JPS5985957A - 陰イオンの分離分析方法 - Google Patents
陰イオンの分離分析方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、液体クロマトグラフィーによる電気伝導度検
出器を用いた陰イオンの分離分析法に関するもので、特
に溶離液の組成並びにその濃度とｐＨを変えることで、
目的陰イオンを迅速にかつ高感度に分離分析することを
特徴とする。
出器を用いた陰イオンの分離分析法に関するもので、特
に溶離液の組成並びにその濃度とｐＨを変えることで、
目的陰イオンを迅速にかつ高感度に分離分析することを
特徴とする。
電気伝導度検出器を用いた液体クロマトゲラフィーバ、
スモール、ステイーブンスおよびポーマン〔文献 Ａｎ
ａｌ、Ｏｈｅｍ、、 ４７１８０１（１９７５）］に
一−ｌ よって開発され、イオンクロマトグラフとして用いられ
ているが、高感度化を達成するために、限定された溶離
液である炭酸塩を炭険に変換するための限定された陽イ
オン交換カラムあるいは陽イオン交換膜チューブを必要
とし、そのために陽イオン交換カラムあるいは陽イオン
交換膜チューブを再生するための限定された再生液と再
生液を送液するための定流量送液ポンプを必要とｌ−で
装置構成が複雑化している。
スモール、ステイーブンスおよびポーマン〔文献 Ａｎ
ａｌ、Ｏｈｅｍ、、 ４７１８０１（１９７５）］に
一−ｌ よって開発され、イオンクロマトグラフとして用いられ
ているが、高感度化を達成するために、限定された溶離
液である炭酸塩を炭険に変換するための限定された陽イ
オン交換カラムあるいは陽イオン交換膜チューブを必要
とし、そのために陽イオン交換カラムあるいは陽イオン
交換膜チューブを再生するための限定された再生液と再
生液を送液するための定流量送液ポンプを必要とｌ−で
装置構成が複雑化している。
また、ゲルデやフリッノ〔文献 Ｊ、 ’Ｏ，ｈｒＯｍ
ａｔＯｇｒ、 。
ａｔＯｇｒ、 。
とり、 １９９（１９７９）］らは、陰イオン交換樹脂
−をつめた分離カラムのみで陰イオンの分析を行ってい
るが、溶離液としての限られた有機酸であるフタル酸あ
るいは安息香酸のみを用いた場合、極めて重要な問題が
存在することが明らかとなった。
−をつめた分離カラムのみで陰イオンの分析を行ってい
るが、溶離液としての限られた有機酸であるフタル酸あ
るいは安息香酸のみを用いた場合、極めて重要な問題が
存在することが明らかとなった。
そのうちの一つは、特に高感１分析において溶離液に用
いている限られた有機酸に基因するピークがクロマトグ
ラム上に出現し、測定対象となる陰イオンの栓用を妨害
したり、あるいは特に酸性側ではそのピークが溶出する
のにかなりの時間を翳するため、短詩ｉＪ１で試料を連
続しＣ測定できないという欠点があった。また、す／酸
陰イオンのうよに、溶離液のｐＨによってその価数が変
化するようなイオン棟に対しては、フタル酸や安息香酸
のみでの緩衝作用には制限があり、特にフッ化物イオン
、塩化物Ａオン、亜硝酸イオン、臭化物イオン、硝酸イ
オン、硫酸イオンとリン酸イオンか共存して、それらを
電気伝導検出器を用いて短時間で分離定舞ｊることは極
めて困難であった。
いている限られた有機酸に基因するピークがクロマトグ
ラム上に出現し、測定対象となる陰イオンの栓用を妨害
したり、あるいは特に酸性側ではそのピークが溶出する
のにかなりの時間を翳するため、短詩ｉＪ１で試料を連
続しＣ測定できないという欠点があった。また、す／酸
陰イオンのうよに、溶離液のｐＨによってその価数が変
化するようなイオン棟に対しては、フタル酸や安息香酸
のみでの緩衝作用には制限があり、特にフッ化物イオン
、塩化物Ａオン、亜硝酸イオン、臭化物イオン、硝酸イ
オン、硫酸イオンとリン酸イオンか共存して、それらを
電気伝導検出器を用いて短時間で分離定舞ｊることは極
めて困難であった。
本発明省らは、このような従来の分離カラムのみで無機
陰イオンを分離する際に生じる欠点を除去し、神々の溶
離液の条件を検討することで、陰イオンを迅速、高感度
そして汎用性のある安価な分離分析法を確立し、本発明
を完成するに到った。
陰イオンを分離する際に生じる欠点を除去し、神々の溶
離液の条件を検討することで、陰イオンを迅速、高感度
そして汎用性のある安価な分離分析法を確立し、本発明
を完成するに到った。
すなわち、本発明は、液体クロマトグラフィーによる１
へイオンの分離分析に際し、溶離液として有機［、ｆ、
＋るいは糖とホウ酸とを絹み台せた溶液、あるいは溶離
液としてスルホン酸とホウ酸あるいは脂肪酸とを釦み合
せた溶液を用いることを特徴とする陰イオンの分離分析
方法である。
へイオンの分離分析に際し、溶離液として有機［、ｆ、
＋るいは糖とホウ酸とを絹み台せた溶液、あるいは溶離
液としてスルホン酸とホウ酸あるいは脂肪酸とを釦み合
せた溶液を用いることを特徴とする陰イオンの分離分析
方法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本研究のための装置構成は、一般の液体クロマトグラフ
ィーにて使用されろものと何ら変わるところがなく、送
液ポンプ、陰イオン交換用分離カラムと電気伝導検出器
から構成されている。
ィーにて使用されろものと何ら変わるところがなく、送
液ポンプ、陰イオン交換用分離カラムと電気伝導検出器
から構成されている。
研究の結果、従来法のような溶離液としてフタル酸や安
息香酸を使用するかわりに、脂肪族有機酸あるいは芳香
族有機酸ある〜１しま糖醪ある〜１をま糖とホウ酸を絹
み台わせ１こ系と、スルホン酸とホウ酸あるいはモノカ
ルボン酸を組み仕せた系な用０ることにより従来法に比
して著しく範囲の広す１奪イオンを高感度にしかも迅速
に分離分析する事に５に功したものである。具体的なこ
れら化合９Ｗ１として次のようらものが挙げられる。
息香酸を使用するかわりに、脂肪族有機酸あるいは芳香
族有機酸ある〜１しま糖醪ある〜１をま糖とホウ酸を絹
み台わせ１こ系と、スルホン酸とホウ酸あるいはモノカ
ルボン酸を組み仕せた系な用０ることにより従来法に比
して著しく範囲の広す１奪イオンを高感度にしかも迅速
に分離分析する事に５に功したものである。具体的なこ
れら化合９Ｗ１として次のようらものが挙げられる。
脂肪族有機酸−
クエン酸、アジピン酸、酒石酸、リンコ゛Ｍ彎。
ゲルタール１Ｗ
芳香族有機酸：
フタル酸、安息香酸、スルホサルテｐ、酸、スルホ安息
香酸、トリメシン酸 糖酸ニ ゲルクロン酸、グルコン酸、ガラクトン酸糖 ： クルコース、ラクトース、フルクトーススルホンへｚｙ
： ヘギサンスルホン酸、オクタンスルホン０゜デカンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸。
香酸、トリメシン酸 糖酸ニ ゲルクロン酸、グルコン酸、ガラクトン酸糖 ： クルコース、ラクトース、フルクトーススルホンへｚｙ
： ヘギサンスルホン酸、オクタンスルホン０゜デカンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸。
ペンセンジスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ナフタ
レンジスルホン酸 モノカルボン酸： ギ酸、酢酸、プロピオン酸 そして、本発明においてｉｔｒ要なことは、溶離液とし
て有機酸あるいは糖とホウ酸を縮み合せた溶液な用いて
、１甚化物イオン、坤硝酸イオン、眸化物イオン、硝酸
イオン、硫酸イオンおよびリン酸イオンを迅速に測定す
る場合、有機酸および糖の岸度は１ ｘ １０−’ 〜
５ ｘ １０−’ Ｍの範囲で、ホウ酸の＃度もＩ Ｘ
Ｉ Ｕ” 〜５ｘ１０−’Ｍの範囲でおのおの絹み合
せ、全体のｐＨが１５〜１１．０、好ましくはａ５〜９
５の範囲になるように、水酸化カリウムあるいはホウ酸
にてそのｐＨを調整して溶離液としてハＪいることであ
る。また、解離液としてスルホン酸とホウ酸あるいはモ
ノカルボン酸を絹み付せた溶液を用いて陰イオンを？１
ｌｌｌ定する場合、スルホン酸のｍ ｆ８−はＩ Ｘ
１０−’〜５×１０″″３Ｍの範囲で、ホウ酸の濃度が
１ ｘ １０＝〜１ ｘ １０−’Ｍの範囲でおのおの
組み会せ、全体の坦が３．０〜６．０、好ましくは４．
５〜５．５の範囲になるよう圧水ｉヤ化ナトリウムある
いは水酸化カリウムにてｐＨを調整する方法と、１×１
０″″４〜５×１・、０−３Ｍの濃度範囲にあるスルホ
ン酸のナトリウム塩かカリウム塙の溶液に直接ホウ酸あ
るいはモノカルボン酸゛を加え、全体のｐＨを４．５〜
５５の範囲になるように調整する方法があるが、そのい
ずれでもかまわない。
レンジスルホン酸 モノカルボン酸： ギ酸、酢酸、プロピオン酸 そして、本発明においてｉｔｒ要なことは、溶離液とし
て有機酸あるいは糖とホウ酸を縮み合せた溶液な用いて
、１甚化物イオン、坤硝酸イオン、眸化物イオン、硝酸
イオン、硫酸イオンおよびリン酸イオンを迅速に測定す
る場合、有機酸および糖の岸度は１ ｘ １０−’ 〜
５ ｘ １０−’ Ｍの範囲で、ホウ酸の＃度もＩ Ｘ
Ｉ Ｕ” 〜５ｘ１０−’Ｍの範囲でおのおの絹み合
せ、全体のｐＨが１５〜１１．０、好ましくはａ５〜９
５の範囲になるように、水酸化カリウムあるいはホウ酸
にてそのｐＨを調整して溶離液としてハＪいることであ
る。また、解離液としてスルホン酸とホウ酸あるいはモ
ノカルボン酸を絹み付せた溶液を用いて陰イオンを？１
ｌｌｌ定する場合、スルホン酸のｍ ｆ８−はＩ Ｘ
１０−’〜５×１０″″３Ｍの範囲で、ホウ酸の濃度が
１ ｘ １０＝〜１ ｘ １０−’Ｍの範囲でおのおの
組み会せ、全体の坦が３．０〜６．０、好ましくは４．
５〜５．５の範囲になるよう圧水ｉヤ化ナトリウムある
いは水酸化カリウムにてｐＨを調整する方法と、１×１
０″″４〜５×１・、０−３Ｍの濃度範囲にあるスルホ
ン酸のナトリウム塩かカリウム塙の溶液に直接ホウ酸あ
るいはモノカルボン酸゛を加え、全体のｐＨを４．５〜
５５の範囲になるように調整する方法があるが、そのい
ずれでもかまわない。
すなわち、本発明において上記のような溶離液を用い、
陰イオン又換クロマトグラフィーにて電気伝２８度検出
器を使用し、塩化物イオン、亜硝酸イオン、臭化物イオ
ン、硝酸イオン、硫酸イオンそしてリン酸イオンを短時
間で分析するＳ付、後述の実施例１，２，５．４で示す
ごとく、おのおの脂肪族有機酸、芳香族有機酸、糖酸、
および糖とホウ砂を組み合せた系では、すべてのイオン
棟のピークが正側にあるのに対し、従来のようなフタル
酸のみを溶離液とした場合、後述の比較例１゜２で示す
ように、リン酸イオンはクロマトグラム上に負側のピー
クを与え、リン酸イオンに関しては蚕＜定量性のないも
のであっＴこ。本発明の溶離液を用いてはじめてリン酸
イオンを含む各イオン徨の短時間内での定量分析が可能
となることは電界的な事柄である。
陰イオン又換クロマトグラフィーにて電気伝２８度検出
器を使用し、塩化物イオン、亜硝酸イオン、臭化物イオ
ン、硝酸イオン、硫酸イオンそしてリン酸イオンを短時
間で分析するＳ付、後述の実施例１，２，５．４で示す
ごとく、おのおの脂肪族有機酸、芳香族有機酸、糖酸、
および糖とホウ砂を組み合せた系では、すべてのイオン
棟のピークが正側にあるのに対し、従来のようなフタル
酸のみを溶離液とした場合、後述の比較例１゜２で示す
ように、リン酸イオンはクロマトグラム上に負側のピー
クを与え、リン酸イオンに関しては蚕＜定量性のないも
のであっＴこ。本発明の溶離液を用いてはじめてリン酸
イオンを含む各イオン徨の短時間内での定量分析が可能
となることは電界的な事柄である。
複た、ｌ苔イオンを高感肝に検出するために、従来では
フタル酸あるいは安息香酸の酸性側での溶離液を用いて
いたが、後述の比較例５に示すように、まず、溶離液そ
のものの有する電気伝導朋が高（（４００−＝６ｏＯμ
Ｓ）そのためベースラインのノズルが高くなり、塩化物
イオンでは３０ ｐｐｂがその検出限界（Ｂ／Ｎ＞５
）とされていたし、クロマトグラム上に泪１１定目的イ
オン棟とは全く関係のない負側の大きなピークが絶えず
出現していた。これに対し、スルホン酸とホウ１１／す
るいはモノカルボン酸で構成される溶離液を用いると、
後述の実施例５，６で示すように、浴ｉ１ｆ液そのもの
の有する電気伝導度が低（（（２００μｓ）、そのため
無機陰イオン種の商感度検出が大幅に改善され、塩化物
イオンではｓ Ｔ）１）ｂが検出限界（Ｓ／Ｎ＞３ ）
となり、更にクロマトグラム上における比較例３に示す
ような負のピークの出現が全くなく、短時間のうちに連
続して試料を測定できることに成功した。
フタル酸あるいは安息香酸の酸性側での溶離液を用いて
いたが、後述の比較例５に示すように、まず、溶離液そ
のものの有する電気伝導朋が高（（４００−＝６ｏＯμ
Ｓ）そのためベースラインのノズルが高くなり、塩化物
イオンでは３０ ｐｐｂがその検出限界（Ｂ／Ｎ＞５
）とされていたし、クロマトグラム上に泪１１定目的イ
オン棟とは全く関係のない負側の大きなピークが絶えず
出現していた。これに対し、スルホン酸とホウ１１／す
るいはモノカルボン酸で構成される溶離液を用いると、
後述の実施例５，６で示すように、浴ｉ１ｆ液そのもの
の有する電気伝導度が低（（（２００μｓ）、そのため
無機陰イオン種の商感度検出が大幅に改善され、塩化物
イオンではｓ Ｔ）１）ｂが検出限界（Ｓ／Ｎ＞３ ）
となり、更にクロマトグラム上における比較例３に示す
ような負のピークの出現が全くなく、短時間のうちに連
続して試料を測定できることに成功した。
以下に本発明の実施例および比較例を示す。
実施例１
本発明のために用いた液体クロマトグラフ用装置（東洋
曹達卿ＨＬＯ−６０１）に長さ５鑞、内径４．６ 關の
ステンレススチールカラムに粒径１０μｍ、イオン父換
容量１０３ミリ当量／２の陰イオン′９換休（東洋韓達
製Ｔ８に−ＧＥＬ １０−６２０ ＳＡ）を充填し
たカラムを設置し、装置に内蔵されている電気伝導度検
出器にて測定を実施し標準無機陰イオンの分析を行なっ
た。
曹達卿ＨＬＯ−６０１）に長さ５鑞、内径４．６ 關の
ステンレススチールカラムに粒径１０μｍ、イオン父換
容量１０３ミリ当量／２の陰イオン′９換休（東洋韓達
製Ｔ８に−ＧＥＬ １０−６２０ ＳＡ）を充填し
たカラムを設置し、装置に内蔵されている電気伝導度検
出器にて測定を実施し標準無機陰イオンの分析を行なっ
た。
第１図に溶離液として０．５ ｍ Ｍアジピン酸と１ｍ
Ｍホウ砂を絹み会せ、水酸化カリウムでｐＨ９，０に調
整した溶液を用い、４μ８ＦＢで、流速１．２ｍ１１分
テ塙化物’ｆ、ｔ：／（４ｐＩｗｗ）、亜硝酸イオン（
８ｐｐｍ）。
Ｍホウ砂を絹み会せ、水酸化カリウムでｐＨ９，０に調
整した溶液を用い、４μ８ＦＢで、流速１．２ｍ１１分
テ塙化物’ｆ、ｔ：／（４ｐＩｗｗ）、亜硝酸イオン（
８ｐｐｍ）。
臭化物イオン（ａｐｔ司１）、硝酸イオン（８咽ン、リ
ン酸イオン（１ｚｐｍ）そして硫酸イオン（８１陣）を
１゛００μｌ注入して得られるクロマトグラムを示す。
ン酸イオン（１ｚｐｍ）そして硫酸イオン（８１陣）を
１゛００μｌ注入して得られるクロマトグラムを示す。
リン酸イオンを含めた各イオンはすべて正側のピークを
与えている。
与えている。
実施例２
溶離液として０．５ｍＭメタ−スルホ安息香酸と１ｍＭ
ホウ砂とを組み合せ、水酸化カリウムにてｐＨ９，°７
に調整した溶液を用いた以外は実施例１と同様な操作を
行って各陰イオンを測定した結果を図２に示す。
ホウ砂とを組み合せ、水酸化カリウムにてｐＨ９，°７
に調整した溶液を用いた以外は実施例１と同様な操作を
行って各陰イオンを測定した結果を図２に示す。
実施例３
溶離液として１．３ ｍＭグルコン酸カリウムと１．３
ｍＭホウ砂とを糸目み台せ、ホウｆＲにてｐＨａ ５に
Ｌ周部し、史に各イオンの分離を完全にするために、１
２％アセトニトリル、ａ５％グリセリンを加えた溶液を
用いた以外は実施例１と同様な操作を行ってフッ化物イ
オン（ｔｏｐｐ）、炭酸イオン（２゜Ｏｐ−り、塩化物
イオン（２，０ρ１１１１ ） 、亜硝酸イオン（４，
０１１−） 、臭化物イオン（４，０１１１ｍ ） 、
硝酸イオン（４，Ｏ０１曲）、リン酸イオン（６，０ｐ
囲）と鎖酸イ、ｔ ７ （４，Ｏ１ｌｌｅ ）を６１１
１定レジン２．５ ｔｉＢＨＢで測定したクロマトグラ
ムを図３に示す。
ｍＭホウ砂とを糸目み台せ、ホウｆＲにてｐＨａ ５に
Ｌ周部し、史に各イオンの分離を完全にするために、１
２％アセトニトリル、ａ５％グリセリンを加えた溶液を
用いた以外は実施例１と同様な操作を行ってフッ化物イ
オン（ｔｏｐｐ）、炭酸イオン（２゜Ｏｐ−り、塩化物
イオン（２，０ρ１１１１ ） 、亜硝酸イオン（４，
０１１−） 、臭化物イオン（４，０１１１ｍ ） 、
硝酸イオン（４，Ｏ０１曲）、リン酸イオン（６，０ｐ
囲）と鎖酸イ、ｔ ７ （４，Ｏ１ｌｌｅ ）を６１１
１定レジン２．５ ｔｉＢＨＢで測定したクロマトグラ
ムを図３に示す。
実施例４
溶離液として１ ｍＭグルコースと１ｍＭポウ砂を和み
会せ、水酸化カリウムにてｐＨ９，２に調整した溶液を
用いた以外は実施例１と同様な操作を行って各陰イオン
を測定した結果を図４に示す。
会せ、水酸化カリウムにてｐＨ９，２に調整した溶液を
用いた以外は実施例１と同様な操作を行って各陰イオン
を測定した結果を図４に示す。
比較例１
溶離液として１ｍＭフタル酸水素カリウムを水酸化カリ
ウムにてｐＨ６，５に調整した溶液を用いた以外は実施
例１と同様な操作を行って各陰イオンを測定した結果を
図５に示す。
ウムにてｐＨ６，５に調整した溶液を用いた以外は実施
例１と同様な操作を行って各陰イオンを測定した結果を
図５に示す。
実施例１，２，３．４と比較して、塩化物イオ右亜硝酸
イオン、臭化物イオン、硝酸イオン。
イオン、臭化物イオン、硝酸イオン。
硫酸イオンは正側のピークを与え、各イオンの保持時間
もそれ程大きく変化していないが、リン酸イオンのみは
負側のピークを与え、かつ保持時間がかなり早くなって
おり、定量分析することは不可能である。
もそれ程大きく変化していないが、リン酸イオンのみは
負側のピークを与え、かつ保持時間がかなり早くなって
おり、定量分析することは不可能である。
比較例２
溶離液として１ ｍＭフタルや水素カリウムを水酸化カ
リウムにてｐＨ９，０に調整した溶液を用いた以外は実
施例１と同様な操作を行って各陰イオンを測定した結果
を図６に示−ｆ。
リウムにてｐＨ９，０に調整した溶液を用いた以外は実
施例１と同様な操作を行って各陰イオンを測定した結果
を図６に示−ｆ。
比較例１と比較してリン酸イオンの保持時間は、実施例
１，２，３．４と同様、硝酸イオンと研師イオンの間に
位置するが、比較例１と同様にリン醸イオンは負側のピ
ークを与え、定量分析は不可能である。
１，２，３．４と同様、硝酸イオンと研師イオンの間に
位置するが、比較例１と同様にリン醸イオンは負側のピ
ークを与え、定量分析は不可能である。
実施例５
溶離液として２ｍＭノルマル−オクタンスルホン酸ナト
リウムと７０ ｍＭホン酸を糸ｆｌ＝”ｚ台せた溶液を
用い、測定レジン０．５μＳＦＢで測定した以外は実施
例１と同様な操作を行って、増化物イオン１００ ｐｐ
ｂを測定した結果を図７に示す。溶離液自身の有する電
気伝導度は１９５μＳである。
リウムと７０ ｍＭホン酸を糸ｆｌ＝”ｚ台せた溶液を
用い、測定レジン０．５μＳＦＢで測定した以外は実施
例１と同様な操作を行って、増化物イオン１００ ｐｐ
ｂを測定した結果を図７に示す。溶離液自身の有する電
気伝導度は１９５μＳである。
この条件下における塩化物イオンの検出下限は５ｐｐｂ
である。
である。
実施例６
溶離液としてα５ｍＭノルマル−オクタンスルホン酸ナ
トリウムと５０ ｍＭホウ酸を組み会せ、史に５％のア
セトニトリルを加えた溶液を用い、測定レジ７１μＳＦ
Ｂ 、流速１．３ ｍｌ ７分以外は実施例１と同様な
操作を行って、酢酸（ｓ、 ｏ ｐａｗす、ギ酸（５，
ＯｐＨ罰）、亜硝＠（５，０咽ｊンと硝１．９ （５，
伊ρ−ンを測定した結果を図８に示す。
トリウムと５０ ｍＭホウ酸を組み会せ、史に５％のア
セトニトリルを加えた溶液を用い、測定レジ７１μＳＦ
Ｂ 、流速１．３ ｍｌ ７分以外は実施例１と同様な
操作を行って、酢酸（ｓ、 ｏ ｐａｗす、ギ酸（５，
ＯｐＨ罰）、亜硝＠（５，０咽ｊンと硝１．９ （５，
伊ρ−ンを測定した結果を図８に示す。
溶離液自身の有する電気伝導度は４５μＳである。
実施例７
溶離液として０．１５ ｍＭメタ−ベンゼンスルホン酸
ナトリウムをアミノ酸分析用の酢酸にてｐＨ５，０に調
整した溶液を用い、測定レジン０．１μＳＦＳで測定し
た以外は実施例１と同様な操作を行って塩化物イオン（
１０Ｏｐｐｂ）、 亜硝酸イオン（２ＵＯｐｐｂ）。
ナトリウムをアミノ酸分析用の酢酸にてｐＨ５，０に調
整した溶液を用い、測定レジン０．１μＳＦＳで測定し
た以外は実施例１と同様な操作を行って塩化物イオン（
１０Ｏｐｐｂ）、 亜硝酸イオン（２ＵＯｐｐｂ）。
臭化物イオン（２０Ｏｐｐｂ）、硝酸イオン（２００ｐ
ｐｂ）と硫酸イオン（２０Ｏｐｐｂ）を測定した結果を
図９に示す。溶離液自身の有する電気伝導度は６０μｓ
であり、この条件下における各イオンの検出下限は塩化
物イオンｓ ｐｐｂ、亜硝酸イオン１０ ｐｐｂ、 Ｊ
化物イオン２０ ｐｐｂ 、硝酸イオン２’Ｏｐｐｂ、
硫酸イオン３０ ｐｐｂである。
ｐｂ）と硫酸イオン（２０Ｏｐｐｂ）を測定した結果を
図９に示す。溶離液自身の有する電気伝導度は６０μｓ
であり、この条件下における各イオンの検出下限は塩化
物イオンｓ ｐｐｂ、亜硝酸イオン１０ ｐｐｂ、 Ｊ
化物イオン２０ ｐｐｂ 、硝酸イオン２’Ｏｐｐｂ、
硫酸イオン３０ ｐｐｂである。
比較例６
溶離液として従来使用されている２ ｍＭ安息香酸を水
酸化カリウムにてｐＨ５，５に調整した溶液を用い、測
定レジン１μ８ＦＳで測定する以外は実施例１と同様な
操作を行って増化物イオン１００ｐｐｂを測定した結果
を図１０に示す。溶離液自身の有する電気伝導Ｖは４５
０μｓと、実施ｆｌ１５゜６．７に示した溶離液の値よ
りも極めて高く、そのために検出下限も制約され、実施
例５，７の１１５以下であった。更に、実施例５，６．
７には出現しない負側の大きなピークが現わ扛ておリ、
短時間にて連続して試料を測定する場合の無駄な時間的
消費を余儀なくされている。
酸化カリウムにてｐＨ５，５に調整した溶液を用い、測
定レジン１μ８ＦＳで測定する以外は実施例１と同様な
操作を行って増化物イオン１００ｐｐｂを測定した結果
を図１０に示す。溶離液自身の有する電気伝導Ｖは４５
０μｓと、実施ｆｌ１５゜６．７に示した溶離液の値よ
りも極めて高く、そのために検出下限も制約され、実施
例５，７の１１５以下であった。更に、実施例５，６．
７には出現しない負側の大きなピークが現わ扛ておリ、
短時間にて連続して試料を測定する場合の無駄な時間的
消費を余儀なくされている。
第１図は、脂肪族有機酸とホウ砂を糾め曾せた溶離液に
よる陰イオンの分離を示すクロマトクラムである。第２
図は、芳香族有機酸とホウ砂を組み合せた溶離液による
陰イオンの分離を示すクロマトグラムである。第３図は
、糖酸とホウ砂を組み合せた溶離液による陰イオンの分
離を示すクロマトグラムである。第４図は、糖とホウ砂
を組み合せた溶離液による陰イオンの分離を示すクロマ
トグラムである。第５図は、フタル酸をｐＨ６，５に砕
整した溶離液による陰イオンの分離を示すクロマトグラ
ムである。第６図は、フタル酸をｐＨ９０に調整した溶
離液による陰イオンの分離を示すクロマトグラムである
。第７図は、スルホン酸とホウ酸な絹み脅せた溶離液を
用いての塩化物イオンの高感度検出を示すクロマトグラ
ムである。 第８図は、スルホン酸とホウ酸を組み会せた溶離液を用
いての酢酸、ギ酸、亜硝酸イオンと硝酸イオンの分離を
示すクロマトグラムである。 第９図は、スルホン酸とモノカルボン酸を組み会せた溶
離液を用いての陰イオンの高感度分離検出を示すクロマ
トクラムである。第１０図は、安息香酸を溶離液として
用いた場合の塩化物イオンのクロマトグラムである。 １、塩化物イオン ２ 亜硝酸イオン ３、臭化′吻イオン ４、 硝酸イオン ５、 リン酸イオン ＆ 硫酸イオン ｌ フッ化物イオン ａ 炭酸イオン ９ 酢酸 １［Ｌ ギ酸 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 図面の浄書（内容に変更なし 第３図 手続補正書 昭和５７年１２月２４日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第 １９５２３６号 ２発明の名称 陰イオンの分離分析方法 ３補正をする者 事件と＠関係 特許出願人 住所 〒７４６ 山ロ県新南陽市大字富田４５６０番地
名称 （３３０） 東洋曹達工業株式会社
代表者 森 嶋 東 三 電話番号（５８５）３３１１ ４補正命令の日付 自 発 ５補正により増加する発明の数 ０ ６補正の対象 ［明細書−１および「図面」 （内容に変更なくタイプ印膚による明細■および適正な
図面に補正するもの） ７補正の内容 別紙のとおり ８添付書類 （１） タイプ印書による明細書全文および適正な図
面 １通 （２）印鑑変更届 １通 ＝３５７
よる陰イオンの分離を示すクロマトクラムである。第２
図は、芳香族有機酸とホウ砂を組み合せた溶離液による
陰イオンの分離を示すクロマトグラムである。第３図は
、糖酸とホウ砂を組み合せた溶離液による陰イオンの分
離を示すクロマトグラムである。第４図は、糖とホウ砂
を組み合せた溶離液による陰イオンの分離を示すクロマ
トグラムである。第５図は、フタル酸をｐＨ６，５に砕
整した溶離液による陰イオンの分離を示すクロマトグラ
ムである。第６図は、フタル酸をｐＨ９０に調整した溶
離液による陰イオンの分離を示すクロマトグラムである
。第７図は、スルホン酸とホウ酸な絹み脅せた溶離液を
用いての塩化物イオンの高感度検出を示すクロマトグラ
ムである。 第８図は、スルホン酸とホウ酸を組み会せた溶離液を用
いての酢酸、ギ酸、亜硝酸イオンと硝酸イオンの分離を
示すクロマトグラムである。 第９図は、スルホン酸とモノカルボン酸を組み会せた溶
離液を用いての陰イオンの高感度分離検出を示すクロマ
トクラムである。第１０図は、安息香酸を溶離液として
用いた場合の塩化物イオンのクロマトグラムである。 １、塩化物イオン ２ 亜硝酸イオン ３、臭化′吻イオン ４、 硝酸イオン ５、 リン酸イオン ＆ 硫酸イオン ｌ フッ化物イオン ａ 炭酸イオン ９ 酢酸 １［Ｌ ギ酸 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 図面の浄書（内容に変更なし 第３図 手続補正書 昭和５７年１２月２４日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １事件の表示 昭和５７年特許願第 １９５２３６号 ２発明の名称 陰イオンの分離分析方法 ３補正をする者 事件と＠関係 特許出願人 住所 〒７４６ 山ロ県新南陽市大字富田４５６０番地
名称 （３３０） 東洋曹達工業株式会社
代表者 森 嶋 東 三 電話番号（５８５）３３１１ ４補正命令の日付 自 発 ５補正により増加する発明の数 ０ ６補正の対象 ［明細書−１および「図面」 （内容に変更なくタイプ印膚による明細■および適正な
図面に補正するもの） ７補正の内容 別紙のとおり ８添付書類 （１） タイプ印書による明細書全文および適正な図
面 １通 （２）印鑑変更届 １通 ＝３５７
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｉ）液体クロマトグラフィーによる陰イオンの分離分析
に際し、溶離液として少なくとも二種の有機酸または該
有機酸あるいは糖とホウ砂とを組み合せた溶液を用いる
ことを特徴とする陰イオンの分離分析方法。 ２）有機酸が脂肪族の有機酸である特許請求の範囲第１
項記載の陰イオン分離分析方法。 ３）有機酸が芳香族の有機酸である特許請求の範囲第１
項記載の陰イオンの分離分析方法。 ４（有機酸ぶ糖酸である特許請求の範囲第１項記載の分
離分析方法。 ５）糖が単糖類である特許請求の範囲第１項記載の陰イ
オンの分離分析方法。 ６）有機酸が有機スルホン酸である特許請求の範囲第１
項記載の陰イオンの分離分析方法。 ７）少なくとも一種の有機酸がモノカルボン酸とスルホ
ン酸との組み合せである特許請求の範囲第１項記載の陰
イオンの分離分析方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57195236A JPS5985957A (ja) | 1982-11-09 | 1982-11-09 | 陰イオンの分離分析方法 |
| US06/548,828 US4500431A (en) | 1982-11-09 | 1983-11-04 | Separation of analysis of anions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57195236A JPS5985957A (ja) | 1982-11-09 | 1982-11-09 | 陰イオンの分離分析方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5985957A true JPS5985957A (ja) | 1984-05-18 |
Family
ID=16337744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57195236A Pending JPS5985957A (ja) | 1982-11-09 | 1982-11-09 | 陰イオンの分離分析方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4500431A (ja) |
| JP (1) | JPS5985957A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05273189A (ja) * | 1992-03-27 | 1993-10-22 | Shimadzu Corp | 陰イオン分析法 |
| JP2021173688A (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-01 | 東亜ディーケーケー株式会社 | 溶離液およびスラッジ水の分析方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4628726A (en) * | 1984-03-29 | 1986-12-16 | Etd Technology, Inc. | Analysis of organic compounds in baths used in the manufacture of printed circuit board using novel chromatographic methods |
| NZ212523A (en) * | 1985-06-24 | 1989-01-06 | Univ Massey | Mobile phase for purification of proteins by high performance liquid chromatography |
| US4751189A (en) * | 1986-03-11 | 1988-06-14 | Dionex Corporation | Method for balancing background conductivity for ion chromatography |
| JPS62282260A (ja) * | 1986-05-31 | 1987-12-08 | Tosoh Corp | 陰イオン分析法 |
| US5132018A (en) * | 1988-05-20 | 1992-07-21 | Millipore Corporation | Isoconductive gradient ion chromatography |
| US4925567A (en) * | 1989-03-02 | 1990-05-15 | Basf Corporation | Baseline stabiilty in gradient ion chromatography by using a nonionic modifier |
| JP3351572B2 (ja) * | 1992-10-05 | 2002-11-25 | 井上 聰一 | イオンクロマトグラフィーによる分析体の分離・分析方法、イオンクロマトグラフィー用両荷電具備固定相及び多機能液体クロマトグラフィーによる分析体の分離・分析方法 |
| TWI434725B (zh) * | 2011-03-08 | 2014-04-21 | Asia Union Electronical Chemical Corp | 利用氫氧基化合物和離子交換樹脂吸附以純化氟酸系蝕刻液的處理方法 |
-
1982
- 1982-11-09 JP JP57195236A patent/JPS5985957A/ja active Pending
-
1983
- 1983-11-04 US US06/548,828 patent/US4500431A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05273189A (ja) * | 1992-03-27 | 1993-10-22 | Shimadzu Corp | 陰イオン分析法 |
| JP2021173688A (ja) * | 2020-04-28 | 2021-11-01 | 東亜ディーケーケー株式会社 | 溶離液およびスラッジ水の分析方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4500431A (en) | 1985-02-19 |
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