JPS62259389A - シアノエチル化物及びそれを用いた素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はフィルム状面発光体として有用な分散量″ＴＪ
、場発光素子（ＥＬ素子）に用いる高誘電率バインター
：シアノエテル化ｙｊ？　ＩＪビニルアルコール及びこ
れを用いた分散型電場発光素子（ＥＬ素子）に関する。

（従来の技術） ポリビニルアルコール（ユ下ＰＶＡと略す。）のシアノ
エチル化物であるシアンエチル化ポリビニルアルコール
は高誘電率及び接着性を翁することから、分散型ｔｆｆ
、場列１光素子用バインダーとして使用されている。

（発明が解法しようとする問題点） しかしなから、従来知られているシアノエチル化ポリビ
ニルアルコールは不純物が多く、又、ポリマーに着色が
みられるため発光体から発光される光の透過性が不十分
であシ、更に発光継続中の品η劣化が大きいため、この
ようなシアノエチル化ホＩＪビニルアルコールバインダ
ーとして用いた電場ざ１゛、光素子の発光効率の寿命が
短かく、頻繁に素子を取替えなければならないという欠
点を有する。

（開塾１点を別法するための手段） 不発明者らは前記の欠点を８′１消するため鋭意検討し
た結果透明度がずぐノ１、不純物が著しく少ないシアノ
エチル化ポリビニルアルコールｔＪＱ造することに成功
したものである。

すなわち、本発明はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に
触りを用いてアクリロニトリルを反工６させてシアノエ
チル化ポリビニルアルコールを製造するに際し、６０℃
以下の温度で反応させた後、有機酸を用いて中和し、再
沈法によυＮ製し、ｌ　Ｑ　Ｔｏｒｒ以下の高真空で乾
燥する事を％革とする高純度なシアンエチル化ポリビニ
ルアルコールでアシ、特にＰＶＡの水α基の内、シアン
エチル化置換度が９５チ以上のもの、あるいは用いた触
媒に含有されているアルカリ金属、アルカリ土類金属の
含有室か１０　ｐｐｍ以下、更にジメチルアミドに溶解
した２０重量％溶液の光透過率が８０％／　１０　ｍ以
上のシアノエチル化ヤリビニルアルコールにｌＧ：ｌ　
ｆる。

本発明に用いるポリビニルアルコール（、ＰＶＡ）は市
販品を用いることができる。

又シアノエチル化に用いる反応触媒としてはアルカリ金
属、アルカリ土類金属わるいは４級化アンモニウムの水
酸化物、アルコラード、水鉢７化物等が好ましい。ＰＶ
Ａにアクリロニトリルを反応させる際の溶媒としては、
非プロトン系溶媒が好ましく、例えは瀦伊、アクリロニ
トリル、ジメチルアセトアミド、ニトロベンゼン、ジ）
チルスルホキシド等がかげられる。この際浴奴は反応原
料としてのアクリロニトリルの使用量が５重量部以上の
場合、必ずしも必要とはしないが、５重量部未涙の場合
は反応の均一性を図るため前記の７クリロニトリル以外
の溶媒を併用するのが好適である。

前記のＰＶＡ　、溶媒及び触媒を用いてＰＶＡをシアノ
エチル化させる方法は、まず、ＰｖＡ１重量部をラトグ
ロトン系溶媒５〜１００７ｉＬ量部に溶解し、触媒１〜
１０重量部を加え容器阿においてアクリロニトリル２〜
１００重量部を加え６０℃以下、好まし５くは４８〜６
０℃において０．５〜１０時間攪拌しなから反応させる
。

この際反応基１斐が６０℃を超えると反応のコントロー
ルが難しく着色が著しくなって好１しくない。又反応時
ｆＬｉ＋か’Ｐ／１０時間を超えるとやはシ着色副生成
物の発生が多くなシ好ましくない。

反応え・７後有機酸を、使用した触媒のモル量に対し過
剰ｊモル量を加えて中和し、次いで純水を添加しながら
】００℃ｖ下で水と共沸させて留去あるいは必要に応じ
て減圧下で残存溶媒を留去する。

溶媒留去後、ポリマー（反応生成物）を純水で十分水洗
した後、再度アセトンに溶解した後純水中にそそぎ、こ
のようにして再沈・精製をくシ返すＯ 次いでこの再沈精製したポリマーを６０℃以下、１０　
Ｔｏｒｒ以下の真空により揮発物がなくなるまで真空乾
燥をつづける。

（実施例） 以下に実」例を用いて具体的に説明するが、木兄８１は
これらに限定されるものではない。　　　・実施例１ 市販（７）　ＰＶＡ　（＠、合［２０００，けん化度９
８．５％のＰＶＡ　）　Ｉ　Ｈｉｔ部と水酸化ナトリウ
ムの５チ水溶液を１ｉｉ部、アクリロニトリル１０１（
元部を混合し、５０〜６０℃の範囲内で３時間攪拌し、
反応を終了した。反応液を室温１で冷却の後、５％酢酸
水浴液ケ２寅量部を加え、触媒を中和し、次いで水を２
重１１部を少邦づつ添加しながらアクリロニトリルを留
去した。

得られた粗ＣＥＶと６０〜８０℃の温水５０部を用いで
水洗した後、アセトン５ｉｉ部に溶解し、カートリッジ
フィルターを用い固型不純物を除去し、これを純水５０
重量部に注いで＋１沈する。このようなアセトンによる
溶解・再沈の処理を３回繰返した後沈岐したＣＥＶを東
め、真空乾燥機（６０℃、１０Ｔｏｒｒ以下で）乾燥し
、揮発物がなくなるまで乾燥をしつつけた・告られた乾
燥シアノエチル化ポリビニルアルコールのＮ　元素成分
ＬＬ　、ケルダール法によシ分析した結果１４．２％で
あり、シアノエチル化度に振ｑ−すると９６．５　％で
あった。

又、得られたシアノエチル化ポリビニルアルコールのジ
メチルホルムアミド２０ｖｒｔ％溶液について平間理イ
ヒ学研究所製光亀比色計を用いて測定したフィルタなし
光透過率は９０チ／　１０　＋ｗであった。更に原子吸
光法によるＮ＆金属含有量は０．５　ｐｐｍであった０ 又、このシアンエチル化ポリビニルアルコールについて
ｔ位差Ｉ　Ｖ　、１００Ｈｚの交流を源で誘電性を測定
したところ、＃＝２５＋ｔａａδ＝０．１であ）、すぐ
れた誘電性能を有していた。

比較例１ 市販ノＰＶＡ（重合度２０００．けん化度９９．０％）
ｌル量部と５％水酸化す）　ＩＪワム水溶液を１重量部
、アクリロニトリル１０重量部を混合し、５０〜６０℃
の範囲内で３時間攪拌し反ろを終了した。

反力液を室温１で冷却の後、ＩＮ硫酸水溶液を加え系の
ｐａｌ　３とした。中：（ＩＩ後、９０℃以下にてアク
リロニトリルを留去した。得られた粗シアノエチル化ポ
リビニルアルコールを６０〜８０℃の温水５０部を用い
て水洗した後、アセトン５重量部に溶解し、カートリッ
ツフィルターを用いて固型不純物を除去し、これを純水
５０ゴｔ、−ｉ部に注いで再沈する。

このようなア→−トンによる溶解・再沈の処理を３回繰
返した後洗ムしたシアンエチル化ポリビニルアルコール
を漿め６０℃にて熱ｒＩｉ１に、燥した。得られたＩＦ
ｉ　炒、シアノエチル化ポリビニルアルコールのＮ　７
ｃ索成分ｉ＜ｔ　、ケルメール法により分析した結：！
＊’−１４，Ｏ％でちりシアンエチル化度に液算すると
９３．６２チであった。

得うれたシアノエチル化７１’！　りビニルアルコール
のジメチルホルムアミドの２０　Ｒ’Ｊ＋ｑ６液につい
て干出１理化学研究所製光′ｔＬ比色計を用いて６１１
」定したフィルターなしの透過率は７０％であった。史
に原子吸光法によるＮａ金金属含有値１５　ｐｐｍであ
った。

実施例２ 実施例１で得られたジメチルホルムアミド５気児部にシ
アンエテル化ポリビニルアルコール１重１部を溶解後螢
光体（米ＧＴＥ社製シルバニア７２３タイプ）２Ａ＜ａ
部とを混合し、均一になるようよくかきませてりん肯銅
製寛極り−ドを有する太き−Ｊ　５０　ｍ　Ｘ　１００
　ｍ　＋厚さ１００μのアルミ板上ｒｃ、Ｊｌｉさ５０
μになるように塗布し減圧にて１昼夜乾燥した。更に塗
布面上にリン青餉製を極す−ド脂を有するＩＴＯ蒸着の
厚さ１００μのポリエチレンテレフタレートフィルムを
１．５１面が払布面と向いそい、且このリード線がアル
ミ板のリード線と重ならないように積層した。

このＭ＜ｈ物の上下に大きさ６０ｗＸ１１０ｍのシーラ
ントフィルム層を廟するフッ素フィルム２枚をシーラン
トフィルム層が互いに向き合うようにｌ−ノコ、周辺部
で２本のリード線が出るようにして熱シールして、電場
発光）≧子を作製した。

得られた電場発光素子の両電極間に電圧１００Ｖ。

４００　Ｈｚの交流′ζ源を接紛し素子を発光させたと
ころ、強く発光し７、発光輝度は２６　ｆｔ−Ｌであ）
、そのｉ　’′ｉ、’ｒｆ光させつづけたところ３５０
０時ルｊ後に輝度ｔユ半減しｆ−０ 比較例２ シアノエチル化ポリビニルアルコールトシて比較例１で
得られたシアンエチル化ポリビニルアルコールを用いた
他は￥施例２と全く同じようにして電場発光素子を作製
した。

得られた電場発光素子について実施例２と全く同じよう
にして輝度汲び輝度の半減期を測定したどころ、それぞ
れ２０ｆｔ−Ｌ、３００時間であった。

（作用及び効果） 以上のように、本発明のシアノエチル化ポリビニルアル
コールは精製工８全改良したことにょシ、シアノエチル
化置換度が誦く、光透過率がすぐれ、且アルカリ金属、
アルカリ土類の含有量が少いものが得られた。更にこの
すぐれた特性を有するシアンエチル化ポリビニルアルコ
ールをバインダーとして使用した電場発光素子は初期輝
度が大きく、且アルカリ金属、アルカリ土類金属が少な
いため輝度の半減期がいちじるしく長いものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ポリビニルアルコールの水酸基の内シアノエチル化
   置換度が９５％以上であり、含有されるアルカリ金属、
   アルカリ土類金属が１０ｐｐｍ以下であることを特徴と
   するシアノエチル化ポリビニルアルコール。 ２　ジメチルホルムアミドに溶解した２０重量％溶液の
   光透過率が８０％／１０ｍｍ以上であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のシアノエテル化ポリビニ
   ルアルコール。 ３　シアノエチル化置換度が９５％以上、含有されるア
   ルカリ金属、アルカリ土類金属が１０ｐｐｍ以下、ジメ
   チルホルムアミドによる２０重量％溶液の光透過率が８
   ０％／１０ｍｍ以上であるシアノエチル化ポリビニルア
   ルコールをバインダーとして用いた電場発光素子。