プレス成形に適した塩ビタイル
用塩化ビニル樹脂組成物に関する。

〔従来め技術〕

従来よシ、塩ビタイルは■塩化化工ニル樹脂■ＤＯＰな
どの可塑剤、■炭酸カルシウムなどの充填剤、■ステア
リン酸カルシウム又はステアリン酸バリウムなどの金属
セラクン系安定剤及び■顔料の添加剤からなる配合物を
パンツ守りミキサー、ロールなどで混線後、プレス成形
することによシ得られている。

〔解決しようとする問題点〕

しかしながら、従来の塩ビタイル用塩化ビニル樹脂組成
物は加工性及び耐熱性に問題があった。

すなわち従来の樹脂組成物はプレス成形して塩ビタイル
を製造する際に金型剥離性が悪くて不良品の発生が多く
、また耐熱性が悪い為に成形品が変色し、この為成形品
のパリをリサイクルして使用していると色にバラツキが
生じ安定した色調の塩ビタイルが得られない等の問題が
多く、その改良が強く要求されている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は上述した塩ビタイル用塩化ビニル樹脂組成物
の問題点を解決するために種々研究の結果、特定の安定
剤及び滑剤を配合することにより、耐熱変色性及び加工
性に優れ、成形品の金型剥離性が良く、不良品の発生も
なく、かつ成形品のパリを幾度もリサイクルして使用し
ても外観の色が安定したタイルが得られることを見い出
し、本発明に至った。

ＲＤち、本発明は、（Ａ）塩化ビニル樹脂、（Ｂ）可塑
剤、（Ｃ）充填剤、（Ｄ）（ｉ）一般式 で示されるジアルキルスズ化合物３０〜９５重量−と （ｉｉ）一般式 （式中、Ｒ、Ｒ’及びｍは前記の通シ）で示されるモノ
アルキルスズ化合物５〜７０重量−からなるスズ系安定
剤、（ｇ）（ｉ）高級脂肪酸と高級脂肪族アルコールと
のエステル１０〜１００重量％と（ｉｉ）高級脂肪酸０
〜９０重量％からなる滑剤、及び（Ｆ）中高級脂肪酸カ
ルシウム塩及び／又はバリウム塩５０〜１００重量−と
（ｉｉ）高級脂肪酸亜鉛塩０〜５０重量％からなる金属
石けん系安定剤とからなる塩ぎタイル用塩化ビニル樹脂
組成物である。

ニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重
合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重
合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体
、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、
塩化ビニループスチル共重合体、塩化ビニル−マレイン
酸エステ・ル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エス
テル共重合体などがあげられる。

また、本発明の可塑剤（Ｂ）とはフタル酸エステル系可
塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット
酸エステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤
、ポリエステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、塩
素系可塑剤、及びエポキシ系可凰剤の如き塩化ビニル樹
脂用可塑剤であり、フタル酸エステル系可塑剤としては
例えばジブチルフタレート、ジ−デシルフタレート、ジ
−ｎ−オクチルフタレート、ジー２−エチルへキシルフ
タレート、ジ−ノニルフタレート、ジイソデシルフタレ
ート、ジ−デシルフタレート、ブチルベンジルフタレー
トなど、トリメリット酸エステル系可塑剤としては例え
ばトリブチルトリメリテート、トリヘプチルトリメリテ
ート、トリーｎ−オクチルトリメリテート、トリー２−
エチルへキシルトリメリテート、トリノニルトリメリテ
ート、トリイソデシルトリメリテート、トリデシルトリ
メリテート、ジブチルベンジルトリメリテートなど、ピ
ロメリット酸エステル系可塑剤としては例えばテトラブ
チルピロメリテート、テトラ−ｎ−オクチルピロメリテ
ート、テトラ−２−エチルへキシルピロメリテート、テ
トラノニルピロメリテート、テトライソデシルピロメリ
テート、テトラデシルビ四メリテートなど、脂肪族二塩
基酸エステル系可塑剤としては例えばジ−ブチルアジペ
ート、ジ−ブチルアジペート、ジ−ｎ−オクチルアジペ
ート、ジイソデシルアジペート、ジー２−エチルへキシ
ルアゾベート、ジブチルセパケート、ジー２−エチルへ
キシルセパフートなどがそれぞれあげられる。

更にポリエステル系可塑剤としては二価アルコール、二
塩基酸及びこれに少量のｍ個アルコール又は−塩基酸と
から得られる平均分子量８００〜１０．０００８度のポ
リエステルであシ、二価アルコールとしては例えはエチ
レングリコール、ゾロぎレンゲリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコールなどが、二塩基酸としては例えばフタル酸、ア
ジピン酸、七ノ々チン酸などが、−価アルコールとして
は例えばブタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキシ
ルアルコール、オクタツール、ノニルアルコール、イア
ｆ”シルアルコール、デシルアルコール、シクロヘキシ
ルアルコール、ベンジルアルコールなどが、−塩基酸と
してはオクチル酸、ネオデカン酸などがあげられる。

リン酸エステル系可塑剤としては例えばトリオクチルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェートなど、塩素系可塑剤としては例えば塩素化
パラフィン、塩素化ステアリン酸メチルなど、エポキシ
系可塑剤としてはエポキシ化大豆油、工Ｉキシ化アマニ
油力どのエポキシ化植物油、ブチルエポキシステアレー
ト、メチルエポキシステアレート、オクチルエポキシス
テアレートなどがあげられる。前記した可塑剤の量は、
塩ビタイルの物性、価格面から塩化ビニル樹脂１００重
量部に対し２５〜５０重量部が好ましい。

充填剤（Ｃ）としては塩ビタイル用として知られた例え
ば炭酸カルシウム、シリカ、タルク、クレー、酸化チタ
ンなどがあげられる。かかる充填剤の量は塩ビタイルの
物性面から塩化ビニル樹脂１００重量部に対し１５０〜
３００重量部が好ましい。

本発明に於いて使用するスズ系安定剤（Ｄ）は（ｉ）　
一般式（Ｉ） で示されるジアルキルスズ化合物ト（ｉｉ）一般式（…
）で示されるモノアルキルスズ化合物からなるが、前記
一般式（１）で示されるジアルキルスズ化合物にビス（
イソオクチルチオプロピオネート）、ジブ−チルスズビ
ス（２−エチルへキシルチオグリコレート）、ジブチル
スズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジブチル
スズビス（ｎ−オクｆｋチオグリコレート）、ジブチル
スズビス（イソオクチルチオグリコレート）、ジブチル
スズビス（ラウリルチオグリコレート）、ジブチルスズ
ビス（メトキシブチルチオグリコレート）、ジブチルス
ズビス（シクロヘキシルチオグリコレート）、ジブチル
スズビス（ベンジルチオグリコレート）、ジブチルスズ
ビス（２−エチルへキシルチオグリコレ−ト）、ジブチ
ルスズビス（イソオクチルチオプロピオネート）、ジブ
チルスズビス（ｎ　−オクチルチオゾロビオネート）、
ジブチルスズビス（イソデシルチオグリコレ−ト）、ジ
ブチルスズビス（ラウリルチオグリコレ−ト）、ジブチ
ルスズビス（シクロヘキシルチオグリコレ−ト）、ジブ
チルスズビス（ベンジルチオノロビオネート）、ジブチ
ルスズビス（メトキシブチルチオグリコレ−ト）、ジオ
クチルスズビス（２−エチルへキシルチオグリコレート
）、ジオクチルスズビス（インオクチルチオグリコレー
ト）、ジオクチルスズビス（イソデシルチオグリコレー
ト）、ジオクチルスズビス（ラウリルチオグリコレート
）、ジオクチルスズビス（メトキシブチルチオグリコレ
ート）、ジオクチルスズビス（シクロヘキシルチオグリ
コレート）、ジオクチルスズビス（ベンジルチオグリコ
レート）、ジオクチルスズビス（２轄工φルヘ番＋＋ｌ
ｈ番−Ｊ−一一一ふ４　【λ　−令＋Ｊ＋チルスズビス
（イソオクチルチオプロピオネート）、ジオクチルスズ
ビス（イソデシルチオプロピオネート）、ジオクチルス
ズビス（ラウリルチオプロビオネート）などがあげられ
る。

また、一般式（Ｉｆ）で示されるモノアルキルスズ化合
物の具体例としては例えばメチルスズ）　ＩＪス（イソ
オクチルチオグリコレート）、メチルスズトリス（２−
エチルヘキシル−チオグリコレート）、メチルスズトリ
ス（インオクチルチオゾロピオネ−）　）、メチルスズ
トリス（２−エチルへキシルチオグリコレ−ト）、ブチ
ルスズトリス（２−エチルへキシルチオグリコレート）
、ブチルスズトリス（イソオクチルチオグリコレ−ト）
、ブチルスズトリス（ｎ−オクチルチオグリコレート）
、ブチルスズトリス（インノニルチオグリコレート）、
ブチルスズトリス（イソデシルチオグリコレート）、ブ
チルスズトリス（ラウリルチオグリコレート）、ブチル
スズトリス（メトオキシブチルチオグリコレート）、ブ
チルスズトリス（ベンジルチオグリコレート）、ブチル
スズトリス（シクロヘキシルチオグリコＬ／　−）　）
、ブチルスズトリス（イソオクチルチオプロピオネート
）、ブチルスズトリス（ｎ−オクチルチオグリコレ−ト
）、ブチルスズトリス（２−エチルへキシルチオゾロピ
オネート）、ブチルスズトリス（イノノニルチオゾロピ
オネ−））、ブチルスズトリス（シクロヘキシルチオゾ
ロピオネート）、ブチルスズトリス（メトオキシブチル
チオプロピオネート）、ブチルスズトリス（ベンジルチ
オプロピオネート）、オクチルスズトリス（２−エチル
へキシルチオグリコレート）、オクチルスズトリス（イ
ンオクチルチオグリコレート）、オクチルスズトリス（
イソノニルチオグリコレート）、オクチルスズトリス（
インデシルチオグリコレート）、オクチルスズトリス（
ラウリルチオグリコレート）、オクチルスズトリス（シ
クロヘキシルチオグリコレート）、オクチルスズトリス
（ベンジルチオグリコレート）、オクチルスズトリス（
メトオキシプチルテオダリ：Ｉ　ｖ　　）　）　、オク
チルスズトリス（２−エチルへキシルチオゾロピオネー
ト）、オクチルスズトリス（イソオクチルチオプロピオ
ネート）、オクチルスズトリス（イソデシルチオプロピ
オネート）、オクチルスズトリス（イソデシルチオプロ
ピオネート）、オクチルスズトリス（ベンジルチオプロ
ピオネート）、オクチルスズトリス（シクロヘキシルチ
オゾロピオネート）、オクチルスズトリス（メトキシプ
チルチオゾロピオネート）などがある。

前記したジアルキルスズ化合物とモノアルキルスズ化合
物からなるスズ系安定剤（Ｄ）の添加量は塩゛　化ビニ
ル樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部、好まし
くは１〜３重量部でちる。０．５重量部未溝では耐熱性
が不充分で成形品が変色する場合があシ、５ＭＭｔ部を
超えては品質的に添加の必要性がない。両者の混合割合
は中ジアルキルスズ化令物３０〜９５重量％に対しくｉ
ｉ）モノアルキルス゛ズ化合物５〜７０重ｉｓであり、
この組合せが塩ビタイルの品質特に耐熱性において好ま
しい。

また、本発明に於いて金型剥離性の改良を目的として使
用する滑剤（Ｅ）は、中高級脂肪酸と高級脂肪族アルコ
ールとのエステル１０〜１ｏｏｉｉ−ｆｆｉ％と（ｉｉ
）高級脂肪酸０〜９０重量％からカる組成である。

こ°の高級脂肪酸と高級脂肪族アルコールとのエステル
についてよシ詳しく述べると、当該エステルには■炭素
数１２以上の飽和直鎖脂肪酸と脂肪族１価アルコール及
び／又は多価アルコールとのエステル、■炭素数１２以
上の脂肪族１価アルコールと脂肪族モノカル？ン酸及び
／又は多塩基酸とのエステル、又はθ上記■と＠の混合
物が包含される。

前述の炭素数１２以上の飽和直鎖脂肪酸とは、ラウリン
酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、アラキシン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モ
ンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸などであシ、脂肪
族１価アルコール及び多価アルコールとは例えばセチル
アルコール、ステアリルアルコール、ア舛ルアルコール
、ベヘニルアルコール、カルナラビルアルコール、セリ
ルアルコール、メリシルアルコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
トリメチロールグロノ臂ン、ブタンジオール、ペンタエ
リスリトール、ジペンタエリスリトールなどである。

一方、炭素数１２以上の脂肪族１価アルコールドハラウ
リルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、アｆ／ｌキルアルコール
、ベヘニルアルコール、カルナラビルアルコール、セリ
ルアルコール、メリシルアルコールなどであり、脂肪族
モノカルがン酸及び。

多塩基酸とはステアリン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸、
セロチン酸、モンタン酸、フタル酸、マレイン酸、アジ
ピン酸、セパチン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸
などがおげられる。また前記した（ｉ）のエステルと混
合して用られる（ｉｉ）高級脂肪酸は炭素数１２以上の
飽和直鎖脂肪酸でおり、その例はエステルの成分として
前述したものと同じである。

かかる滑剤（Ｅ）の量は塩化ビニル樹脂Ｚｏｏｉｉ部に
対し０．５〜５重量部好ましくは１．５〜３重量部であ
る。０．５１量部未満では金型剥離が不充分の場合があ
り、５重量部を超えてはグル化性又はプルームなどで問
題が生じる場合がある。

本発明の金属石けん系安定剤（Ｆ′）は（１）高級脂肪
酸カルシウム塩及び／又はバリウム塩と（１１）高級脂
肪酸亜鉛塩からなるが、ここにおいて高級脂肪酸とは、
ラウリン酸、ミリスチン酸、ノやルミチン酸。

ステアリン酸、アラキシン酸、ベヘニン酸、セロチン酸
、モンタン酸などを意味するものである。

このような（１）高級脂肪酸カルシウム塩及び／又はバ
リウム塩と（ｉ）高級脂肪酸亜鉛塩との混合割合は、前
者５０〜１００重量％に対し後者０〜５０重量％である
。亜鉛塩が５０ｔｔチを超えるとプレス成形による塩ビ
タイルの色が黄変する場合があシ。

好ましくない。またこれら混合物の童は塩化ビニル樹脂
１００重量部に対して０．１〜５重量部で。

特に１〜３重量部が塩ビタイルの品質に好ましい。

本発明組成物中には顔料１元劣化剤、赤外線吸収剤、清
電防止剤、加工助剤、補強剤など各種添加剤を任意に添
加することができる。

〔効　果〕

本発明の塩ビタイル用塩化ビニル、樹脂組成物は従来に
比べ、耐熱性、成形加工性、金型剥離性に優れており、
安定な色調の外観を有する塩ビタイルが得られる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例および比較例で説明するが本発明
はこれに限定されるものではない。

なお、実施例ならびに比較例で用いた各種の物性測定な
らびに測定方法を下記に示す。

（１〕　　配合物のグル化性 １７０″Ｃ（設置した６インチ２本ロールにて５分間混
練して厚さ０．７罪のシートを得る際、配合物が６イン
チクールにまきつく早さを観察して。

その評価を次の基準で行った。

（評価） ◎・・配合物投入後直ちにロールに配合物がまきついた
もの。

Ｏ・・配合物投入後配合物がすぐロールにまきつかず、
ロール面から落ちる。この落ちた配合物をまたロールに
投入する。この作業を３回まで繰返すことによってまき
ついたもの。

Δ・・上記作業を６回まで繰返すことによってまきつい
たもの。

×・・配合物がロールにまきつくのに５分以上かかるも
の。

１７０″Ｃの６インチロールに試料がまきついたのち、
試料のロールでの混線のしやすさくロール非粘着性）を
観察して、その評価を次の評価基準で行った。

（評価） ◎・・良好（ヘラで混練可能） Δ・・普通（ヘラと手を必要とする） ×・・悪い（ロールから試料がはがれない）（３）プレ
ス耐熱性 １７０℃の６インチロールで５分間混練して約０、７　
ｍｘ厚のシートを取り出し、このシートを所定の大きさ
に切り、これをアルミノ・りに２枚のせ。

その上にアルミハクをかぶせた。これを１８０℃又は２
００℃のＩＨの金型に入れ、無圧で所定時間プレスした
のち、金型からアルミハクを取シ出し、常温まで冷却し
てからアルミノ・りをはがして試料の着色の程度（プレ
ス耐熱性）を観察し、次の評価基準で評価した。

（評価） １・・無色（ロール混線シートの色と同じ）２・・淡黄
色 ３・・黄色 ４°・・橙色 ５・・褐色 ブレス耐熱試験に於いてアルミハクをはがし九ときのは
がれやすさく金型剥離性）を観察し、次の評価基準で評
価した。

（評価） ◎・・試料とアルミハクがはがれている。

０・・試料からアルミハクをはがすのに力を必要としな
い。

Δ・・アルミハクをはがすのに力を必要とする（表ｒＮ
元沢がない）。

×・・アルミハクがはがれない。

実施例１〜３比較例１〜１３ 第１Ｐ、に示す配合物（すべて重量部）のグル化性、ロ
ール非粘着性、プレス耐熱性、金型剥離性（アルミハク
剥離性）を観察した。その結果を第１表に示した。

第１表から明らかな通９本発明組成からなる塩ビタイル
用樹脂組成物は上記すべての物性に於いて優れる。一方
、従来塩ビタイル用安定剤としてよく用いられていた金
属セッケン系安定剤（比較例７，８，９，１２．１３）
ではプレス耐熱性が不充分で均一な色調の外観を有する
塩ビタイルが得られず、又滑剤として本発明以外のポリ
オレフィン系、アクリル系を用いると金型剥離性が悪く
表面光沢の優れたタイルが得られず、不良品の発生の原
因となシ、更に一般式（１１のノアルキルスズ化合物だ
けでは初期耐熱性が悪く一般式（ＩＩ）のモノアルキル
スズ化合物だけでは長期耐熱性が悪いことなども明らか
である。

実施例４〜１２、比較例１４〜１６ 第２表に示す配合物（すべて重量部）のｒル化性、ロー
ル非粘着性、２００℃で所定時間プレスしたときのプレ
ス耐熱性、金型剥離性を観察した。

その結果を第２表に示した。尚１表中、使用したスズ系
安定剤、金属石けん系安定剤の組成（重量％）は次の通
りである。

グリコレート レート） モツプチルスズトリス（ベンジルチオグリコ　　　３ｉ
レート） リコレート） モノブチルスズトリス（ラウリルチオグリコ　　　６０
チレート） スズ系安定剤　ｄ ステアリン酸カルシウム塩　　　　　　　　　　　９５
％ステアリン酸亜鉛塩　　　　　　　　　　　　　　　
５％ステアリン酸カルシウム塩　　　　　　　　　　　
４０％ステアリン酸バリウム塩　　　　　　　　　　　
　４０チステアリン酸亜鉛塩　　　　　　　　　　　　
　　２０％ステアリン酸カルシウム塩　　　　　　　　
　　　６０％ステアリン酸亜鉛塩　　　　　　　　　　
　　　　４０％金属セッケン系安系安定 剤テアリン酸バリウム塩　　　　　　　　　　　　　３
０％ステアリン酸亜鉛塩　　　　　　　　　　　　　７
ｏチ第２表から明らかな通り本発明組成からなる塩ビタ
イル用樹脂組成物は比較例に比べ極めて良好な物性を与
える。まえ比較例１５．１６が示す通シ金鵬セッケンに
於いてステアリン酸亜鉛塩の量がステアリン酸バリウム
より多い場合にはプレス耐熱性が悪くな夛好ましくない
ことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）塩化ビニル樹脂、（Ｂ）可塑剤、（Ｃ）充填剤、
   （Ｄ）（ｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ′は炭素
   数６〜１６のアルキル基、ベンジル基、シクロヘキシル
   基、メトオキシブチル基を、ｍは１又は２を示す。） で示されるジアルキルスズ化合物３０〜９５重量％と （ｉｉ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ、Ｒ′及びｍは前記の通り） で示されるモノアルキルスズ化合物５〜７０重量％から
   なるスズ系安定剤、（Ｅ）（ｉ）高級脂肪酸と高級脂肪
   族アルコールとのエステル１０〜１００重量％と（ｉｉ
   ）高級脂肪酸０〜９０重量％からなる滑剤、及び（Ｆ）
   （ｉ）高級脂肪酸カルシウム塩及び／又はバリウム塩５
   ０〜１００重量％と（ｉｉ）高級脂肪酸亜鉛塩０〜５０
   重量％からなる金属石けん系安定剤とからなる塩ビタイ
   ル用塩化ビニル樹脂組成物。