JPS62246132A

JPS62246132A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS62246132A
Application number: JP61090458A
Authority: JP
Inventors: Akira Kisoda; 木曾田　晃
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1986-04-18
Filing date: 1986-04-18
Publication date: 1987-10-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、オーディオテープ、ビデオテープ、磁気ディ
スク等に用いることができる磁気記録媒体に関するもの
である。

従来の技術従来、磁気記録媒体には、記録時あるいは再生時に、磁
気記録媒体からの粉落ちのため磁気ヘッドが目すまりを
起こして、記録画像の再生の時に、画面が出なくなると
いう現象を生じることがあった。この問題を解決するた
めに磁気記録媒体自身に、ヘッド研磨効果をもたせるた
め、種々の研磨剤、例エバＡｌ２Ｏ３、Ｃｒ２ｏ３、Ｔ
　ｉ０２、α−Ｆｅ２ｏ３、Ｚ　Ｆｅ２、Ｓ　１０２、
ＳｉＣ％ＢＮ、、ＺｎＯ，Ｓｉ３Ｎ４等が添加されてい
る。

発明が解決しようとする問題点近年、特にビデオテープにおいては電磁変換特性の改善
のため、磁性層の平滑化が精力的に進められている。

しかし、磁性層表面が平滑になると走行性が劣化し、磁
気ヘッドのクリーニング作用も、十分に行われなくなる
。

また、最近著しく普及してきている磁気記録再生用デツ
キには、静止画像用のいわゆるスチルモードを有する機
種が多く、そのため磁気記録媒体には、長時間のスチル
モードに耐えられる寿命（スチルライフ）が要求される
。スチルライフを満足なものとするためには、十分なヘ
ッドのクリーニングが必要であり、種々の研磨剤が添加
される。一方、このために多量の研磨剤を添加した場合
、ヘッド摩耗が大となり、その結果ヘッド寿命を減じる
という弊害がでてくる。両者の特性を同時に満足なもの
とすることは、きわめて困難なものであった。

本発明は、上記問題点に鑑み磁気記録媒体の走行性や電
磁変換特性を劣化させることなく、スチルライフが良好
でヘッド摩耗の少ない磁気記録媒体を得ることを目的と
する。

間連点を解決するだめの手段本発明は、グラファイト化されたグラファイト化カーボ
ンとＴ　ｓ０２を含有する磁性層を有する構成となって
いる。

尚、本発明に使用されるグラファイト化されたカーボン
（以下グラファイト化カーボンという）の添加量は、磁
性粉１００重量部に対し、０．１〜１０重量部であり、
好ましくは、０．５〜６重量部である。添加量が少なす
ぎる場合は走行性、スチルライフの劣化が生じ、多すぎ
る場合、電磁変換特性の劣化が生じてくる。

グラファイト化カーボンのグラファイト化率は、通常２
０〜８０％である。平均−次粒子サイズは、１０　ｍ　
ｐから１２０輩、αであり、好ましくは、２０ｍμ〜７
０処協である。小さい場合はグラファイト化カーボンそ
のものをつくるのがむずかしく、分散性が悪化し、大き
い場合ヘッド摩耗低減効果が減じ、同時にスチルライフ
を劣化させるようになる。

本発明に使用されるＴ　１０２の添加量は、磁性粉１０
０重量部に対し、０．１〜１０重量部であり、好ましく
は、０．５〜６重量部である。添加量が少なすぎる場合
はスチルライフの劣化が生じ、多すぎる場合、電磁変換
特性の劣化が生じてくる。

’ｒ：　１０２の平均−次粒子サイズは、通常０．３μ
ｍ以下のものが用いられる。

作　　用本発明の、グラファイト化カーボンとＴ　１０２の混合
系は、表面性を保持したまま走行性を改善できる。また
研磨剤の添加量を押さえて、スチルライフを満足させる
ためにヘッド摩耗低減の効果がみられる。そのため、磁
性粉の充填率が相対的に大きくなυ、平滑な表面性とあ
わせて、電磁変換特性の維持、向上が図られる。

実施例以下本発明の磁気記録媒体について説明する。

本発明に使用できる強磁性粉としてはγ−Ｆｅ２Ｏ３、
ＣＯ含有７−　　Ｆｅ２ｅ３．　Ｃｏ被被着−Ｆｅ２０
３、Ｆｅ５ｏ４、ＣＯ含有Ｆｅ３Ｏ４、ＣｒＯ２等の酸
化物磁性粉、Ｆｅ、ｘｑｔ％Ｃｏ、Ｆｅ７１’Ｊｉ−Ｃ
ｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金
、Ｆ　ｅ　−Ｃｏ　−Ｎ　ｉ　−Ｃｒ合金、：ｌ”　ｅ
−ｑｏ　−ｉ’Ｊ　ｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ
、Ｎｉ、Ｃｏを主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁
性粉が挙げられる。

バインダー用樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、電子線硬化型樹脂及びこれらと他の混合物ｄＫ使用
される。

バインダー樹脂としての熱可塑性樹脂としては軟化温度
が１６０℃以下、平均分子量が１０．ＱＯＯ〜２０，０
００　、重合度が約２００〜２，０００程度の物で、倒
えば塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メ
タクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタ
クリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマ
ー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、
ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエ
ーテル−アクリル酸ニスｆ　／ｌ／　共ｉ　合体、アミ
ン樹脂、セルロース誘導体としてセルロースアセテート
ブチレート、セルロースタ：イアセテート、セルロース
トリアセテ−１’％セルロースプロピオネー）、ニトロ
セルロースなどがある。

熱硬化性樹脂としては塗布液の状態では２００．０００
以丁の分子量であり、塗布乾燥後には縮合、付加等の反
応により不浴化するものが使用される。これらの樹脂の
内では、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しな
いものが好ましい。具体的には、例えばフェノール樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、
メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリ
ル系反応樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、メタクリ
ル酸塩共重合体とジインシアネートプレポリマーの混合
物、高分子ポリエステル樹脂とジインシアネートプレポ
リマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリエス
テルポリオールと（ポリ）インシアネートの混合物、ポ
リアミド樹脂、低分子量グリコール、高分子量ジオール
、トリフェニルメタントリイソシアネートの混合物及び
これらの混合物等である。

電子線硬化型柄脂としては、不飽和プレポリマー、例え
ば、無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ、
ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリルタ
イプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアクリ
ルタイプ等、又は、多官能モノマーとして、エーテルア
クリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステ
ルアクリルタイプ、アリールタイプ等が挙げられる。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために、磁性層中に各種硬化剤を含有させることがで
き、例えば、インシアネートを含有させることができる
。

使用できる芳香族インシアネートは、例えばトリレンジ
インシアネート（ＴＤＩ）、４．４−ジフェニルメタン
ジインシアネート（ｍＤＩ）、キシリレンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ　）、メタキシリレンジインシアネー）　
（ＭＩＤＩ　）、及びこれらイソシアネートと活性水素
化合物との付加体であり、平均分子量としては、１００
〜３，０００の範囲の物が好適である。

一方、脂肪族インシアネートとしては、ヘキサメチレン
ジインシアネート（ＨＭＤＩＬ　リジンインンアネート
、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、及びこ
れらイソシアネートと活性水素化合物との付加体が挙げ
られる。これらの脂肪族インシアネート及びこれらイン
シアネートと活性水素化合物との付加体などの中でも望
ましいのは、分子量が１００〜３，０００の範囲の物で
ある。脂肪族インシアネートのなかでも非脂環式のイソ
シアネート及びこれらインシアネートと活性水素化合物
との付加体が望ましい。

分散剤としては、レシチン及び、カプリル酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リレイン酸等の炭
素原子数８〜１８個の脂肪酸、上記の脂肪酸のアルカリ
金属（Ｌｉ、Ｎａ。

Ｋ等）又はアルカリ土類金属（Ｍｇ　、Ｃａ　、　Ｂ　
ａ等）からなる金属石鹸が挙げられる。この他に、炭素
原子数１２以上の高級アルコールさらには硫酸エステル
も使用可能である。

本発明で用いられる、グラファイト化カーボンとＴ　Ｉ
　Ｏ２に加えて、必要に応じて次のような研磨剤、帯電
防止剤、潤滑剤を添加することができる。

研磨剤としては、Ａ１２ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３，５ｉＣ１α
−Ｆｅ２０３、ｚｒＯ２、Ｓｉｏ２、ＢＮｌ　ＺｎＯ１
Ｓｉ３Ｎ４等が用いられる。

帯電防止剤は、導電性粉末として、グラファイト、酸化
スズ−版化アンチモン系化合物、酸化チタン−酸化スズ
−酸化アンチモン系化合物、天然界面活性剤ではサポニ
ン、ノニオン界面活性剤としてアルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系、カチオン界面活性剤
の高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピ
リジンその他複素環類、ホスホニウム類、スルホニウム
類、アニオン界面活性剤であるカルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基等
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスマホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル等の
両性活性剤などが挙げられる。この他に好ましい帯電防
止剤としてカーボンブラックがある。

潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラファイト、二
硫化モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２
〜１６の一塩基性脂肪酸、−価のアルコールからなる炭
素原子数２１〜２３個の脂肪酸エステルがある。

磁性塗料の混線分散にあたっては、各種の混線機が使用
される。例えば、三本ロールミル、アジテータミル、ボ
ールミル、ペブルミル、サンドグラインダー、高速スト
ーンミル、高速度衝撃ミル、ディスバー、アトライタ、
ニーダ−１高速ミキサー、ホモジナイザー、コボールミ
ル、超音波分散機などが単独もしくは、組合わせて用い
られる。

以下さらに本発明の実施例について具体的に説明する。

実施例１Ｆ　ｅ　−Ｃｏ　−Ｎ　ｉメタル磁性粉　　　１００重
量部ＢＥＴ比表面積６２ゴ／ＩＨａ　　　　１ｓｏｏ　Ｏｅ σｓ　　　　　１２５　　ｅｍｕ／ｇ長　軸　０．２３μｍ　　短軸　０．０４μｍグラファ
イト化カーボン　　　　　　　　２重量部（６０チグラ
フアイト化、平均粒子径ｅ　ｏ　＝ｐ７９−　）’ｆ’
１０２　　　　　　　　　　　　　　　２重量部（平均
粒子径０．２μ嗣ポリウレタン　　　　　　　　　　１０重量部塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体　　　１０重量部Ａｌ２Ｏ３３
重量部ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　１重量部ステア
リン酸ペンチル　　　　　　　　　１重量部ＭＥＫ−）
ル、ｒｙ−ＭＩＢＫ　　　　　、　　　２００重量部（
重量比２：２：１）上記の組成物をボールミルで２４時間分散後、コボール
ミルで２時間分散した。

次にポリインシアネート（コロネートＬ１日本ポリウレ
タン社製）を４部加え、平均孔径１１１ｍのフィルター
でろ過する。１０μｍ厚のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布、配向、乾燥、カレンダー処理後硬化
する。さらに磁性層と反対側のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、カーボンブラックを主成分とするバ
ックコート層金設けて磁気テープを得た。

比較例１実施例１においてグラファイト化カーボン２部を同一粒
子径（ｓ　Ｏ気層）のカーボンブラック２部に変えた以
外は、同様にして磁気テープを得た。

比較例２実施例１においてＴ　１０２を除去した以外は同様にし
て磁気テープを得た。

比較例３実施例１においてＴ　ｉ　Ｏ２を除去し、Ａ１２ｏ３の
添加量を１０重置部とした以外は同様にして磁気テープ
を得た。

実施例２ＣＯ披着ｒ　Ｆｅ２Ｏ３１００重量部ＢＥＴ比表面積　４３　ｍ２／ＩＨａ　　　　　７８００ｅａ　ｔｈ　　　　　、６５　　ｅｍｕ／、９’長軸０．
２５μｍ　　短軸０．０５μｍグラファイト化カーボン
　　　　　　　　２重量部（３０４グラフてイト化、平
均粒子径６０が）Ｔ　ｉ　Ｏ２２重量部（平均粒子径０．２μ外）ポリウレタン　　　　　　　　　　　　１０重量部ニト
ロセルロース　　　　　　　　　　　１０重量部Ａ１２
°３　　　　　　　　　　　　　　３重量部バルミチン
酸　　　　　　　　　　　　　１Ｍ量部ステアリン酸ブ
チル　　　　　　　　　　１重量部ＭＥＫ−トルエンー
憇ＩＢＫ　　　　　　　　２００重量部（重量比２：２
：１）上記の組成物をアトライタで５時間分散後、コボールミ
ルで２時間分散した。

次にポリインシアネート（コロネートＬ、日本ポリウレ
タン社製）を４部加え、平均孔径１μｍのフィルターで
ろ過する。１０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に塗布、配向、乾燥、カレンダー処理後硬化す
る。さらに磁性層と反対側のポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に、カーボンブラックを主成分とするバン
クコート層を設けて磁気テープを得た。

比較例４実施例２においてグラファイト化カーボン２部を同一粒
子径（ｅ　ｏ　ｍ声）のカーボンブラック２部に変えた
以外は、同様にして磁気テープを得た。

比較例５実施例２において’ｔ’ｔｏ２を除去した以外は同様に
して磁気テープを得た。

比較例６実施例１にセいてＴ　ｉＯ２を除去し、Ａｌ２Ｏ３の添
加量を１０重量部とした以外は同様にして磁気テープを
得た。

得られた各磁気テープの各特性を表１に示す。

表　　　１表面粗度は「タリステソプＪ　（Ｒａｎｋ　Ｔａ１ｏτ
ｆ（ｏｂｓｏｎ社製、Ｔａ１ｙｓｔｏｐ）で表面粗度Ｒ
ａ（表面粗度の中心線よりの偏差の算術平均）を測定し
た。摩擦係数は「テープビヘイビアーテスター」（横浜
システム■社製ＴＡＰＥ　ＢＥＨＡＶＩＯＲＴＥＳＴＥ
Ｒ）を用いて測定した。電磁変換特性は、磁気テープを
ＶＨＳカセントに巻き込み、記録再生ヘッドをセンダス
トヘッドに改めだビデオテープレコーダ（松下電器■社
＃ＮＶ−８８００）を用いた。標準テープとしては、ナ
シヲナルビデオテープ５ＨＧ１２０　（１’ＪＶ−Ｔ１
２０ＨＧ　）を用い、そのＣ／ＮをＯｄＢとした。スチ
ルライフは、０℃ｓ％ｆｌＨの環境下のものである。ま
た、ヘッド摩耗は、１０℃１０チＲ）１の下で１００時
間走行させた時の摩耗量を示している。

発明の効果実施例と比較例を比べてみれば明らかなように、本発明
で述べているグラファイト化カーボンと７１０２を併用
すると、磁性層の表面性を保持したまま摩擦係数を下げ
ることができ、安定な走行性を付与することができる。

そのため、電磁変換特性を維持でき、また、研磨剤の添
加量を押さえて、スチルライフを満足させるために比較
例に比べてヘッド摩耗低減の効果がみられる。

Claims

【特許請求の範囲】

非磁性体からなる支持体とその上に設けられた磁性層を
備え、前記磁性層はグラファイト化されたカーボン及び
ＴｉＯ＿２を含有することを特徴とする磁気記録媒体。