JPS62237353A - 陰イオンクロマトグラフイ−方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、陰イオンを測定するイオンクロマトグラフィ
ー方法に係り、特に陰イオン交換カラムで分離された陰
イオン成分を電気伝導度検出器で検出する陰イオンクロ
マトグラフィー方法に関する。

〔従来の技術〕

イオンクロマトグラフィーの基本的な構成は。

特公昭５６−２３１００号公報に示されている。この特
許公報に示されている方法は、分離カラムとしてイオン
交換カラムを用い、その下流側に脱離カラムを用い、検
出器として電気伝導セルを用いている。そして、陰イオ
ンを測定する場合には、溶離液として炭酸塩溶液を使用
する。

一方、″ジャーナル・オブ・クロマトグラフィー、第１
７６巻、第１９９頁（１９７９）　”　（Ｊ。

Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ、、　１７６　、　）には、脱離
カラムを用いずに陰イオンを測定する方法が示されてい
る。この場合、溶離液としてフタル酸あるいは安息香酸
などの単一成分からなる水溶液を用いている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前述の特許公報に記載された方法によれば１分離カラム
と検出器の間に、金属イオンを除去するための陽イオン
交換カラムが必要であり、さらに。

この陽イオン交換カラムを再生するための特定の再生液
を送液するポンプ等を設けなければならないため、装置
の構成が複雑となる。

一方、前述のジャーナル・オブ・クロマトグラフィーに
記載された方法によれば、装置の構成が簡略化されるけ
れども、クロマトグラムにペイカントピークと呼ばれる
妨害ピークが出現する。このため、無機陰イオン、例え
ば硝酸イオン、硫酸イオン、りん酸イオンなどを分離定
量する場合は。

測定誤差が大となる。

本発明の目的は、簡単な構成のイオンクロマトグラフ装
置を用いることができるにもかかわらず。

ペイカントピークの出現を制御できる陰イオンクロマト
グラフィー方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明では、陰イオン成分分離用の陰イオン交換カラム
へ供給する溶離液として、２種以上の芳香族有機酸塩を
含む液からなる溶離液又は芳香族有機酸塩と脂肪族有機
酸塩を含む液からなる溶離液を用いる。分離カラムと検
出器の間には脱離カラムは用いない。溶離液のＰＨは４
〜７に調製する。

〔作用〕

無機陰イオンの測定に妨害となるペイカントピークの発
生原因は、溶離液として単一成分を用いた時に起り、そ
れは試料イオンと溶離液成分間との、イオン交換樹脂上
でのイオン交換反応に基づいたものであると考えられる
。溶離液を多成分系にすることにより、試料イオンと溶
離液成分との相互作用によるイオン交換反応を５溶離液
の特定成分に限定しないように溶離液組成を調整してペ
イカントピークを消去することに成功した。

（実施例〕 液体クロマトグラフィーによる陰イオンの分離分析にお
いて、分析対象イオンを溶離させる溶離液として多成分
の有機酸あるいは有機酸のアルカリ金属塩を摺成成分と
する溶離液を用いることにより、陰イオン交換樹脂を充
填した分離カラムのみで、しかも単一成分で＃８離液と
して用いた場合に、測定の妨害となるベーカントピーク
を消去し。

無機陰イオンを分離分析することができる。

本発明による基本的な装置構成は、通常の液体クロマト
グラフと同一で、送液ポンプ、陰イオン交換樹脂を充填
した分離カラム及び電気的伝導度検出器とで成る。この
ような単純な装Ｗ１構成で。

多成分系の溶離液組成を詳細に検討することで、無機陰
イオンの汎用性のある分離分析が可能となった。当該溶
離液の具体的な組成成分としての次のような化合物が上
げられる。

脂肪族有機酸：クエン酸、酒石酸 芳香族有機酸：安息香酸、フタール酸、サリチル酸、マ
ンデル酸 多価アルコール酸：グリセリン酸、グルコン酸芳香族有
機酸塩：安息香酸のアルカリ金属塩。

サリチル酸のアルカリ金属塩。

フタル酸水素系カリウム。

フタル酸２カリウム塩 本発明で特に重要となる点は、上記した各成分を組合せ
て、溶離液を調製する場合、各成分濃度は、１　ｘ　１
０−ｌ５Ｍ　〜１　ｘ　１０−８Ｍ（７）範１１１１’
、　ｐ　Ｈは４〜７の範囲で使用するのが望ましい６（
実施例１） 本実施例では、液体クロマトグラフの分離カラムは内径
４．Ｏｍφ、長さ５（至）のステンレススチールカラム
に粒径１０μｍ１イオン交換容量０．０３ミリ当、ｔ／
ｇの陰イオン交換樹脂を充填したものである。検出器に
は電気伝導度フローセルを使用した。第１図にフタル酸
２カリウム塩 ｍ　Ｍ　、安息香酸カリウム０．１８ｍＭ、サリチル酸
ナトリウム０．０７ｍＭの組成からなる溶離液による分
離測定したクロマトグラムを示す。溶離液の流速は１．
５ｍＱ／ｍｉｎである。第１図のクロマトグラムでの各
成分はフッ化物イオン１．塩化物イオン２．亜硝酸イオ
ン３．臭化物イオン４゜硝酸イオン５．硫酸イオン６で
、各成分のそれぞれの濃度は１０ｐｐｍで、試料注入量
は５０μＱである。以下の実施例及び比較対象例では、
溶離液組成を除いて、他の測定条件は実施例１に統一し
た。第１図で明らかなように測定に妨害となるペイカン
トピークは検出されない。

（実施例２） 酒石酸ナトリウム０．１ｍＭ、フタル酸水素カリウム０
．２０ｍＭ、グリセリン酸０．１ｍＭ。

サリチル酸ナトリウム０．０７ｍＭ　の組成での測定例
を第２図に示す、成分の溶出順序は実施例１に同じであ
る。実施例１同様多成分すらなる溶離液組成濃度を調整
することによって測定の妨害になるピークは消去できる
ことが明らかである。

（比較例１） 実施例１における液体クロマトグラフを用いて。

溶離液としてフタル水素カリウム０．６ｍＭ　を単一成
分とした溶離液を用いて、実施例１に示した測定成分の
分離した実測例を第３図に示す、第３図で明らかなよう
に硫酸イオン溶出後にペイカントピークが測定され、事
実上の分析時間を長くしている。

（比較例２） 溶離液として安息香酸カリウム０　、７　ｍ　Ｍ　を用
いた場合は、第４図に示すように８０４−”のピークに
妨害するペイカントピークが測定され、明らかに溶離液
が単一成分である場合は溶離液成分に基づいたペイカン
トピーク７が生ずる。

（比較例３） 酒石酸ナトリウム０．７ｍＭ　を溶離液として実施例１
における試料成分を測定した場合のクロマトグラムを第
５図に示す。この場合は５Ｏ４−２のピークに直接妨害
となるペイカントピーク７を生ずる。

なお、このようなペイカントピークはモノカルホン酸を
単一成分とする溶離液を使用するとペイカントピークは
、さらに保持時間の小さい成分の位置に現われ、測定の
妨害となる。

〔発明の効果〕

以上説明したように１本発明によれば、多成分系の溶離
液を用いてペイカントピークによる妨害を制御できるの
で、陰イオン成分の測定精度を向上できる。しかも、イ
オンクロマトグラフ装置の構成を、脱離カラムなしの簡
単な構成にできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例に基づく測定結果を示す図、
第２図は本発明の他の実施例に基づく測定結果を示す図
、第３図〜第５図はそれぞれ従来方法に基づく比較例を
示す図である。 、　代理人　弁理士　小川勝馬 ％ＩｆｌＣ’？＋’Ｌｉ７Ｌ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、被検陰イオンを含む試料を陰イオン交換カラムに通
   し、上記陰イオン交換カラムで分離された陰イオン成分
   を電気伝導度検出器で検出する陰イオンクロマトグラフ
   ィーにおいて、上記陰イオン交換カラムへ供給する溶離
   液として、２種以上の芳香族有機酸塩を含む液からなる
   溶離液又は芳香族有機酸塩と脂肪族有機酸塩を含む液か
   らなる溶離液を用い、上記溶離液のｐＨは４〜７に調製
   されていることを特徴とする陰イオンクロマトグラフィ
   ー方法。