JPS62252462A - トリアジニルアミノ末端基を含有する金属化されたジスアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、金属化されたトリアジニルアミンの末端基
含有シスアゾ化合物、それらの製造方法およびこれらの
化合物を用いて通常の方法でヒドロキシ基または窒素含
有有機基材を染色または捺染するための方法、ならびに
得られる染色物および捺染物の特殊な後処理に関する。

本発明によれば、遊離酸形または塩形において、下記式
■で示される金属化されたシスアゾ化合物およびそれら
の混合物が提供される。

上式中、ｍは１または２ｔ−表し、ｎはＯまたはｌを表
し、ｍ＋ｎは２または３であり、アゾ基はナフチル基の
１−または２〜位置に結合しており、アゾ基に対してオ
ルソ位置にある基−〇Ｒ１はナフチル基の２〜または１
−位置に結合しており、Ｘ。

およびＸ２はそれぞれ独立に基−ＮＲ１Ｒ２ｉ表し、Ｒ
１は水素、Ｃ１〜４アルキルまたはヒドロキシもしくは
Ｃ１〜４アルコキシによりモノ置換されたＣ２〜４アル
キルを表し、Ｒ２は水素、Ｃ１〜１０アルキル、モノ−
もしくはジ−ヒドロキシ置換Ｃ２〜８アルキル、ハロゲ
ン、シアノ、−ＯＲ３、−ＣＯＣ１〜４アルキル、−Ｃ
ＯＯＣ１〜４、、４アルキル、−ＳＯ，Ｈもしくは一０
８Ｏ３Ｈによりモノ置換されたＣ１〜６アルキル、フェ
ニルまたはフェニル−Ｃ１ａ４アルキル（これらのフェ
ニル環は置換されていないかまたはハロゲン、Ｃ１〜４
アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、アセトアミドおよび一
８Ｏ２Ｒ４から選ばれる１または２個の基により置換さ
れている）、または置換されていないかまたは３個まで
のＣ１〜４アルキル基に、よシ置換され九〇１〜６シク
ロアルキルを表し、またはＲ２はＲ４およびＲ１および
Ｒ２が結合している窒素原子と一緒になって、Ｎ、Ｏお
よびＳから選ばれる１個または２個の追加のヘテロ原子
を含んでいてもよく、置換されていないかまたは３個ま
でのＣ１〜４アルキル基により置換されている、５また
は６員の飽和複素環を形成していてもよく、Ｒ５はＣ１
〜４アルキル、Ｃ２〜４ヒドロキシアルキルまたは−Ｃ
ＯＣ１〜４アルキルを表し、Ｒはヒドロキシ、アミノ、
ｃ１〜４アルキルまたはフェニルを表す。

この明細書において、存在するいかなるアルキル基も特
記しない限シ直鎖または分枝鎖である。

窒素原子に結合しているいかなるヒドロキシ−、アルコ
キシ−もしくはヒドロキシアルキルオキシ−置換アルキ
ル基においても、ヒドロキシ、アルコキシまたはヒドロ
キシアルキルオキシ基は好ましくはＣ１原子以外の炭素
原子に結合している。いがなるジヒドロキシ置換アルキ
ル基においても、ヒドロキシ基は異なる炭素原子に結合
しており、これらの炭素原子は好ましくは隣接する炭素
原子以外の位置にある。

アルキル置換基としてのいかなるハロゲンも好ましくは
フッ素、塩素または臭素、さらに好ましくは塩素または
臭素である。フェニル置換基としてのいかなるハロゲン
も好ましくは塩素または臭素、４９に塩素である。

ナフチル基は、好ましくは下記の基の１つである（傘を
付した炭素原子がアゾ基に結合している）。

ａ）　　ｍが１である場合、スルホ基は３．６−１３゜
８−もしくは４．６−位置にあシ、最も好ましくは３．
８−位置にある。

ｂ）　　ｍが２である場合、スルホ基は３．６．８−位
置にある。

ａ）ｍ＋ｎが２である場合、スルホ基は３．６−もしく
は６．８−位置にある。

ｂ）ｍ＋ｎが３である場合、スルホ基は３．６．８−位
置にある。

いかなる混合物も、好ましくは、ナフトールカップリン
グ成分中に存在するスルホ基の数および／または位置に
関して異なる式ｌの２種またはそれ以上の化合物の混合
物である。式（Ｉ＆）の基を含む式■の化合物と、式（
ｉｉａ）の基を含む式Ｉの化合物との混合物であって、
８５：１５〜１５：８５の重量比にあるものが好ましい
。

Ｒ１としてのいかなるアルキルも、好ましくは、メチル
またはエチルであり、特にメチルである。

Ｒ１としてのいかなる置換アルキルも好ましくは２〜ヒ
ドロキシエチルである。

Ｒ１としてのいかなるアルキルも好ましくは未置換Ｃ１
〜８アルキル基である。いかなるヒドロキシ置換アルキ
ル基も好ましくは２〜４個の炭素原子を含み、さらに好
ましくはモノヒドロキシ置換されたものである。最も好
ましくは、これは２〜ヒドロキシエチルである。

Ｒ２としてのいかなるモノ置換アルキル基も、好ましく
は１〜４個の炭素原子を含み、さらに好ましくは直鎖ア
ルキル基である。好ましくは、置換基は塩素、シアノ、
メトキシ、エトキーｘ　−ＣＯＣＨ５、−ＣＯＯＣ１〜
４　　　アルキル、　−ＳＯ３Ｈおよび−０ＳＯ，Ｈか
も１＾−２ 選ばれる基であり、さらに好ましくはメトキシ。

−３ｏ、Ｈおよび−０ＳＯ，Ｈから選ばれる基である。

最も好ましくは、これは直鎖Ｃ２〜、アルキル基の末端
炭素原子に結合しているメトキシである。

Ｒ７としてのいかなる置換フェニルまたはフェニルアル
キル基も、好ましくは、塩素、メチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、アセトアミド、−ＳＯ３Ｈｌ−ＳＯ２皿
、および−５Ｏ２Ｃ４〜２アルキルから選ばれる１個ま
たは２個の基を含む。さらに好ましくは、フェニル基は
塩素、メチル、メトキシおよびスルホから選ばれる１個
または２個の基を含む、最も好ましくは、このフェニル
基はメチルおよびスルホから選はれる１個または２個の
基により置換されている。

Ｒ２としてのいかなるシクロアルキルも、好ましくは、
置換されていないかまたは３（１までのメチル基により
置換されているシクロヘキシルである。

Ｒ２がＲ１およびＲ１およびＲ２が結合している口素原
子とともに複素環を形成している場合、これは好ましく
はピペリジン、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メチ
ル−ペラジン環である。最も好ましくはこれはモルホリ
ン環である。

Ｒ１は好ましくは８１．即ち水素、メチル、エチルまた
は２〜ヒドロキシエチルである。最も好ましくは、Ｒ４
はＲ１ａ即ち水素または２〜ヒドロキシエチルである。

Ｒ１は好ましくはＲｓ、即ちＣ１〜２アルキル、２〜ヒ
ドロキシエチルまたは−ＣＯＣ１〜２アルキルである。

さらに好ましくは、これはＲ３ｂ即ちＣ１〜２アルキル
であり、最も好ましくはメチルである。Ｒ４は好ましく
はＲ４，即ちヒドロキシ、アミノまたはＣ１〜２アルキ
ルである。最も好ましくはＲ４はヒドロキシである。

Ｒ２は好ましくはＲ２〜即ちＣ１〜８アルキル、モノ−
もしくはシーヒドロキシ置換Ｃ２〜４アルキル、メトキ
シ、−ＳＯ，Ｈもしくは−ｏｓｏ声によりモノ置換すし
たＣ１〜４アルキル、フェニル基が置換されていないか
まえは塩素、Ｃ１〜２アルキル、Ｃ１〜２アルコキシお
よびスルホから選ばれる１個または２個の基により置換
されているフェニルまたはフェニルＣ１ａ２アルキルで
あるか、Ｒ１ａおよびＲ１１およびＲ２〜が結合してい
る窒素原子と一緒になってぜベリジン、モルホリン、Ｃ
ペラジンまたはＮ−メチルピペラジン環を形成している
。さらに好ましくは、Ｒ２はＲ２ｂ即ちＣ１−％−８ア
ルキル、２〜ヒドロキシエチル、−（ＣＨ，）２〜，０
ＣＲ５、フェニルまたはメチルおよびスルホから選ばれ
る１個または２個の基により置換されているフェニルで
あるか、またはＲ１ａおよびＲｌｍおよびＲ２ｂが結合
している窒素原子と一緒になってモルホリン環を形成し
ている。最も好ましくは、Ｒ２はＲ２゜即ち２〜ヒドロ
キシエチル、−（０Ｍ２）１〜、ＯＣＲ，またはメチル
およびスルホから選ばれる１個または２個の基により置
換されたフェニルである。

トリアジン環に結合している基Ｘ、およびＸ２ハ同一で
あってもまたは相異なっていてもよい。好ましくは、Ｘ
、およびＸ２はそれぞれＸ１〜およびＸ２ｍ即ち、それ
ぞれ独立に、基−ＮＲ１ａＲ２〜である。

さらに好ましくは、Ｘ、およびＸ２はそれぞれＸ１０お
よびｘ２〜即ち、それぞれ独立に、基−ＮＲ１ａＲ２゜
である。最も好ましくは、Ｘ、およびＸ２はそれぞれＸ
、ｅおよびＸ２゜即ち、それぞれ独立に、基””１ｂ”
２ｃである。

式■の化合物が塩形にある場合、スルホ基に伴うカチオ
ンは重要ではなく、対応する塩が水溶性であるならば、
アニオン型直接染料の分野に通常の非発色性カチオンの
いかなるものであってもよい。式Ｉの化合物において、
スルホ基のカチオンは同一でちっても相異なっていても
よく、例えば、式Ｉの化合物は混合塩形にあってもよい
。好ましくは、スルホ基のカチオンは同一である。

適当なカチオンの例は、アルカリ金属カチオンおよび未
置換もしくは置換アンモニウムカチオン、例えば、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ−、
ジー、トリーおよびテトラ−メチルアンモニウム、トリ
エチルアンモニウムおよびモノ−、ジーおよびトリーエ
タノールアンモニウムである。

好ましいカチオンはアルカリ金属カチオンおよびアンモ
ニウムであり、ナトリウムが最も好ましい。

本発明は、さらに、式Ｉの化合物の製造方法を提供し、
この方法は、遊離酸形または塩形の、下記式■、 λ２ 〔上式中、Ｗはヒドロキシまたはメトキシを表す〕で示
される化合物またはそれらの１種または２種以上の化合
物の混合物を、銅（ＩＩ）塩と反応させることによ！り
、１：１銅錯塩に変成することを含む。

１：１金属化は公知の方法に従って実施される。

対応するヒドロキシ基含有化合物（Ｗがヒドロキシであ
る）を出発原料として用いるのが適当であり、銅化は２
０６〜５０℃の温度において通常の銅（ＩＩ）基金用い
て弱酸性の反応媒体中で行われるのが好ましい。しかし
ながら、出発原料、即ち、式■においてＷがメトキシで
ある化合物におけるテトラゾ成分の入手可能性に関して
、デメチル化銅化がさらに好ましく、これは弱酸性から
中性の一範囲において、銅（ｎ）塩の存在下に、昇温か
ら沸騰温度において、実施されるのが好ましい。

式■の化合物は公知の方法に従い、例えば、常法によジ
アルカリ金属塩で塩析し、濾別し、昇温で真空乾燥する
ことにより単離することができる。

反応および単離の条件によって、式Ｉの化合物は遊離酸
または好ましくは塩形において、または、例えば、前述
したカチオンの１種またはそれ以上を含む混合塩形にお
いて得られる。これは遊離酸形から塩形または混合塩形
に、またはその逆に、または１つの塩形から他の塩形に
、通常の手段で変成することができる。

式Ｈの出発化合物は、２つのアミノ基を含む中間化合物
をその両端においてジアゾ化し、まず片側をついで他の
側を対応するカップリング成分と反応させることよシ、
公知の方法に従って製造することができる。好ましくは
、第２のカップリング反応に対して、既に塩化シアヌル
と反応されたアミノナフトール成分が用いられる。アミ
ノ基に対する塩素原子の必要な交換は、原則的には、カ
ップリング反応の前または後に行うことができる。

ジアゾ化およびカップリングの反応は通常の方法で行う
ことができる。別個の縮合工程による塩化シアヌル中の
塩素原子の置換は、トリアジン環に結合している塩素原
子の段階的な置換のために通常用いられる条件下に行う
ことができる。

式■の化合物およびそれらの混合物は塩形であるのが好
ましく、ヒドロキシ基または窒素含有有機基材の染色ま
たは捺染に有用である。好ましい基材は紙、皮革および
木綿の如きセルロース繊維金倉むかまたはそれからなる
繊維材料である。最も好ましい基材は木綿または再生セ
ルロース、特に木綿であり、これは他の適当な紡織繊維
と一緒にまたは個々に混合されていてもよい。

本発明にかかる化合物は、基材に対して高い親和性を示
し、従って良好な直接染料である。染色および捺染は公
知の方法に従って行うことができる。木綿の如き天然ま
たは再生セルロースの染色は、好ましくは、５０〜１０
０’Ｃの温度を用い、通常の吸尽染色方法に従って行わ
れる。連続染色方法も適当であり、従ってコールドＡＩ
ツドパッチ、ノ譬ツドスチーム、パッドミールまたは／
ぐラドトライの如きプロセスを用いることもできる。

式！の化合物は高い着色強度を有し、高い吸尽率および
固着率を与える。これらは他の染料との十分な相容性を
有し、それ自体でまたは類似の染色特性を示す同一クラ
スの適当な染料とともに適用することができる。そのよ
うな組み合わせ混合物により得られる染色物は良好な堅
牢度特性を有する。

一般に、前述した基材上に得られる染色物および捺染物
は、良好な湿潤堅牢度特性（例えば、水、洗濯または汗
に対する堅牢度）および良好な口元堅牢度を示す。さら
に、これらは酸化性の物質、例えば、塩素化水、次亜塩
素酸塩漂白剤、過酸化物または過硼酸塩含有洗濯液に対
して安定である。

式Ｉの化合物により得られる、ヒドロキシ基または窒素
含有紡織繊維および好ましくはセルロース繊維、特に木
綿からなるかまたはこれを含む繊維材料上の染色物また
は捺染物の湿潤堅牢度特性は、７〜１４の−において実
施されるのが適当である、高分子多塩基性アミノ化合物
（Ａ）による特殊な後処理により、さらに改善すること
ができる。特に、この後処理は改良され九洗濯堅牢度特
性を与え、６０℃における繰シ返し洗濯を可能とする。

高分子多塩基性アミノ化合物（ム）として好ましくは下
記の反応生成物である化合物（Ａ１）が用いられる。即
ち、 （ａ）１＠またはそれ以上の第一級および／ｌたは第二
級および／または第三級アミノ基を含む単官能価または
多官能価アミン、と （ｂ）　　シアンアミド、ジシアンジアミド（ＤＣＤＡ
）、グアニジンまたはビグアニド、 との反応生成物であって、５０モル係までのシアンアミ
ド、ＤＣＤＡ、グアニジンまたはビグアニドがジカル♂
ン酸またはそのモノ−またはジ−エステルで置き換えら
れていてもよく、化合物（人、）を形成するための反応
は触媒（例えば、金属塩、特に塩化亜鉛）の存在なしに
または存在下に行われてよく、前記生成物（人、）は窒
素原子に結合している少なくとも１個の反応性水素原子
を含む。

化合物（Ａ、）は公知であり、これらは例えば、触媒の
介在なしに実施される。英国特許６５７７５３、米国特
許２６４９３５４および米国特許４４１０６５２に記載
の方法に従って製造することができる。

触媒を用いて化合物（Ａ、）を製造する方法は、公開さ
れた英国特許出願２１６３７６０Ａに記載されている。

化合物（Ａ、）として最も好ましいものは、触媒の介在
なしにまたは存在下に製造される。　ＤＣＤＡとジエチ
レントリアミンまたはトリエチレンテトラミンとの反応
生成物である。

好ましい化合物（Ａ）は、さらに、下記の化合物（Ａ２
）、（Ａ３）および（Ａ４）であり、これらは化合物（
人、）と （ｃ）　　尿素、メラミン、グアナミン、ドリアジノン
、ウロン、カルバメートまたは酸アミドのＮ−メチロー
ル誘導体との（化合物（Ａ２））、または、（ｄ）　　
エビハロヒドリンまたはその前駆体との（化合物（Ａ、
））、または （・）ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド前駆体
との（化合物（Ａ４））、 反応生成物または化合物（Ａ、）と（ｄ）　＋　（ｅ）
とのまた　゛は（、）　＋　（ｃ）との反応生成物であ
り、Ｎ−メチロール化合物が用いられる場合、反応はＮ
−メチロール化合物の架橋のための触媒の存在下に行わ
れてもよい。

化合物（Ａ２）の製造は、米国特許４４１０６５２に記
載されており、化合物（Ａ５）および（Ａ４）の製造は
英国特許２０９９００７Ｂに記載されている。

他の一群の好ましい化合物（Ａ）は、化合物（Ａ５）お
よび（Ａ６）である。化合物（Ａ５）は化合物（Ａ、）
と、化合物（Ａ１）との反応の際にアニオンとして解離
することのできる少なくと屯２個の基を含む有機化合物
との反応生成物である。

化合物（Ａ６）は、エビハロヒドリンまたはその前駆体
をポリアルキレンポリアミン（ｃ）と反応させることに
より得られる。好ましい化合物（Ａ６）は。

１．５〜２〜５モルのエビハロヒドリンと１モルの下記
式に相当するポリアルキレンポリアミン（ｃ）との反応
生成物である。

上式中、ｑは１〜５の数で、！））、Ｒ１゜はそれぞれ
独立に０２〜４アルキレンであり、”ｔｔはそれぞれ独
立にフェニル、Ｃ１〜４アルキルまたはヒドロキシ、Ｃ
１〜４アルコキシ、ハロゲンもしくはフェニルによりモ
ノ置換されたＣ４〜４アルキルである。

化合物（Ａ５）および（Ａ６）の製造は公開された英国
特許出願２１５２５３８Ａに記載されている。

染色されもしくは捺染された基材の化合物（Ａ）による
後処理は、好ましくは８〜１２のｐＨにおいて、最も好
ましくは１０〜１１のｐＨにおいて行われる。これは連
続ｆｏセス、例えばノ４ソング、浸漬、スプレーまたは
泡加工であってよいけれども、好ましくはパッチ式の吸
尽プロセスである。後処理は１通常、２０〜１９０℃、
好ましくは３０〜７０℃の温度において３〜６０分、好
ましくは５〜２０分間、好ましくは５〜１０１／１１の
電解質、例えば、硫酸ナトリウムの存在下に行われる。

用いられる化合物（Ａ）の量は、基材の染色濃度によっ
て決まるであろうけれども、一般には基材の乾燥重量に
対して０．１〜６係、好ましくは１〜２係であるのが適
当であろう。後処理浴のＲ１はアルカリ金属の炭酸塩ま
たはヒドロキシド、好ましくは炭酸ナトリウムまたはカ
リウムまたは水酸化ナトリウムまたはカリウムの添加に
より調整することができる。処理浴の浴比は、２：１〜
５０：１であってよく、染色されまたは捺染された基材
は後処理前に乾燥されてもよい。

好ましい後処理プロセスにおいては、染色されまたは捺
染された基材は、室温において、所定量の化合物（Ａ）
：Ｔｈよび５〜１０１１／ｌの電解質を含み、炭酸ナト
リウムによ、ｊｉ）ｐＨ１０〜１１に調整された浴に入
れられる。１０分内に浴を６０Ｔ、に昇温し、基材をこ
の温度で２０分間処理する。最後に、後処理された基材
上すすぎ洗いし、所望により中和し、そして乾燥する。

本発明に従って後処理された染色物および捺染物は未処
理染色物よシもよシ良い湿潤堅牢度特性金与える。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。

例中部および係は特記しない限り重量または容量で示し
、温度は摂氏度である。

以下余白 例１ ａ）第１のカップリング成分 １６．６部（０，０５１モル）の１−ヒドロキシ−８−
スルホナフタレン−３−スルホン酸のモノナトリウム塩
を室温で１３０部の水に溶解する。

ｂ）第２のカップリング成分 ７．３部（０，１２モル）のモノエタノールアミンを１
２部の水および１２部の氷とともに攪拌する。

−を１４部の３０％塩酸をゆっくり添加することにより
徐々に３〜４に調整し、引き続いて１１．１部（０，０
６モル）の塩化シアヌルを添加する。攪拌を上昇する温
度１大３０°まで）におｈて約３時間行い、−を３０％
水酸化ナトリウム溶液の添加により５．５にする。縮合
反応は１７部の３０％水酸化ナトリウム溶液が消費され
友時に終了される。

次いで、−を３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して９
に調整する。混合物を２５〜３０６およびｐＪ（９にお
いて約３時間攪拌する。このＲ１は、１７部の３０％水
酸化ナトリウム溶液が消費されるまで追加量の水酸化ナ
トリウム溶液を添加することによりこの値に保持される
。この反応混合物に、１３．２部（０，０５５モル）の
２〜アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸ヲ注ぎ入れ、この混合物をＳＯ〜９０°およびｐ）１
２〜２〜２〜５において、約３時間攪拌し、この間に４
部の３０％水酸化ナトリウム溶液が消費される。このよ
うにして得られ友懸濁液を室温に冷却し、Ｐ）（７に調
整する。

ｃ）１２〜２部（０，０５モル）のヒドロクロリド系の
４．４′−ジアミノ−３，３′−ジメトキシ−１、ｒ−
ジフェニルを１０部の水および１７部の３０％塩酸とと
もに攪拌する。１２〜１５°で、２０分内に、２５部の
水中７．２部の亜硝酸ナトリウムを滴加し、その間外部
から弱く冷却する。この温度で、攪拌をさらに４０分間
行い、透明な黄色溶液が得られる。過剰の亜硝酸塩を少
量のスルファミノ酸で分解する。

ｄｉ）　　得られるテトラゾ溶液の温度を、水浴を用い
て冷却し、約５０部の氷をさらに添加することにより、
Ｏ”Ｋ調整する。−を３部の重炭酸ナトリウムの添加に
より７に調整する。約２０分内に、工程鳳）に従って製
造された第１のカップリング成分を滴加し、温度を３°
を超えないように保持する。２０部の水中４部の炭酸ナ
トリウムをゆっくシ滴加して、片側のカップリング反応
が完了する点である、８．７の−に調整し、保持する。

約５０分間に行われるカップリング反応の終点で、少し
過剰のカップリング成分が検出されるべきである。

反応温度ｈｒを超えてはならない７ ｄ２）　　この混合物に、工程ｂ）に従って製造され几
第２のカップリング成分の懸濁液を約１０分内に汲み入
れる。３０％水酸化ナトリウム溶液を添加して−を９．
５〜１０に保持し、温度を６〜１５゜の範囲に維持する
。攪拌を室温で１〜２時間行い、次いで温度をゆっくり
５０＠まで上げる。混合物を５０″でさらに２時間攪拌
する。全攪拌操作の間、混合物の−を９６５〜ＩＯに保
持し、合計で約１３部の３０％水酸化ナトリウム溶液が
消費される。

ｅ）得られる反応混合物に、５０部の水中３５部のジェ
タノールアミンと３２〜５部のＣｕ　Ｓ　Ｏ４・５Ｈ２
０および４５部の２５％水酸化アンモニウム溶液を添加
して、９０〜９５°において１０〜１５時間で最終銅化
を行う。との操作により、染料が溶解する。この溶液に
、９０〜９５°において、１３０部の塩化ナトリウムを
添加して染料を単離し、次いで混合物を冷却し、４０＠
で濾過する。侵留物を５００部の水中７５部の塩化ナト
リウムを含む塩化ナトリウム溶液で洗浄し、フィルター
ケーキを１００６において真空乾燥する。　・萌述しｔ
式（遊離酸形）を有する染料がダークブルーの粉末の形
で得られ、これは木綿をネピープルー色に染色する。木
綿染色物は良好な日光および湿潤堅牢度特性を示す。

適用例 下記の例においては、この発明の化合物の適用および得
られる染色物の高分子化合物（ト）による後処理を説明
する。固着剤として適する高分子多塩基性化合物（Ａ）
は下記のようなものである。

（Ａａｌ）　　米国特許４４１０６５２の例１の生成ｍ
Ａ）（Ａｇ３）　　公開された英国特許出願２１６３７
６０Ａの例１の生成物 （Ａ息３）　米国特許４４１０６５２の例１の生成物（
Ａｓ２）　　公開されｔ英国特許出願２１６３７６０Ａ
の例８の生成物 （Ａｇ３）　　英国特許２０９９００７Ｂの例１の生成
物通用例１ ０．５部の例１の染料を２００部の脱イオン水に溶解し
た。染浴を５０〜６０’に加熱し、次めで１０部の木綿
フレトン布帛（漂白）を入れ友。

３０分内に温度を９８°に上げ几。この温度で１部の芒
硝（焼成）を添加し、１０分後にさらに２部の芒硝（焼
成）を添加し、染色温度９８°に３５分間保持した。最
後に染浴を１５分内にＳＯ°に冷却した。染色プロセス
の間に蒸発した水を９８″の脱イオン水により絶えず補
充した。染色物を流出冷水によりすすぎ洗込し、遠心脱
水し、ＳＯ″で乾燥し友。いずれの場合にも得られた木
綿染色物はネビーブルー色であった。

適用例■ １００部の木綿織物（漂白）を通常の方法で、例えば、
適用例Ｉに述べ几方法に従って、例１の染料を３部用い
て染色し友。次に、染色された基材を、中間乾燥を行う
ことなく、２部のポリマー化合物（Ａａｌ）および６１
１／ｌの炭酸ナトリウム（１１ａ０の−を与える）を含
む水性浴中で、２０：１の浴比において、６０°で２０
分間後処理し比。

最後に、基材を冷水ですすぎ洗いし、乾燥し友。

後処理されたネピープルー色の木綿染色物は良好な洗濯
堅牢度特性を有し、沸騰における洗濯にも耐えるもので
あっ几。

適用例■において生成物（Ａａｌ）を相当する童の生成
物（Ａｇ３）または（Ａｇ５　）に置き換えても、同様
に良好な結果が得られ友。後処理され几木綿染色物は、
それらの良好な洗濯堅牢度特性からみて、繰シ返しの洗
濯に耐えるものである。

例２〜４９ 例１に述べた方法と同様にし、適当な出発化合物を用い
て、下記の表に挙げるような式Ｉの他の化合物ま几はそ
れらの混合物を製造することができた。これらの化合物
は下記式Ｂに相当する。

上式中、記号は表１に示しｔ意味を有する。

この表において、下記に挙げる記号に１〜に、は種々の
カップリング成分Ｋに対して用いられる。

Ｋ１〜に７け下記式（本を付した炭素原子がアゾ基に結
合している）の基を示す。

表に挙げた化合物および化合物の混合物は木綿をネビー
ブルー色に染色する。これらの木綿染色物は良好な日光
および湿潤堅牢度特性を示す。

表（弐（Ｂｌの化合物） 表（続き） 表（続き） 表（続き） 例１に述べた方法に従えば、例１〜４９の染料および染
料混合物はナトリウム塩形で得られる。

これらは、反応および単離条件によってまたは公知の方
法に従ってナトリウム塩を反応させることにより、遊離
酸形または他の塩形で得ること本できる。例えば、上記
に述べた１またはそれ以上のカチオンを含む塩形にする
こともできる。また、混合塩を製造することもできる。

例２〜４９の染料は、適用例Ｉと同様の方法により適用
することができ、適用例ＵＫ従って後処理することもで
きる。このようＫして得られた木綿染色物は改良さｈた
洗濯堅牢度特性を有する。

下記に、例示した染料の最大吸収波長（ナノメーター）
を示す。これらのλｍａ工値は染料の水溶液を用いて測
定されたものである。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸形または塩形の、下記式 I で示される化合
   物またはそれらの混合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 上式中、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表し
   、ｍ＋ｎは２または３であり、アゾ基はナフチル基の１
   −または２−位置に結合しており、アゾ基に対してオル
   ソ位置にある基−Ｏ−はナフチル基の２−または１−位
   置に結合しており、Ｘ＿１およびＸ＿２はそれぞれ独立
   に基−ＮＲ＿１Ｒ＿２を表し、Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１＿
   〜＿４アルキルまたはヒドロキシもしくはＣ＿１＿〜＿
   ４アルコキシによりモノ置換されたＣ＿２＿〜＿４アル
   キルを表し、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿〜＿１＿０アルキ
   ル、モノ−もしくはジ−ヒドロキシ置換Ｃ＿２＿〜＿８
   アルキル、ハロゲン、シアノ、−ＯＲ＿３、−ＣＯＣ＿
   １＿〜＿４アルキル、−ＣＯＯＣ＿１＿〜＿４アルキル
   、−ＳＯ＿３Ｈもしくは−ＯＳＯ＿３Ｈによりモノ置換
   されたＣ＿１＿〜＿６アルキル、フェニルまたはフェニ
   ル−Ｃ＿１＿〜＿４アルキル（これらのフェニル環は置
   換されていないかまたはハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿４アル
   キル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、アセトアミドおよび
   −ＳＯ＿２Ｒ＿４から選ばれる１または２個の基により
   置換されている）、または置換されていないかまたは３
   個までのＣ＿１＿〜＿４アルキル基により置換されたＣ
   ＿５＿〜＿６シクロアルキル基を表し、またはＲ＿２は
   Ｒ＿１およびＲ＿１およびＲ＿２が結合している窒素原
   子と一緒になって、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる１個ま
   たは２個の追加のヘテロ原子を含んでいてもよく、置換
   されていないかまたは３個までのＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル基により置換されている、５または６員の飽和複素環
   を形成していてもよく、Ｒ＿３はＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、Ｃ＿２＿〜＿４ヒドロキシアルキルまたは−ＣＯＣ
   ＿１＿〜＿４アルキルを表し、Ｒ＿４はヒドロキシ、ア
   ミノ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルまたはフェニルを表す。 ２、ナフチル基が下記の基（ｉａ）に相当する、特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｉａ） 上式中、＊を付した炭素原子がアゾ基に結合しており、
   ｍは１であり、スルホ基は３，６−、３，８−または４
   ，６−位置にある。 ３、基（ｉａ）対してスルホ基が３，８−位置にある、
   特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４、下記の基（ｉａ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｉａ） 〔上式中、＊を付した炭素原子がアゾ基に結合しており
   、ｍは１であり、スルホ基は３，６−、３，８−または
   ４，６−位置にある〕 を含む式 I の化合物および下記の基（ｉｉａ）、▲数
   式、化学式、表等があります▼（ｉｉａ） 〔上式中、＊を付した炭素原子がアゾ基に結合しており
   、ｍ＋ｎは２であり、スルホ基は３，６−または６，８
   −位置にある〕 を含む式 I の化合物からなり、これらの化合物が８５
   ：１５〜１５：８５の重量比にある、特許請求の範囲第
   １項記載の式 I の化合物の混合物。 ５、Ｘ＿１およびＸ＿２がそれぞれＸ＿１＿ａおよびＸ
   ＿２＿ａ即ち、それぞれ独立に、基−ＮＲ＿１＿ａＲ＿
   ２＿ａであり、Ｒ＿１＿ａが水素、メチル、エチルまた
   は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ＿２＿ａがＣ＿１＿
   〜＿８アルキル、モノ−またはジ−ヒドロキシ置換Ｃ＿
   ２＿〜＿４アルキル、メトキシ、−ＳＯ＿３Ｈもしくは
   −ＯＳＯ＿３Ｈによりモノ置換されたＣ＿１＿〜＿４ア
   ルキル、フェニル基が置換されていないかまたは塩素、
   Ｃ＿１＿〜＿２アルキル、Ｃ＿１＿〜＿２アルコキシお
   よびスルホから選ばれる１個または２個の基により置換
   されているフェニルまたはフェニルＣ＿１＿〜＿２アル
   キルであるか、またはＲ＿２＿ａがＲ＿１＿ａおよびＲ
   ＿１＿ａおよびＲ＿２＿ａが結合している窒素原子と一
   緒になってピペリジン、モルホリン、ピペラジンまたは
   Ｎ−メチルピペラジン環を形成している、特許請求の範
   囲第１〜４項のいずれかに記載の化合物または混合物。 ６、Ｘ＿１およびＸ＿２がそれぞれＸ＿１＿ｂをおよび
   Ｘ＿２＿ｂ即ち、それぞれ独立に、基−ＮＲ＿１＿ａＲ
   ＿２＿ｂであり、Ｒ＿１＿ａが水素、メチル、エチルま
   たは２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ＿２＿ｂがＣ＿１
   ＿〜＿８アルキル、２−ヒドロキシエチル、−（ＣＨ＿
   ２）＿２＿〜＿３ＯＣＨ＿３、フェニルまたはメチルお
   よびスルホから選ばれる２個または２個の基により置換
   されたフェニルであるかまたはＲ＿２＿ｂがＲ＿１＿ａ
   およびＲ＿１＿ａおよびＲ＿２＿ｂが結合している窒素
   原子と一緒になってモルホリン環を形成している、特許
   請求の範囲第５項記載の化合物または混合物。 ７、Ｘ＿１およびＸ＿２がそれぞれＸ＿１＿ｃおよびＸ
   ＿２＿ｃ即ち、それぞれ独立に、基−ＮＲ＿１＿ｂＲ＿
   ２＿ｃであり、Ｒ＿１＿ｂが水素または２−ヒドロキシ
   エチルであり、Ｒ＿２＿ｃが２−ヒドロキシエチル、−
   （ＣＨ＿２）＿２＿〜＿３ＯＣＨ＿３またはメチルおよ
   びスルホから選ばれる１個または２個の基により置換さ
   れたフェニルである、特許請求の範囲第５項記載の化合
   物または混合物。 ８、遊離酸形または塩形の、下記式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔上式中、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表
   し、ｍ＋ｎは２または３であり、アゾ基はナフチル基の
   １−または２−位置に結合しており、アゾ基に対してオ
   ルソ位置にある基−Ｏ−はナフチル基の２−または１−
   位置に結合しており、Ｘ＿１およびＸ＿２はそれぞれ独
   立に基−ＮＲ＿１Ｒ＿２を表し、Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１
   ＿〜＿４アルキルまたはヒドロキシもしくはＣ＿１＿〜
   ＿４アルコキシによりモノ置換されたＣ＿２＿〜＿４ア
   ルキルを表し、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿〜＿１＿０アル
   キル、モノ−もしくはジ−ヒドロキシ置換Ｃ＿２＿〜＿
   ８アルキル、ハロゲン、シアノ、−ＯＲ＿３、−ＣＯＣ
   ＿１＿〜＿４アルキル、−ＣＯＯＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、−ＳＯ＿３Ｈもしくは−ＯＳＯ＿３Ｈによりモノ置
   換されたＣ＿１＿〜＿６アルキル、フェニルまたはフェ
   ニル−Ｃ＿１＿〜＿４アルキル（これらのフェニル環は
   置換されていないかまたはハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿４ア
   ルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、アセトアミドおよ
   び−ＳＯ＿２Ｒ＿４から選ばれる１または２個の基によ
   り置換されている）、または置換されていないかまたは
   ３個までのＣ＿１＿〜＿４アルキル基により置換された
   Ｃ＿５＿〜＿６シクロアルキルを表し、またはＲ＿２は
   Ｒ＿１およびＲ＿１およびＲ＿２が結合している窒素原
   子と一緒になって、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる１個ま
   たは２個の追加のヘテロ原子を含んでいてもよく、置換
   されていないかまたは３個までのＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル基により置換されている、５または６員の飽和複素環
   を形成していてもよく、Ｒ＿３はＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、Ｃ＿２＿〜＿４ヒドロキシアルキルまたは−ＣＯＣ
   ＿１＿〜＿４アルキルを表し、Ｒ＿４はヒドロキシ、ア
   ミノ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルまたはフェニルを表す〕
   で示される化合物またはそれらの混合物を製造するに当
   り、遊離酸形または塩形の、下記式II、▲数式、化学式
   、表等があります▼II 〔上式中、Ｗはヒドロキシまたはメトキシを表す〕で示
   される化合物またはそれらの２種以上の混合物を、銅（
   II）塩と反応させることにより１：１銅錯塩に変成する
   ことを含む方法。 ９、ヒドロキシ基または窒素含有有機基材に、下記式
   I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔上式中、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表
   し、ｍ＋ｎは２または３であり、アゾ基はナフチル基の
   １−または２−位置に結合しており、アゾ基に対してオ
   ルソ位置にある基−Ｏ−はナフチル基の２−または１−
   位置に結合しており、Ｘ＿１およびＸ＿２はそれぞれ独
   立に基−ＮＲ＿１Ｒ＿２を表し、Ｒ＿１は水素、Ｃ＿１
   ＿〜＿４アルキルまたはヒドロキシもしくはＣ＿１＿〜
   ＿４アルコキシによりモノ置換されたＣ＿２＿〜＿４ア
   ルキルを表し、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿〜＿１＿０アル
   キル、モノ−もしくはジ−ヒドロキシ置換Ｃ＿２＿〜＿
   ８アルキル、ハロゲン、シアノ、−ＯＲ＿３、−ＣＯＣ
   ＿１＿〜＿４アルキル、−ＣＯＯＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、−ＳＯ＿３Ｈもしくは−ＯＳＯ＿３Ｈによりモノ置
   換されたＣ＿１＿〜＿６アルキル、フェニルまたはフェ
   ニル−Ｃ＿１＿〜＿４アルキル（これらのフェニル環は
   置換されていないかまたはハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿４ア
   ルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、アセトアミドおよ
   び−ＳＯ＿２Ｒ＿４から選ばれる１または２個の基によ
   り置換されている）、または置換されていないかまたは
   ３個までのＣ＿１＿〜＿４アルキル基により置換された
   Ｃ＿５＿〜＿６シクロアルキルを表し、またはＲ＿２は
   Ｒ＿１およびＲ＿１およびＲ＿２が結合している窒素原
   子と一緒になって、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる１個ま
   たは２個の追加のヘテロ原子を含んでいてもよく、置換
   されていないかまたは３個までのＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル基により置換されている、５または６員の飽和複素環
   を形成していてもよく、Ｒ＿３はＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、Ｃ＿２＿〜＿４ヒドロキシアルキルまたは−ＣＯＣ
   ＿１＿〜＿４アルキルを表し、Ｒ＿４はヒドロキシ、ア
   ミノ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルまたはフェニルを表す〕 で示される化合物またはそれらの混合物を、染色または
   捺染剤として適用することを含む、ヒドロキシ基または
   窒素含有有機基材の染色または捺染方法。 １０、前記基材がセルロース繊維を含むかまたはそれか
   らなる繊維材料である、特許請求の範囲第９項記載の方
   法。 １１、前記基材が木綿単独または他の適当な紡織繊維と
   一緒にまたは個々にブレンドされた木綿である、特許請
   求の範囲第１０項記載の方法。 １２、ヒドロキシ基または窒素含有繊維材料を下記式
   I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔上式中、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表
   し、ｍ＋ｎは２または３であり、アゾ基はナフチル基の
   １−または２−位置に結合しており、アゾ基に対してオ
   ルソ位置にある基−Ｏ−はナフチル基の２−または１−
   位置に結合しており、Ｘ＿１およびＸ＿２はそれぞれ独
   立に基−ＮＲ＿１Ｒ＿２を表し、Ｒ＿４は水素、Ｃ＿１
   ＿〜＿４アルキルまたはヒドロキシもしくはＣ＿１＿〜
   ＿４アルコキシによりモノ置換されたＣ＿２＿〜＿４ア
   ルキルを表し、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿〜＿１＿０アル
   キル、モノ−もしくはジ−ヒドロキシ置換Ｃ＿２＿〜＿
   ８アルキル、ハロゲン、シアノ、−ＯＲ＿３、−ＣＯＣ
   ＿１＿〜＿４アルキル、−ＣＯＯＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、−ＳＯ＿３Ｈもしくは−ＯＳＯ＿３Ｈによりモノ置
   換されたＣ＿１＿〜＿６アルキル、フェニルまたはフェ
   ニル−Ｃ＿１＿〜＿４アルキル（これらのフェニル環は
   置換されていないかまたはハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿４ア
   ルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ、アセトアミドおよ
   び−ＳＯ＿２Ｒ＿４から選ばれる１または２個の基によ
   り置換されている）、または置換されていないかまたは
   ３個までのＣ＿１＿〜＿４アルキル基により置換された
   Ｃ＿５＿〜＿６シクロアルキルを表し、またはＲ＿２は
   Ｒ＿１およびＲ＿１およびＲ＿２が結合している窒素原
   子と一緒になって、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる１個ま
   たは２個の追加のヘテロ原子を含んでいてもよく、置換
   されていないかまたは３個までのＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル基により置換されている、５または６員の飽和複素環
   を形成していてもよく、Ｒ＿３はＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、Ｃ＿２＿〜＿４ヒドロキシアルキルまたは−ＣＯＣ
   ＿１＿〜＿４アルキルを表し、Ｒ＿４はヒドロキシ、ア
   ミノ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルまたはフェニルを表す〕
   で示される化合物またはそれらの混合物で染色または捺
   染し、引き続いて染色されまたは捺染された基材を７〜
   １４のｐＨにおいて高分子多塩基アミノ化合物（Ａ）で
   処理することを含む、ヒドロキシ基または窒素含有繊維
   材料の染色または捺染方法。 １３、高分子多塩基アミノ化合物（Ａ）が触媒の介在な
   しにまたは触媒の存在下に製造された、ジシアンジアミ
   ドとジエチレントリアミンまたはトリエチレンテトラミ
   ンとの反応生成物である、特許請求の範囲第１２項記載
   の方法。