JPS62263092A - 平版印刷版用支持体 - Google Patents

平版印刷版用支持体

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JPS62263092A
JPS62263092A JP10639086A JP10639086A JPS62263092A JP S62263092 A JPS62263092 A JP S62263092A JP 10639086 A JP10639086 A JP 10639086A JP 10639086 A JP10639086 A JP 10639086A JP S62263092 A JPS62263092 A JP S62263092A
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aluminum
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aluminum plate
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Shuichi Takamiya
周一 高宮
Makoto Takeuchi
誠 竹内
Hirokazu Sakaki
榊 博和
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/03Chemical or electrical pretreatment
    • B41N3/036Chemical or electrical pretreatment characterised by the presence of a polymeric hydrophilic coating

Landscapes

  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は平版印刷版用支持体に関するものであり、特に
改良された層を有する陽極酸化されたアルミニウム板よ
りなる平版印刷版用支持体に関するものである。
〔従来の技術〕
従来、平版印刷版には、アルミニウム板上に感光性組成
物を薄層状に塗設した所謂PS版があるが、上記のアル
ミニウム板は通常ブラシダレイン法やポールグレイン法
のごとき機械的な方法や電解グレイン法のごとき電気化
学的方法あるいは両者を組合せた方法などの粗面化処理
に付され、その表面が梨地状にされたのち、酸またはア
ルカリ等の水溶液によりエツチングされ、さらに陽極酸
化処理を経たのち所望により親水化処理が施されて平版
印刷版用支持体とされ、この支持体上に感光層が設けら
れてPS版(平版印刷版)とされる。
このPS版は、通常、像露光、現像、修正、ガム引き工
程を施して平版印刷版とされ、これを印刷機に取り付け
て印刷する。
しかしながら上記の平版印刷版において、ポジ作用のP
S版を像露光、現像して得られた平版印刷版の非画像部
には感光層中に含まれる物質が不可逆的に吸着し、非画
像部を汚染するため、修正工程で画像部と非画像部の識
別が困難であったり、修正跡が明瞭に残り不均一な版面
となり、その程度がひどくなると汚れとなるため印刷版
として使用できなくなるという問題があった。
これを改善するため、従来は、陽極酸化処理したアルミ
ニウム支持体表面を米国特許3.181.461号明細
書に記載されているようなアルカリ金属けい酸塩中に浸
漬する方法、米国特許3.860.426号明細書に記
載されているような、水溶性金属塩を含む親水性セルロ
ースの下塗り法、又は英国特許2.098.627号公
報に記載されているようなアリールスルホン酸ナトリウ
ムの下塗り法等の処理を施すことによって、上述した非
画像部の汚染を防止して印刷物に“汚れ”が生じないよ
うにすることができるが、その反面印刷物の耐刷性が、
上記処理を施さない場合の50〜80%に減少するとい
う新たな問題が伴なう欠点があった。
また、ネガ作用のPS版の場合、像露光、現像して得ら
れた、平版印刷版の画像部は支持体との密着性が低下し
、多数枚の印刷を行なう用途には使用できない問題があ
った。
これを改善するため、従来は陽極酸化処理したアルミニ
ウム支持体表面を、特公昭44−6410号公報に記載
されているようなトリヒドロキシペンゾールカルボン酸
の薄層を設ける方法、又は特公昭41−14337号公
報に記載されているようなメリット酸の薄層を設ける方
法、又は特公昭38−8907号公報に記載されている
ようなホスホン酸およびその誘導体よりなる薄層を設け
る方法等の処理を施すことによって、上述した画像部の
密着性を良くすることができるが、その反面非画像部の
汚れが、上記処理を施さない場合に比べて著しく悪化す
るという新たな問題が生じた。
特にPS版を製造後、経時するにつれてこのような問題
は顕著であった。
〔発明の目的〕
本発明の目的・は、耐剛性を低下させないで、非画像部
の汚染を生じない平版印刷版用支持体を提供することで
ある。
〔発明の構成〕
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討した結
果、本発明をなすに至ったものであって、本発明は、陽
極酸化されたアルミニウム板上に、下記一般式(I)で
表わされるエステル基及び/又は下記一般式(I[)で
表わされるエーテル基を有する化合物を含む層、を設け
たことを特徴とする平版印刷版用支持体である。
−C−0−Sj −(1) 以下、本発明について、順を追って詳しく説明する。
本発明において用いられるアルミニウム板は、アルミニ
ウムを主成分とする純アルミニウムや微量の異原子を含
むアルミニウム合金等の板状体である。この異原子には
、珪素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜
鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどである。合金組成
としては、高々10重量%以下の含有率のものである。
本発明に好適なアルミニウムは純アルミニウムであるが
、完全に純粋なアルミニウムは、精練技術上製造が困難
であるので、できるだけ異原子を含まないものがよい。
又、上述した程度の含有率のアルミニウム合金であれば
、本発明に適用しうる素材ということができる。このよ
うに本発明に適用されるアルミニウム板は、その組成が
特定されるものではな〈従来公知、公用の素材のものを
適宜利用することができる。
本発明に用いられるアルミニウム板の厚さは、およそQ
、1mm〜Q、5mm程度である。砂目立て処理に先立
ってアルミニウム板表面の圧延油を除去するため、所望
により界面活性剤又はアルカリ性水溶液による脱脂処理
が施される。その後上記のアルミニウム板には、砂目立
処理が行なわれる。
砂目立て処理方法には、機械的に表面を粗面化する方法
、電気化学的に表面を溶解する方法及び化学的に表面を
選択溶解させる方法がある。機械的に表面を粗面化する
方法としては、ボール研摩法、ブラシ研摩法、ブラスト
研摩法、パフ研摩法等と称せられる公知の方法を用いる
ことができる。
また電気化学的な粗面化法としては塩酸又は硝酸電解液
中で交流又は直流により、行なう方法がある。また、特
開昭54−63902号公報に開示されているように機
械的な粗面化法と電気化学的な粗面化法を組合せた方法
も利用することができる。
このように粗面化されたアルミニウム板は、必要に応じ
てアルカリエツチング処理及び中和処理される。
このように処理されたアルミニウム板は陽極酸化処理に
付される。陽極酸化処理に用いられる電解質としては硫
酸、りん酸、しゅう酸、クロム酸あるいはそれらの混酸
が用いられ、それらの電解質やその濃度は電解質の種類
によって適宜法められる。陽極酸化の処理条件は用いる
電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一
般的には電解質の濃度が1〜80重量%溶液、液温は5
〜70℃、電流密度5〜60 A/dm2、電圧1〜1
00■、電解時間10秒〜50分の範囲にあれば適当で
ある。
陽極酸化皮膜の量は0.1〜10g/m’が好適である
がより好ましくは1〜6 g / m’の範囲である。
上述の如き処理を施したアルミニウム板の陽極酸化皮膜
上に、水又は有機溶剤に下記の化合物を溶解させた溶液
を、塗布、乾燥することにより、本発明の平版印刷版用
支持体が得られる。
本発明の平版印刷版用支持体に用いられる化合物は、下
記一般式(I)で表わされる、酸により分解しうるエス
テル基及び/又は下記一般式(II)で表される、酸に
より分解しろるエーテル基を有する化合物である。
好ましくは、一般式(1)で示される、酸により分解し
得るエステル基を有する化合物は下記一般式(1−I)
又は(I−II)で示される化合物である。
OR。
R,tc−0−3i−R,)、        (1−
fンR5 l      − [シ。         L          R3
([−11) 式中R5はI換基を有してし)てもよいm価の脂肪族炭
化水素を示す。
R2、R3、R,は同一でも相異していてもよく、それ
ぞれ水素原子;アルキル基;置換基を有していてもよい
アリール又はアラルキル;アルコ;1 キシ;ハロゲン;もしくは、−〇−C−R,を示し、好
ましくは、炭素数1〜4個のアルキル、炭素数1〜8個
のアルコキシ、クロルもしくは−O−C−R7、更に好
ましくは炭素数1〜4個のアルキノペ炭素数1〜8個の
アルコキシ基を示す。
Rs 、Reは同一でも相異していてもよく、それぞれ
置換基を有していてもよい2価の脂肪族又は芳香族炭化
水素を示す。R7は置換基を有していてもよいアルキル
、アリール、もしくはアラルキル基を示す。
mSnは正の整数、好ましくはmは1〜1000、nは
1〜500の整数を示す。
a、 、a2、bt 、1)2はそれぞれ0又は1を示
す。
一般式(1)で示されるエステル基を少なくとも1個有
する化合物の具体例としては、次に示すものが含まれる
NαI No、 2 No、 3 □・′ −CH。
Nα4 No、 5 No、 6 C)13           [:)I。
Nα7 2Hs Nα8 No、 9 No、 l O No、11 CH3 CJ、−COD−3i−00C−Cs旧。
占。
No、 1 2 No、13 ([:J7COOhSi−C113 No、 l  4 No、 l  5 Nα16 No、 l  7 No、 l  8 (’L       II’)I。
又好ましくは一般式(II)で示される、酸により分解
し得るエーテル基を有する化合物は下記一般式([[−
1)又は([[−11)で示される化合物である。
薯 L([] 5t−R<)−(II  I )R3R3 式中R,は置換基を有していてもよいm価の脂肪族又は
芳香族炭化水素を示す。
R2、R3、R4は同一でも相異していてもよく、それ
ぞれ水素原子;アルキル;置換基を有してもよいアリー
ル又はアラルキル;ハロゲン;もしくは−OR,を示し
、好ましくは炭素数1〜4個のアルキル、クロノペもし
くは一0Rs、更に好ましくは炭素数1〜4個のアルキ
ル、又はORsを示す。
R5は置換基を有していてもよい2価の脂肪族又は芳香
族炭化水素を示す。
R6は置換基を有していてもよいアルキ/に、アリール
、もしくはアラルキル基、好ましくは炭素数1〜8個の
アルキル、又は炭素数6〜15のアリール基を示す。
またR3とR&が結合して脂肪族環又は芳香族環の一部
を形成してもよい。
mSnは正の整数、好ましくはmは1〜1000、nは
1〜500の整数を示す。
aSbはそれぞれ0又は1を示す。
一般式(II)で示されるエーテル基を少な(とも1個
有する化合物の具体例としては次に示すものが含まれる
No、 I No、 2 7、   (’)R3 、′ ・  I J19C,−’ ”   ’、’同−5i−C,H−■ □  C11゜ No、 3 テ C1+、   ’=  c++:+ ’□  C11つ
No、 4 No、 5 Nα6 NO87 CH3 ! +(1’:112) 6−O−3i−0斤CH3 No、 8 No、 9 CH3 +(CI□)8−ロー5i−0斤 ■ CH。
No、1Q CHl −f(CL) 、 、−0−31−0)”’;−CI!
No、1l jiα12 No、 1 3 No、 l  4 Nα15 Nα16 下塗り液の濃度はo、ooi〜lO重量%、温度10℃
〜50℃、pH1〜13の範囲にあれば適当である。
上記下塗り液の塗布方法としては、浸漬塗布、回転燈布
、スプレー塗布、カーテンコート等のいずれを用いても
よい。
塗布量は、乾燥後の被y!量でL−100mg/m2が
好適であるが、より好ましくは5〜50mg/m2の範
囲である。
上記の被覆量がl mg 7m”より少なくなるにつれ
て、非画像部の汚れ防止に効果がなくなって行き、他方
100mg/1112より多くなるにつれて感光層と支
持体との密着性が劣化し、耐剛力の低い平版印刷版しか
得られなくなる。
このような層を設ける前又は後に、陽極酸化されたアル
ミニウム板を米国特許第3,181.461号又は特開
昭60−194095号公報に記載されているように、
アルカリ金属シリケート(例えば珪酸ソーダ)の水溶液
でシリケート処理することが好ましい。
このようにして得られた平版印刷版用支持体の上には、
PS版の感光層として、従来より知られている感光層を
設けて、感光性平版印刷版を得ることができ、これを製
版処理して得た平版印刷版は、優れた性能を有している
上記の感光層の組成物としては、露光の前後で現像液に
対する溶解性又は膨潤性が変化するものならば使用でき
る。以下、その代表的なものについて説明する。
■ ポジ作用型感光性ジアゾ化合物としては、特公昭4
3−28403号公報に記載されているベンゾキノン−
1,2−ジアジドスルホン酸クロリドとポリヒドロキシ
フェニルとのエステル又はナフトキノン−1,2−ジア
ジドスルホン酸クロリドとピロガロール−アセトン樹脂
とのエステルが最も好ましいものである。その池の比較
的好適な0−キノンジアジド化合物としては、米国特許
第3.046.120及び同第3.188.210号の
各明細書中に記載されているベンゾキノン−1,2−ジ
アジドスルホン酸クロリド又はナフトキノン−1,2−
ジアジドスルホン酸クロリドとフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂とのエステルがある。
0−キノンジアジド化合物は単独で感光層を構成するが
、アルカリ水に可溶な樹脂を結合剤(バインダー)とし
てこの種の樹脂と共に使用される。このアルカリ水に可
溶性の樹脂としては、この性質を有するノボラック樹脂
があり、たとえばフェノールホルムアルデヒド樹脂、ク
レゾールホルムアルデヒド樹脂、p−t−ブチルフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール変性+シレン
樹脂、フェノール変性キシレン・メシチレン樹脂などで
ある。その他の有用なアルカリ水可溶性樹脂としてポリ
ヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシスチレ
ン化(メタ)アクリル酸と他のビニル化合物とのコポリ
マーを挙げることができる。
0−キノンジアジド化合物からなる感光層のおよびその
現像液の更なる詳細は米国特許第4、259.434号
に詳しく記されている。
■ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光性組成物。
ネガ作用型感光性ジアゾ化合物としては米国特許第2.
063.631号及び同第2.667、415号の各明
細書に開示されているジアゾニウム塩とアルドールやア
セクールのような反応性カルボニル基を含有する有機縮
合剤との反応生成物であるジフェニルアミン−p−ジア
ゾニウム塩とフォルムアルデヒドの縮合生成物(所謂感
光性ジアゾ樹脂)が好適に用いられる。この他の有用な
縮合ジアゾ化合物は特公昭49−48001号、同49
−45322号、同49−45323号の各公報等に開
示されている。これらの型の感光性ジアゾ化合物は、通
常水溶性無機塩の型で得られ、従って水溶液から塗布す
ることができる。又、これらの水溶性ジアゾ化合物を特
公昭47−1167号公報に開示された方法により1個
又はそれ以上のフェノール性水酸基、スルホン酸基又は
その両者を有する芳香族又は脂肪族化合物と反応させ、
その反応生成物である実質的に水不溶性の感光性ジアゾ
樹脂を使用することもできる。
また、特開昭56−121031号に記載されているよ
うにヘキサフルオロ燐酸塩または、テトラフルオロ硼酸
塩との反応生成物として使用することもできる。
そのほか、米国特許第1.312.925号明細書に記
載されているジアゾ樹脂も好ましい。
二のようなジアゾ樹脂は、バインダーと共に用いられる
。好ましいバインダーは酸価10〜200を有する有機
高分子重合体であり、具体例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須の重合
成分として含む共重合体、例えば米国特許第4.123
.276号に記されている隨な2−ヒドロキシエチルア
クリレートまたは2−ヒドロキシエチルメタクリレート
、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリノペアクリ
ル酸またはメタクリル酸および必要に応じて更に他の共
重合しうるモノマーとの3元または4元共重合体、特開
昭53−120903号に記載されている様な末端がヒ
ドロキシ基であり、かつジカルボン酸エステル残基を含
む基でエステル化されたアクリル酸またはメタクリル酸
、アクリル酸またはメタクリル酸、および必要に応じて
更に他の共重合しうるモノマーとの共重合体、特開昭5
4−98614号に記載されている様な芳香族性水酸基
を末端に有する単量体く例えばN−(4−ヒドロキシフ
ェニル)メタクリルアミドなど)、アクリル酸またはメ
タクリル酸、及び更に必要に応じて池の共重合可能なモ
ノマーの少なくとも1つとの共重合体、特開昭56−4
144号に記載されている様なアルキルアクリレートま
たはメタクリレート、アクリロニトリルまたはメタクリ
レートリル、および不飽和カルボン酸よりなる共重合体
が含まれる。また酸性ポリビニルアルコール誘導体、酸
性セルロース誘導体も有用である。
■ 活性光線の照射;こより三量化を起す化合物を含む
組成物。例えばポリ桂皮酸ビニル、ポリビニルシンナモ
イルエチルエーテノペポリエチルシンナメートアクリレ
ート、及びその共重合体、ポリエチルシンナメートメタ
クリレート及びその共重合体、ポリパラビニルフェニル
シンナメート及びその共重合体、ポリビニルベンザール
アセトフェノン及びその誘導体、ポリビニルシンナミリ
デンアセテート及びその誘導体、アクリル酸アリルプレ
ポリマー及びその誘導体、バラフェニレンジアクリル酸
とポリハイドリックアルコールかみ成るポリエステル樹
脂の誘導体で、例えば米国特許第3.030.208号
明細書に記載されているような化合物などがある。
■ 活性光線の照射により重合反応を起す、いわゆる光
重合性組成物。例えば米国特許第2.760゜863号
および同第3.060.023号明細書に記載の2個又
はそれ以上の末端エチレン基を有する付加重合性不飽和
化合物と光重合開始剤よりなる組成物がある。
上記活性光線の照射により三量化する化合物および重合
反応する化合物には、更にバインダーとしての樹脂、増
感剤、熱重合防止剤、色素、可塑剤などを含有させるこ
とができる。
上記の如き感光性組成物は、通常、水、有機溶剤、又は
これらの混合物の溶液として、本発明による支持体上に
塗布し、乾燥されて感光性平版印刷版が作成される。
感光性組成物の塗布量は、一般的に約0.1〜約5.0
g/m″が適当であり、約0.5〜約3.0g/m″が
より好ましい。
かくして得られる感光性平版印刷版はカーボンアーク灯
、キセノン灯、水銀灯、タングステン灯、メタルハライ
ドランプなどの如き活性光線を含む光源により画像露光
し、現像して平版印刷版が得られる。
〔発明の効果〕
本発明により得られるアルミニウム支持体を用いた平版
印刷版は、従来のものに比べて高い耐刷力を与えると同
時に非画像部が汚れにくいという顕著の効果が得られる
。従来より、高耐劉力を有する平版印刷版は非画像部が
汚れ易く、逆に非画像部の汚れ難い平版印刷版は耐刷力
が低いという性質をもっており、これら両者の性能を同
時に改善させることは極めて困難であるとされていた。
しかし乍ら、本発明によるアルミニウム支持体を用いた
平版印刷版は、高い耐刷力を有すると同時に非画像部が
汚れ難いという従来得られなかった浸れた性質を有して
いる。
以下、本発明を実施例を用いて、より具体的に説明する
。なお、実施例中の「%」は、特に指定のない限り「重
量%」を示すものとする。
実施例 1゜ JIS1050アルミニウムシートをパミスー水懸濁液
を研摩剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した。このときの表面粗さく中心線平均粗さ)は0.5
μであった。水洗後、10%苛性ソーダ水溶液を70℃
に温めた溶液中に浸漬してアルミニウム表面の溶解量が
6 g / m’になるようにエツチングした。水洗後
、30%硝酸水溶液中に1分間浸漬して中和し、十分水
洗した。その後に、0.7%硝酸水溶液中で、陽極特電
圧13ボルト、陰極特電圧6ボルトの矩形波交番波形(
特開昭52−77702号公報実施例に記載されている
電源波形)を用いて20秒間電電解面化を行ない、20
%硫酸の50℃溶液中に浸漬して表面を洗浄した後、水
洗した。
さらに20%硫酸水溶液中で陽極酸化皮膜重量が3.0
g/m″となるように直流を用いて陽極酸化処理を施し
て水洗、乾燥後、基tN(1)を用意しにコ このように処理した基1ffl(I)を2%珪酸ナトリ
ウム水溶液に70℃で1分間浸漬し、水洗、乾燥して基
板(II)を用意した。
このように処理された基板(1)、(II)の表面に下
記組成の溶液(I)(II)を塗布し80℃、30秒間
乾燥した。
乾燥後の被覆量は10mg/m’であった。
\水       5.0% 二のようにして基板(III)  (rV)  (V)
  (VI)を作成した。
さらに、比較のためカルボキシメチルセルロース(分子
125.000 )又はポリビニルアルコール(分子量
10,000)をそれぞれ水に溶解し、乾燥後の被覆量
が10mg/m’となるように基板(I)上に設けて、
それぞれ基板(■)(■)を設けた。
このようにして作成した基板(I)〜(■)に下記組成
物を乾燥後の塗布重量が2.5 g / m’となるよ
うに感光層を設けた。
このようにして作られた感光性平版印刷版を、真空焼枠
中で、透明ポジティブフィルムを通して1mの距離から
3KWのメタルハライドランプにより、50秒間露光を
行なったのち、SiO2/Na2Oのモル比が1.74
の珪酸ナトリウムの5.26%水溶液(pH= 12.
7 )で現像した。
このように現像した後、十分水洗し、常法の手順で印刷
した。このときの非画像部の汚れと耐刷力を調べた結果
を第1表に示した。
第1表の結果から本発明による支持体は比較例のものに
比べて耐刷力および非画像部の汚れのいずれにおいても
満足すべきものであることが判る。
特許庁長官  宇 賀 道 部  殿 ■、事件の表示   昭和61年特許願第106390
2、発明の名称   平版印Ijl1版用支持体3、補
正をする者 事件との関係  出願人 名 称  (520)富士写真フィルム株式会社5、補
正命令の日付  自  発 6、補正の対象    明細書の発明の詳細な説明の欄
(1)明細書第15頁のNo、 15の式を下記の通り
訂正する。
「 (2)  同書第24頁第10行ノー第3.046. 
l 20−を「第3,046,120号」と訂正する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)陽極酸化されたアルミニウム板上に、下記一般式
    ( I )で表されるエステル基及び/又は下記一般式(
    II)で表されるエーテル基を有する化合物を含む層を設
    けたことを特徴とする平版印刷版用支持体。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II)
  2. (2)陽極酸化した後、アルカリ金属シリケート水溶液
    で処理されたアルミニウム板上に、下記一般式( I )
    で表されるエステル基及び/又は下記一般式(II)で表
    されるエーテル基を有する化合物を含む層を設けたこと
    を特徴とする平版印刷版用支持体。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II)
JP10639086A 1986-05-09 1986-05-09 平版印刷版用支持体 Granted JPS62263092A (ja)

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