JPS59167507A - 農薬の魚毒性軽減法 - Google Patents
農薬の魚毒性軽減法Info
- Publication number
- JPS59167507A JPS59167507A JP4284083A JP4284083A JPS59167507A JP S59167507 A JPS59167507 A JP S59167507A JP 4284083 A JP4284083 A JP 4284083A JP 4284083 A JP4284083 A JP 4284083A JP S59167507 A JPS59167507 A JP S59167507A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fish
- menadione
- fish toxicity
- toxicity
- malonic acid
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- Pending
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はチオールカーハノート系除草剤活性成分の魚毒
性を顕著に抑制する方法に関する。
性を顕著に抑制する方法に関する。
１９６０年代から水田用除草剤が使われ始め近年急速に
普及してくるにつれ、一時的に広範囲に使用される為、
使用地域においてばかなり長期間にわたり、殺草成分が
、低濃度ではあるが、土中及び水中に残存するため、水
生生物に対する住理的影響が無視できないことが指摘さ
れるようになって来り。例えば各種の除草剤の中でチオ
ールカーハメーＩ・系除草剤であるモリネート（ｓ−エ
チルーー・キサヒトロー１１４−アゼピン−１−カーホ
チオエ−１・）もその−っである。その鯉に対する急性
魚毒性（４８時間ＴＬｍ−４８時間半数致死濃度）は３
４ｐｐｍであり、最も安全性の高い農薬の−っであると
評価されて来た。しかしその後、長期にわたる曝露試験
（２１日間の亜急性魚毒性試験）における半数致死濃度
は約０．２ｐｐｍとされ、問題視されている。この長期
曝露による魚の斃死の原因は多様な鯉毛細血管の障害に
よる出血性貧血とされている（ １９７７年３月１２０
魚病研究淡活会、魚病ンンボジウム講演要旨Ｐ２〜３）
。
普及してくるにつれ、一時的に広範囲に使用される為、
使用地域においてばかなり長期間にわたり、殺草成分が
、低濃度ではあるが、土中及び水中に残存するため、水
生生物に対する住理的影響が無視できないことが指摘さ
れるようになって来り。例えば各種の除草剤の中でチオ
ールカーハメーＩ・系除草剤であるモリネート（ｓ−エ
チルーー・キサヒトロー１１４−アゼピン−１−カーホ
チオエ−１・）もその−っである。その鯉に対する急性
魚毒性（４８時間ＴＬｍ−４８時間半数致死濃度）は３
４ｐｐｍであり、最も安全性の高い農薬の−っであると
評価されて来た。しかしその後、長期にわたる曝露試験
（２１日間の亜急性魚毒性試験）における半数致死濃度
は約０．２ｐｐｍとされ、問題視されている。この長期
曝露による魚の斃死の原因は多様な鯉毛細血管の障害に
よる出血性貧血とされている（ １９７７年３月１２０
魚病研究淡活会、魚病ンンボジウム講演要旨Ｐ２〜３）
。
一方、国内での食料生産の面からみると、農産奢
物のコスト低減、生産性の向上が要求されて
おり、農業機械、農薬等の果している役割は大きい。こ
の中で農薬は自然界に散布する化学物質を主体とするた
め、薬効面はもとより人畜毒性、自然界での残留性、水
棲動物、天敵等に対する影響を考応：した安全性を要求
され、近年ますます新規開発は困難になり開発コス［・
も高騰している。従って今日では既存農薬の有効活用も
非常に重要な課題になって来た。ところで、モリネー１
−の特性についてみると、人畜毒性は低いこと、効果は
非常に優れていること１価格は低度であることなど長所
の多い除草活性成分であるが、ただ一つ魚毒性の面で問
題が残っている。従って、魚毒性の低減さえ実現できれ
ば、理想的な除草剤活性成分として今後共長期にわたり
使用できるものである。かかる観点から本発明者らはモ
リネートの魚毒性を軽減すべく検討した。
物のコスト低減、生産性の向上が要求されて
おり、農業機械、農薬等の果している役割は大きい。こ
の中で農薬は自然界に散布する化学物質を主体とするた
め、薬効面はもとより人畜毒性、自然界での残留性、水
棲動物、天敵等に対する影響を考応：した安全性を要求
され、近年ますます新規開発は困難になり開発コス［・
も高騰している。従って今日では既存農薬の有効活用も
非常に重要な課題になって来た。ところで、モリネー１
−の特性についてみると、人畜毒性は低いこと、効果は
非常に優れていること１価格は低度であることなど長所
の多い除草活性成分であるが、ただ一つ魚毒性の面で問
題が残っている。従って、魚毒性の低減さえ実現できれ
ば、理想的な除草剤活性成分として今後共長期にわたり
使用できるものである。かかる観点から本発明者らはモ
リネートの魚毒性を軽減すべく検討した。
従来医薬、家畜類の飼料等の業界では出血性疾患に対し
てはビタミンに群、ビタミンＰ等が、予防あるいは治療
に用いられている。魚類に対する応用例としては、ビタ
ミンに３を飼料に添加することにより乏モリネートの出
血性貧血を抑えられることが報告されている（二宙大、
水産研報告。
てはビタミンに群、ビタミンＰ等が、予防あるいは治療
に用いられている。魚類に対する応用例としては、ビタ
ミンに３を飼料に添加することにより乏モリネートの出
血性貧血を抑えられることが報告されている（二宙大、
水産研報告。
ｉ５号、 Ｐ １２９〜１５３．１９７８） 。又
ヒクミ７ＫｎＹを直接養鯉池に投入する方法（特開昭５
６−１０４８０５）あるいはメナジオン亜硫酸水素アル
カリ金属塩（以ＴＭＳＢと称す）を除草剤に配合する方
法（特開昭５６−６３９０５）が提案されている。しか
し、これらの方法は、光線等に不安定な成分のみを使っ
ている為、効果が不安定で、血液性状の悪化を押える点
でも不十分で、実用化は困難であった。
ヒクミ７ＫｎＹを直接養鯉池に投入する方法（特開昭５
６−１０４８０５）あるいはメナジオン亜硫酸水素アル
カリ金属塩（以ＴＭＳＢと称す）を除草剤に配合する方
法（特開昭５６−６３９０５）が提案されている。しか
し、これらの方法は、光線等に不安定な成分のみを使っ
ている為、効果が不安定で、血液性状の悪化を押える点
でも不十分で、実用化は困難であった。
そこで本発明者らはヒタミンに群の中のメナジオン亜硫
酸水素塩と共にマロン酸誘導体を併用した処、モリネー
トの魚に対する有害作用を抑制する効果が顕著に向上す
ることを見出し、本発明を完成した。
酸水素塩と共にマロン酸誘導体を併用した処、モリネー
トの魚に対する有害作用を抑制する効果が顕著に向上す
ることを見出し、本発明を完成した。
本発明はチオールカーバメート系除草剤にメナシオン亜
硫酸水素塩及びマロン酸誘導体を配合することにより、
ヂオールカーバメー１−系除草剤の魚毒性を抑制する方
法に関するものである。
硫酸水素塩及びマロン酸誘導体を配合することにより、
ヂオールカーバメー１−系除草剤の魚毒性を抑制する方
法に関するものである。
本発明のチオールカーバメート系除草剤としてはモリネ
ート等の魚介類に対して出血性有害作用を有す、る除草
剤である。
ート等の魚介類に対して出血性有害作用を有す、る除草
剤である。
メナジオン亜硫酸水素塩はメナジオン亜硫酸水素アルカ
リ金属塩が好適で、メナジオン（２−メチル−１，４−
ナフトキノン）と重亜硫酸アルカリ金属塩を水中で加温
攪拌して得られるノナジオン亜硫酸水素金属塩（ＭＳＢ
）又はノナジオン化合物であるＭＳＢをピリジル、ピリ
ミジニル又はプリン化合物と反応させて得られる化合物
、例えばメナシオン亜硫酸水素ニコチンアミド（ＭＮＢ
）、メナジオン亜硫酸水素ジメチルピリミジノール、（
ＭＰＢ）、）ナジオン亜硫酸水素アデニン等が代表的化
合物である（例えば米国特許第３３２８１６９号、特開
昭５５−２７１８０号等が代表的化合物である）。
リ金属塩が好適で、メナジオン（２−メチル−１，４−
ナフトキノン）と重亜硫酸アルカリ金属塩を水中で加温
攪拌して得られるノナジオン亜硫酸水素金属塩（ＭＳＢ
）又はノナジオン化合物であるＭＳＢをピリジル、ピリ
ミジニル又はプリン化合物と反応させて得られる化合物
、例えばメナシオン亜硫酸水素ニコチンアミド（ＭＮＢ
）、メナジオン亜硫酸水素ジメチルピリミジノール、（
ＭＰＢ）、）ナジオン亜硫酸水素アデニン等が代表的化
合物である（例えば米国特許第３３２８１６９号、特開
昭５５−２７１８０号等が代表的化合物である）。
マロン酸誘導体は一般式
（Ｒ，Ｒ’は低級アルキル基又はＲ又は／及びＲ′は互
に結合してアルキレン基を形成することもできる）で表
される化合物でイリプロチオラン（１゜３−ジチオラン
−２−イリデンマロン酸ジイソプロピル）（以下ＩＰＴ
と称す）が既知化合物としては代表的化合物である（例
えば特開昭４７−’ ３４１２６、同４９−３９２６０
）。
に結合してアルキレン基を形成することもできる）で表
される化合物でイリプロチオラン（１゜３−ジチオラン
−２−イリデンマロン酸ジイソプロピル）（以下ＩＰＴ
と称す）が既知化合物としては代表的化合物である（例
えば特開昭４７−’ ３４１２６、同４９−３９２６０
）。
本発明においては、前述のメナジオン重亜（ｈ酸水素金
属塩、メナジオン化合物及びマロン酸誘導体を魚の棲息
しているチオールカーバメ−１・系除草剤を含んだ水中
に添加することにより魚の鯛からの出血を防ぎ、出血性
貧血に起因する魚の斃死を防くことができる。
属塩、メナジオン化合物及びマロン酸誘導体を魚の棲息
しているチオールカーバメ−１・系除草剤を含んだ水中
に添加することにより魚の鯛からの出血を防ぎ、出血性
貧血に起因する魚の斃死を防くことができる。
これらの添加量は魚毒性を抑制する物質の水中濃度かメ
ナシオン亜硫酸水素塩又はメナジオン化合物が０．２〜
ｘｏｏｐｐｂ 、マロン酸誘導体１〜５００ＰＩ）ｂに
維持し得る如くするのが好適である。
ナシオン亜硫酸水素塩又はメナジオン化合物が０．２〜
ｘｏｏｐｐｂ 、マロン酸誘導体１〜５００ＰＩ）ｂに
維持し得る如くするのが好適である。
次に本発明の実施例及びその効果を示す試験例をあげる
。
。
実施例
■）試験原液の調製
（１）モリ不−１原？ｌだ
モリネート原体をアセトンに熔かして７５００ｐｐｍと
する。
する。
（２１ＭＮＢ原液
ＭＮＢを水に溶かしてｉｏＯｐｐｍとする。
＋３１１ＰＴ原液
ＩＰＴをアセトンにン容かして、１１０００ｐｐとする
。
。
■）飼育水の調製
魚毒性試験に用いる飼育水は上記試験原液。
アセｌ−ン、水を用いて第１表の濃度になるように調製
し、総ガラス製の試験水槽に５０βずつ入れる。
し、総ガラス製の試験水槽に５０βずつ入れる。
第 １ 表飼育水中の設定濃度（ｐｐｂ ）試験例１
各水槽の温度を２４°Ｃに調節した後、供試魚（体長約
５ｃｍ、体重的３ｇの稚鯉）１１尾ずつ入れた。
５ｃｍ、体重的３ｇの稚鯉）１１尾ずつ入れた。
水槽の水は１週間に２回ずつ全量交換し、試験期間中は
水温を２４℃±１℃に保った。・試験期間は２１日間と
し、その間毎日１回体重の０．５％相当量の飼料（中部
飼料■製ｃｏｌｏｒ ｃａｒｐ ｆｏｏｄ （ｍｉｎ
ｉ） ｔｚエサ）を与えた。又水槽には濾過器付循環装
置を付け、排泄物、残餌を除去した。
水温を２４℃±１℃に保った。・試験期間は２１日間と
し、その間毎日１回体重の０．５％相当量の飼料（中部
飼料■製ｃｏｌｏｒ ｃａｒｐ ｆｏｏｄ （ｍｉｎ
ｉ） ｔｚエサ）を与えた。又水槽には濾過器付循環装
置を付け、排泄物、残餌を除去した。
魚毒性試験での効果の判定は斃死率、ヘマトクリット値
（以下Ｈｔ値と称す）を採用した。ここにＨｔ値とは血
液中に占める赤血球容積率を示し、２０以下は貧血前と
みなされる。試験結果を第２表に示す。
（以下Ｈｔ値と称す）を採用した。ここにＨｔ値とは血
液中に占める赤血球容積率を示し、２０以下は貧血前と
みなされる。試験結果を第２表に示す。
第２表
この結果よりＭＮＢ、ＩＰＴは単独でも斃死率を下げ、
ｌｉｔ値の低下を防く作用があるかＭＮＢとＩＰＴを併
用することにより、より６′１を実にモリ不−１・の魚
に対する影響を抑えることを示している。
ｌｉｔ値の低下を防く作用があるかＭＮＢとＩＰＴを併
用することにより、より６′１を実にモリ不−１・の魚
に対する影響を抑えることを示している。
特許出願人 三笠化学工業株式会社
代理人 新井 力（はが２名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 チオールカーパメ−１・系除草剤にメナシオン亜
硫酸水素塩およびマロン酸誘導体からなる魚毒性軽減剤
を用いることを特徴とする農薬の魚毒性軽減法。 ２、 チオールカーバメート系除草剤がＳ−エチルーー
・キザヒ１：ローＩＨ−アゼピンカルボチオエートであ
る特許請求の範囲第１項記載の農薬の魚毒性軽減法。 ３、 メナシオン亜硫酸水素塩がメナジオン亜硫酸水素
金属塩又はこれらの金属塩と分子中に−Ｎ＝Ｃ− （Ｒは水素原子、水酸基、アミノ基又はノルカブＩ・基
を示す）なる構造の第４級化しうる窒素原子を有する５
〜６Ｒ環の複素環又は芳香族化合物と反応させて得られ
る化合物である特許請求の範囲第１項記載の農薬の魚毒
性軽減法。 ４、 マロン酸誘導体が一般式 （Ｒ’、Ｒ’は低級アルキル基又は互に結合してアルキ
レン基を形成することもできる）で示される特許請求の
範囲第１項記載の農薬の魚毒性軽減法。 ５、魚毒性を抑制しうる物質の水中濃度をメナジオン亜
硫酸水素塩が０．２〜１００ｐｐｂ 、マロン酸誘導体
が１〜５００ｐｐｂに維持した特許請求の範囲第１項記
載の農薬の魚毒性軽減法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4284083A JPS59167507A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | 農薬の魚毒性軽減法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4284083A JPS59167507A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | 農薬の魚毒性軽減法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59167507A true JPS59167507A (ja) | 1984-09-21 |
Family
ID=12647179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4284083A Pending JPS59167507A (ja) | 1983-03-15 | 1983-03-15 | 農薬の魚毒性軽減法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59167507A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4886656A (en) * | 1985-01-24 | 1989-12-12 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Agricultural composition with reduced toxicity to fishes and shellfishes |
-
1983
- 1983-03-15 JP JP4284083A patent/JPS59167507A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4886656A (en) * | 1985-01-24 | 1989-12-12 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Agricultural composition with reduced toxicity to fishes and shellfishes |
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