JPS62246502A - 魚毒性を抑制した水田用除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、魚毒性を抑制した水田用除草剤に関する。

〔従来の技術〕

本発明のチオールカーバメート系除草剤であるＳ−エチ
ル−ヘキサヒドロ−ＩＨ−アゼピン−１〜カルボチオエ
ート（以下モリネートと称す）は、鯉に対する急性毒性
は３４ｐｐ−であり、最も安全性の高い農薬の一つであ
るとして評価されている。

しかし、長期間にわたる曝露試験（亜急性魚毒性試験）
における半数致死濃度は約０．２ｐｐ−であることが判
り問題になっている。この長期試験による斃死の原因は
多様な鯉毛細血管の障害による出血性貧血とされている
（１９７７年３月１２日魚病研究談話会、魚毒シンポジ
ウム講演要旨２〜３頁）、そこで、モリネート等のチオ
ールカーバメート系除草剤の魚毒性を軽減、抑制するた
め、ビタミンＫ。

を餌料に添加することによって、モリネートによる出血
性貧血を抑えられることが報告されている（三重大水産
研究報告、第５号、１２９〜１５３頁、１９７８年）、
また、ビタミンに群を直接養鯉池に投入する方法（特開
昭５６−１０４８０５号公報）、チオールカーバメート
系除草剤にビタミンＥを配合し魚毒性を抑制した除草剤
（特開昭６０−２１４７０８号公報）。

同除草剤にビタミン類にアドレノクロム系化合物を配合
し魚毒性を抑制した除草剤（特開昭５９−２１６８０４
号公報）、同除草剤にメナジオン亜硫酸水素塩にピリジ
ル、ピリミジニルチアゾリンを反応して得られた化合物
を配合して魚毒性を抑制した除草剤、（特開昭５８−１
５７７０号公報）、同除草剤にメナジオン亜硫酸を抑制
した除草剤（特開昭５９−１８４１０８号、特開昭６０
−１６９０２号公報）等が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記公知の技術において、モリネートの魚毒性の抑制に
ビタミンＫｚ等のビタミン類を使用する場合は自然界で
の安定性が悪く、モリネートと共に製剤化して魚毒性の
抑制されたモリネート除草剤を製造し、この製品を一般
の流通経路に乗せて一般の使用者が入手する場合は、既
にビタミン類が分解、変成して、圃場にこの製品を使用
する時は、ビタミンに５等の出血性貧血を抑制する効果
が失われてしまう問題点があった。またメナジオン化合
物によって、モリネートの魚毒性を抑制する場合も、こ
れを圃場に散布した時、土壌吸着、太陽光線による分解
等により、これらメナジオン化合物の水中濃度が急激に
低下し、圃場において長時間魚毒性を抑えることが困難
であった。

本発明は、モリネート等のチオールカーバメート系除草
剤と配合して製剤化しても極めて安定で、しかも、この
除草剤を圃場に散布した場合も、自然界の環境でも分解
されずに魚毒性抑制作用を存する水田用除草剤を提供す
ることを目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はチオールカーバメート系除草剤にカルボキシル
基とアミノ基、グアニジル基又はアミノカルボニル基が
炭素原子２個以上を介して存在するアミノ酸又はこのア
ミノ酸誘導体を配合してなる魚毒性を抑制した水田用除
草剤である。

本発明に使用するチオールカーバメート系除草剤として
は、モリネート等の魚介類に対して出血性有毒作用を有
する除草剤である。

カルボキシル基とアミノ基、グアニジル基が炭素原子２
個以上を介して存在するアミノ酸、アミノ酸誘導体は一
般式 ％式％（１） 〔式中Ｘはアミノ基、アルキルアミノ基、アシルアミノ
基、グアニジル基を示し、Ｙはカルボキシル基、アルキ
ルオキシカルボニル基を示し、Ｚはアルキレン基（炭素
数２〜８個）又は前記アルキレン基の水素原子が水酸基
、アミノ基又はカルボキシル基と置換したものを示す、
〕で示される化合物。

一般式 〔式中ｘ、Ｙは前記と同意義を有す、〕で示される化合
物。

一般式 〔式中Ｘ、Ｙは前記と同意義を有す、〕で示される化合
物である。

その化合物としては次のものが挙げられる。

アスパラギン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタ
ミン、アルギニン、リジン、オキシリジン、β−アラニ
ン、γ−アミノ酪酸、ε−アミノカプロン酸、トランス
−４−アミノシクロヘキサンカルボン酸（以下、トラネ
キサム酸と称す、）、ｐ−アミノメチル安息香酸、４−
グアニジノメチル安息香酸、オルニチン、シトルリン、
α−アミノ−正アジピン酸及びこれらの化合物のアミノ
基をアシル化した化合物、カルボキシル基をアルキルエ
ステル化した化合物等である。

本発明の水田用除草剤はチオールカーバメート系除草剤
又はそのを効成分に上記化合物の一種又は二種以上配合
して、−ａに用いられる製剤形にする０例えば、一般に
用いられる有機、無機の担体、色素、高分子化合物、界
面活性剤等を用いて、常法により粒剤、顆粒剤、粉剤、
水和剤、液剤等の製剤にする。また、チオールカーバメ
ート系除草剤の有効成分と上記化合物を配合して上記と
同様の製剤基剤並びに製剤法を用いて、各種の製剤とす
る。この場合、チオールカーバメート系除草剤の有効成
分と上記アミノ酸又はその誘導体との配合割合はチオー
ルカーバメート系除草剤有効成分に対しアミノ酸又はそ
の誘導体を０．１〜１００％（重量）使用する。

次に本発明の効果を示す試験例を挙げる。

試験例１ １）試験原液の調整 １１）　　モリネート原液 モリネートをアセトンに溶かして１６．０００ｐｐ−と
する。

（２）魚毒性抑制剤 ビタミンＫｓ、アミノ酸を水に溶かして１０．０００ｐ
ｐｖｓとする。

ＩＩ）飼育水の調整 魚毒性試験に用いる飼育水は、上記試験原液、アセトン
、水を用いて第１表の濃度になる様に調整し、総ガラス
製の試験水槽に５０リツトルずつ入れる。アセトンの水
中濃度ば各区共１００ｐｐ蒙とする。

第１表（濃度ｐｐｂ） Ａ：ロイシン　Ｂ：リジン　Ｃ：アルギニンＤ：Ｃ−ア
ミノカプロン酸　Ｅニドラネキサム酸Ｆｏｐ−アミノメ
チル安息香＃Ｉ　Ｇ：ビタミンＫｓ（ＭＰＢ） Ｉ）飼育及び検査結果 各水槽の温度を２４℃に調節した後、供試魚（体長約６
１、体重約５ｇの椎鯉）を１０尾ずつ入れた。

水槽の水は毎日２７３ずつ交換して各薬液濃度を維持し
、また水温は２４±１’Ｃに保った。試験期間は１０日
間とし、その間毎日１回、体重の１％相当量の飼料を与
えた。また、水槽には濾過器付循環装置を付け、排泄物
、残餌を除去した。魚毒性試験での効果の判定は斃死率
、ヘマトクリット値（以下Ｈｔ値と略す）を採用した。

ここにＨｔ値とは血液中に占める赤血球容積率を示す。

判定結果は第２表に示す。

第　　２　　表 試験例２ 魚毒性抑制並びに薬効、薬害に関する試験１）方法 ■区画ＩＯイの水田（減水法約５鳳−７日）に下記実施
例１．２．３の粒剤を散布した（３ｋｇ／１０ａ相当ｉ
ｔ）　、この水田の水を５０１全ガラス製水槽にポンプ
を用いて移送（５０ｓｄ／分）し、水槽からの溢流水は
元の水田に戻した。この試験水田の水深は、常時約５ｃ
ｍになる様に管理した。各水槽には予め稚鯉１０尾ずつ
を放飼し、順化した。上記の粒剤を散布した後、１０日
間魚の斃死の有無を観察し、試験最終日（１０日０）に
は、生残魚の全てについて血液性状（Ｈｔ値）を測定し
た。

２）結果 ｆｉｌ　　魚毒性抑制効果 （２）薬効、薬害 水稲雑草（ノビエ、ホタルイ、マツバイ）の生育、除草
効果を調査した結果、本発明製品（Ｎｏ、１゜２．３）
は従来製品（Ｎｏ、４）と同等であり、何ら支障は認め
られなかった。

なお、従来製品（Ｎｏ、４）はモリネート８．５％（重
Ｉ）、ベントナイト２０％（重量）、クレー６８．４％
（重量）、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（以下Ａ
ＢＳと略称する）１．０％（重量）、リグニンスルホン
酸カルシウム（以下ＬＳ−Ｃａと略称する）２６０％（
重量）を混合して粒剤としたものである。

〔実施例〕

実施例１ モリネート８．５％（重量）、ε−アミノカプロン酸０
．１％（重量）、ベントナイト２０％（重量）、クレー
６８．４％（重量）　、ＡＢＳｌ、Ｑ％（重量）、ＬＳ
−（３ａ２．０％（重量）を混合し、粒剤とした。

実施例２ モリネート８．５％（重量）、トラネキサム酸０．１％
（重量）、ベントナイト２０％（重り、り１、−６８．
４％（重Ｉｔ）　、ＡＢＳｌ、０％（重量）ＬＳ−Ｃａ
　２．０％（ＭＷ）を混合し、粒剤とした。

実施例３ モリネート８．５％（重量）、ｐ−アミノメチル安息香
酸０．１％（重量）、ベントナイト２０％（重量）、ク
レー６８．４％（重Ｉｔ）　、ＡＢＳｌ、０％（重量）
、ＬＳ−Ｃａ２．０％（重りを混合して、粒剤とした。

Ｃ発明の効果〕 本発明のチオールカーバメート系除草剤はその本来の除
草効果をそのまま保有し、しかも魚毒性を顕著に抑制し
、更に本除草剤を圃場に散布しても魚毒性抑制効果が少
しも減少することがない、極めて安定な除草剤としてそ
の実用性に優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、チオールカーバメート系除草剤にカルボキキシル基
   とアミノ基、グアニジル基又はアミノカルボニル基が炭
   素原子２個以上を介して存在するアミノ酸又はこのアミ
   ノ酸誘導体を配合してなることを特徴とする魚毒性を抑
   制した水田用除草剤。 ２、チオールカーバメート系除草剤の有効成分がＳ−エ
   チル−ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−カルボチオ
   エートである特許請求の範囲第１項記載の水田用除草剤
   。 ３、アミノ酸又はその誘導体の配合量がチオールカーバ
   メート系除草剤の有効成分量に対して、０．１〜１００
   ％（重量）である特許請求の範囲第１項記載の水田用除
   草剤。