JP3348537B2 - 陰イオンと陽イオンの同時分析法 - Google Patents
陰イオンと陽イオンの同時分析法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は試料中の陽イオンと陰イ
オンを同時に分析する方法に関し、特に陰イオン交換カ
ラムと陽イオン交換カラムを直列に結合した分離カラ
ム、または陽イオン交換体と陰イオン交換体の混合物を
充填した分離カラムを用いる陽イオンと陰イオンの同時
分析法に関する。
オンを同時に分析する方法に関し、特に陰イオン交換カ
ラムと陽イオン交換カラムを直列に結合した分離カラ
ム、または陽イオン交換体と陰イオン交換体の混合物を
充填した分離カラムを用いる陽イオンと陰イオンの同時
分析法に関する。
【０００２】
【従来の技術】試料中の陽イオン（Ｌｉ+ ，Ｎａ+ ，Ｋ
+ ，Ｍｇ2+，Ｃａ2+等）の分析については、従来より炎
光光度法、原子吸光法などの有力な方法があり、無機イ
オンの分析法として最近広く利用されるようになったイ
オンクロマトグラフィーの利用は主流にはなっていな
い。一方、陰イオン（Ｃｌ- ，ＮＯ2 -、Ｂｒ- ，Ｎ
Ｏ3 -，ＳＯ4 2- ，等）の分析には、従来、沈澱法、発色
法などがあるが、手間、分析精度、分析感度等、イオン
クロマトグラフィーには及ばず、現在ではイオンクロマ
トグラフィーが主流となっている。イオンクロマトグラ
フィーの特徴は、同時に複数のイオンが分離され、効率
良く分析されることであるが、従来は陰イオンだけ、ま
たは陽イオンだけの分離であった。最近、更に効率を上
げるため、陽イオンと陰イオンを同時に分離分析する各
種の試みがなされるようになった。例えば、エチレンジ
アミン４酢酸（ＥＤＴＡ）を添加した溶離液を陰イオン
交換カラムに流し、陰イオンは陰イオン交換体で分離
し、陽イオンはＥＤＴＡとコンプレックスを生成させ陰
イオンとして分離して伝導度検出器で測定する方法が発
表されている。
+ ，Ｍｇ2+，Ｃａ2+等）の分析については、従来より炎
光光度法、原子吸光法などの有力な方法があり、無機イ
オンの分析法として最近広く利用されるようになったイ
オンクロマトグラフィーの利用は主流にはなっていな
い。一方、陰イオン（Ｃｌ- ，ＮＯ2 -、Ｂｒ- ，Ｎ
Ｏ3 -，ＳＯ4 2- ，等）の分析には、従来、沈澱法、発色
法などがあるが、手間、分析精度、分析感度等、イオン
クロマトグラフィーには及ばず、現在ではイオンクロマ
トグラフィーが主流となっている。イオンクロマトグラ
フィーの特徴は、同時に複数のイオンが分離され、効率
良く分析されることであるが、従来は陰イオンだけ、ま
たは陽イオンだけの分離であった。最近、更に効率を上
げるため、陽イオンと陰イオンを同時に分離分析する各
種の試みがなされるようになった。例えば、エチレンジ
アミン４酢酸（ＥＤＴＡ）を添加した溶離液を陰イオン
交換カラムに流し、陰イオンは陰イオン交換体で分離
し、陽イオンはＥＤＴＡとコンプレックスを生成させ陰
イオンとして分離して伝導度検出器で測定する方法が発
表されている。
【０００３】又、陽イオン分離カラムと陰イオン分離カ
ラムを直列に結合して伝導度検出器、または紫外検出器
で測定する方法、陰イオン分離カラムと陽イオン分離カ
ラムを並列に結合し、伝導度検出器を２台用いてそれぞ
れの分離カラムにつないで陰イオン、陽イオンそれぞれ
測定する方法、陽イオン交換充填剤と陰イオン交換充填
剤を混合して充填した分離カラムに伝導度検出器、紫外
吸収検出器を結合して測定する方法、陰イオン分離カラ
ムと陽イオン分離カラムを６方バルブを介して直列に結
合し、試料を注入して陰イオン分離カラムを陽イオンが
通過した後陰イオン分離カラムを６方バルブを用いて分
析系より外し、陽イオン分離カラムで陽イオンが分離さ
れてから再び陰イオン分離カラムを分析系に入れて陰イ
オンを分離する方法、等発表されている。これらはいず
れも１つの溶離液を用い、１回の注入で陽イオンと陰イ
オンを同時に分離、分析する方法である。
ラムを直列に結合して伝導度検出器、または紫外検出器
で測定する方法、陰イオン分離カラムと陽イオン分離カ
ラムを並列に結合し、伝導度検出器を２台用いてそれぞ
れの分離カラムにつないで陰イオン、陽イオンそれぞれ
測定する方法、陽イオン交換充填剤と陰イオン交換充填
剤を混合して充填した分離カラムに伝導度検出器、紫外
吸収検出器を結合して測定する方法、陰イオン分離カラ
ムと陽イオン分離カラムを６方バルブを介して直列に結
合し、試料を注入して陰イオン分離カラムを陽イオンが
通過した後陰イオン分離カラムを６方バルブを用いて分
析系より外し、陽イオン分離カラムで陽イオンが分離さ
れてから再び陰イオン分離カラムを分析系に入れて陰イ
オンを分離する方法、等発表されている。これらはいず
れも１つの溶離液を用い、１回の注入で陽イオンと陰イ
オンを同時に分離、分析する方法である。
【０００４】
【発明が解決しょうとする課題】これらの方法で最も問
題であるのは、陽イオン交換体と陰イオン交換体の２種
のイオン交換体が用いられるが、それぞれに特有のシス
テムピークが生ずることである。システムピークは、溶
離液に含まれる成分が保持される場合認められるマイナ
スピークである。溶離液が同じでも、イオン交換体が異
なればシステムピークの位置は異なり、サンプルイオン
のピークに別々の妨害を与える。そのため、同時に測定
できる陽イオン、陰イオンの数は限定されたものであっ
た。従って、システムピークの発生のない溶離液を見い
だし、陽イオン、陰イオンの分離を行なうのが重要課題
であった。
題であるのは、陽イオン交換体と陰イオン交換体の２種
のイオン交換体が用いられるが、それぞれに特有のシス
テムピークが生ずることである。システムピークは、溶
離液に含まれる成分が保持される場合認められるマイナ
スピークである。溶離液が同じでも、イオン交換体が異
なればシステムピークの位置は異なり、サンプルイオン
のピークに別々の妨害を与える。そのため、同時に測定
できる陽イオン、陰イオンの数は限定されたものであっ
た。従って、システムピークの発生のない溶離液を見い
だし、陽イオン、陰イオンの分離を行なうのが重要課題
であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明においては、低交
換容量の陰イオン交換体を充填したカラムと、低交換容
量の陽イオン交換体を充填したカラムを直列に連結した
分離カラム、または低交換容量の陰イオン交換体と低交
換容量の陽イオン交換体の混合物を充填した分離カラム
に、糖または糖アルコールとホウ酸を含むｐＨ６．５か
らｐＨ８．５の溶離液を流し、注入された試料中陽イオ
ン及び陰イオンを該分離カラムで分離したのち、電気伝
導度検出器により検出することによりシステムピークの
発生がなく、数多くの陽イオンと陰イオンを分離できる
ことを見いだしたものである。本発明に用いる低交換容
量の陰イオン交換体としては、ポーラスポリマー、シリ
カ、アルミナ、ジルコニア、等の基材に４級アンモニウ
ム基を化学結合したもの、または低交換容量の陽イオン
交換体に陰イオン交換性のラテックスをイオン的に結合
したもの、が主に用いられる。基材としてのポリマーに
は、ポリスチレン系、ポメタクリレート系、などがある
が、親水性の高いポリメタクリレート系のほうが望まし
い。基材の粒径は３ミクロンから２０ミクロンのものが
もちいられるが、高性能な分離カラムを得るにはできる
だけ小さいほうがよい。イオン交換容量は１０μｅｑ／
ｇ〜１００μｅｑ／ｇのものが適当である。ラッテクス
の粒径は０．００１ミクロンから０．１ミクロンのもの
が被覆される。
換容量の陰イオン交換体を充填したカラムと、低交換容
量の陽イオン交換体を充填したカラムを直列に連結した
分離カラム、または低交換容量の陰イオン交換体と低交
換容量の陽イオン交換体の混合物を充填した分離カラム
に、糖または糖アルコールとホウ酸を含むｐＨ６．５か
らｐＨ８．５の溶離液を流し、注入された試料中陽イオ
ン及び陰イオンを該分離カラムで分離したのち、電気伝
導度検出器により検出することによりシステムピークの
発生がなく、数多くの陽イオンと陰イオンを分離できる
ことを見いだしたものである。本発明に用いる低交換容
量の陰イオン交換体としては、ポーラスポリマー、シリ
カ、アルミナ、ジルコニア、等の基材に４級アンモニウ
ム基を化学結合したもの、または低交換容量の陽イオン
交換体に陰イオン交換性のラテックスをイオン的に結合
したもの、が主に用いられる。基材としてのポリマーに
は、ポリスチレン系、ポメタクリレート系、などがある
が、親水性の高いポリメタクリレート系のほうが望まし
い。基材の粒径は３ミクロンから２０ミクロンのものが
もちいられるが、高性能な分離カラムを得るにはできる
だけ小さいほうがよい。イオン交換容量は１０μｅｑ／
ｇ〜１００μｅｑ／ｇのものが適当である。ラッテクス
の粒径は０．００１ミクロンから０．１ミクロンのもの
が被覆される。
【０００６】用いられる低交換容量の陽イオン交換体と
しては、ポリスチレンゲルを表面だけスルフォン化した
もの、ポーラスポリマー、シリカなどの基材にスルフォ
ン酸基またはカルボキシル基を化学結合したもの、ポー
ラスポリマー、シリカなどの基材にスルフォン酸基また
はカルボキシル基を有するポリマーを被覆したもの、な
どが用いれる。これらの陽イオン交換体および陰イオン
交換体は、それぞれ別々に、または混合して内径１ｍｍ
から６ｍｍ、長さ５ｃｍから３０ｃｍのカラムに充填さ
れる。カラムの材質はステンレス、樹脂、ガラスなど溶
離液に侵されない各種のものが用いられる。陽イオン交
換体、陰イオン交換体の比率は得られる陽イオン、陰イ
オンの分離が適切になるように選択する。
しては、ポリスチレンゲルを表面だけスルフォン化した
もの、ポーラスポリマー、シリカなどの基材にスルフォ
ン酸基またはカルボキシル基を化学結合したもの、ポー
ラスポリマー、シリカなどの基材にスルフォン酸基また
はカルボキシル基を有するポリマーを被覆したもの、な
どが用いれる。これらの陽イオン交換体および陰イオン
交換体は、それぞれ別々に、または混合して内径１ｍｍ
から６ｍｍ、長さ５ｃｍから３０ｃｍのカラムに充填さ
れる。カラムの材質はステンレス、樹脂、ガラスなど溶
離液に侵されない各種のものが用いられる。陽イオン交
換体、陰イオン交換体の比率は得られる陽イオン、陰イ
オンの分離が適切になるように選択する。
【０００７】分離カラムに流す溶離液は糖または糖アル
コールにホウ酸を混合し、トリスヒドロキシアミノメタ
ン、トリエタノールアミン、などの塩基によりｐＨを
６．５から８．５の間に調整されたものを用いる。本溶
離液では、糖または糖アルコールとホウ酸がコンプレッ
クスを形成し、陰イオンを生成する。これが溶離イオン
となって、陰イオンを分離し、ｐＨ調整のため加えられ
る塩基により陽イオンが分離される。糖または糖アルコ
ールとしては、グルコース、フルクトース、マンノー
ス、ラクトース、グリセロール、マンニトールなど、が
用いられる。ホウ酸と糖または糖アルコールとの間で生
ずるコンプレックスの電気伝導度は低いため伝導度検出
器の使用に適しており、試料陰イオン（Ｃｌ- ，Ｎ
Ｏ2 -、Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，ＳＯ4 2- ，等）の溶出位置では
プラスの伝導度レスポンスが得られる。用いる塩基とし
ては、電気伝導度検出器の検出に有利のようにできるだ
け伝導度の低い塩基が望ましい。また、検出器ベースラ
インを安定させるためには、塩基のｐＫ値は溶離液のｐ
Ｈに近いことが望ましい。それらの要件を満たすものと
して、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫ＝
８．０８）、トリエタノールアミン（ｐＫ＝７．７
６）、ジエチルアミン（ｐＫ＝６．５６）、等が最も好
適に用いることができる。陽イオンについても、その溶
出位置にプラスのレスポンスが得られる。従って、陰イ
オン、陽イオンともに同一極性のピークであり、クロマ
トグラムの記録は途中で極性の切り替えなどしなくとも
よく、通常のイオンクロマトグラフイ ーと同じ操作で陽
イオンと陰イオンの同時測定が実施できる。溶離液のｐ
Ｈは６．５から８．５のものを用いるが、その理由は次
の通りである。ホウ酸と糖または糖アルコールのコンプ
レックスが生成しはじめるのが、ｐＨ６．５付近と考え
られ、これより陰イオンの分離が可能となる。ｐＨが増
大するとコンプレックスの量が増え、陰イオンの溶出が
はやまるが、ｐＨ８．５をこえると存在するホウ酸及び
糖または糖アルコールがほぼ１００％コンプレックス化
しそれ以上のｐＨの上昇は塩基の濃度が増えるのみで陽
イオンの溶出を早め陰イオンのピークと重なる可能性が
大となる。例えば、実施例１に於いて溶離液のｐＨを
８．５とすると、ナトリウムイオンのピーク１４が硝酸
イオンのピーク１３より早く溶出して陰イオンのピーク
と重なってくる。従って、溶離液のｐＨは８．５以下で
ないと良好な陰イオンと陽イオンの同時分離が得られな
い。
コールにホウ酸を混合し、トリスヒドロキシアミノメタ
ン、トリエタノールアミン、などの塩基によりｐＨを
６．５から８．５の間に調整されたものを用いる。本溶
離液では、糖または糖アルコールとホウ酸がコンプレッ
クスを形成し、陰イオンを生成する。これが溶離イオン
となって、陰イオンを分離し、ｐＨ調整のため加えられ
る塩基により陽イオンが分離される。糖または糖アルコ
ールとしては、グルコース、フルクトース、マンノー
ス、ラクトース、グリセロール、マンニトールなど、が
用いられる。ホウ酸と糖または糖アルコールとの間で生
ずるコンプレックスの電気伝導度は低いため伝導度検出
器の使用に適しており、試料陰イオン（Ｃｌ- ，Ｎ
Ｏ2 -、Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，ＳＯ4 2- ，等）の溶出位置では
プラスの伝導度レスポンスが得られる。用いる塩基とし
ては、電気伝導度検出器の検出に有利のようにできるだ
け伝導度の低い塩基が望ましい。また、検出器ベースラ
インを安定させるためには、塩基のｐＫ値は溶離液のｐ
Ｈに近いことが望ましい。それらの要件を満たすものと
して、トリスヒドロキシメチルアミノメタン（ｐＫ＝
８．０８）、トリエタノールアミン（ｐＫ＝７．７
６）、ジエチルアミン（ｐＫ＝６．５６）、等が最も好
適に用いることができる。陽イオンについても、その溶
出位置にプラスのレスポンスが得られる。従って、陰イ
オン、陽イオンともに同一極性のピークであり、クロマ
トグラムの記録は途中で極性の切り替えなどしなくとも
よく、通常のイオンクロマトグラフイ ーと同じ操作で陽
イオンと陰イオンの同時測定が実施できる。溶離液のｐ
Ｈは６．５から８．５のものを用いるが、その理由は次
の通りである。ホウ酸と糖または糖アルコールのコンプ
レックスが生成しはじめるのが、ｐＨ６．５付近と考え
られ、これより陰イオンの分離が可能となる。ｐＨが増
大するとコンプレックスの量が増え、陰イオンの溶出が
はやまるが、ｐＨ８．５をこえると存在するホウ酸及び
糖または糖アルコールがほぼ１００％コンプレックス化
しそれ以上のｐＨの上昇は塩基の濃度が増えるのみで陽
イオンの溶出を早め陰イオンのピークと重なる可能性が
大となる。例えば、実施例１に於いて溶離液のｐＨを
８．５とすると、ナトリウムイオンのピーク１４が硝酸
イオンのピーク１３より早く溶出して陰イオンのピーク
と重なってくる。従って、溶離液のｐＨは８．５以下で
ないと良好な陰イオンと陽イオンの同時分離が得られな
い。
【０００８】図１に本発明で用いられるイオンクロマト
グラフの模式図を示す。イオンクロマトグラフは通常用
いられるものと等しく、溶離液容器１、送液ポンプ２、
インジェクター３、分離カラム４、伝導度検出器６、イ
ンテグレーター７、廃液容器８よりなる。必要に応じ
て、カラム恒温槽５を付け加える。分離カラム４は、低
交換容量陽イオン交換カラムと低交換容量陰イオン交換
カラムを直列に結合したもの、或は低交換容量陽イオン
交換体と低交換容量陰イオン交換体の混合物を充填した
分離カラムを用いる。陽イオン交換カラムと陰イオン交
換カラムの結合順序はどちらが先でも同じ分離が得られ
る。
グラフの模式図を示す。イオンクロマトグラフは通常用
いられるものと等しく、溶離液容器１、送液ポンプ２、
インジェクター３、分離カラム４、伝導度検出器６、イ
ンテグレーター７、廃液容器８よりなる。必要に応じ
て、カラム恒温槽５を付け加える。分離カラム４は、低
交換容量陽イオン交換カラムと低交換容量陰イオン交換
カラムを直列に結合したもの、或は低交換容量陽イオン
交換体と低交換容量陰イオン交換体の混合物を充填した
分離カラムを用いる。陽イオン交換カラムと陰イオン交
換カラムの結合順序はどちらが先でも同じ分離が得られ
る。
【０００９】
【実施例】以下に、本願発明について代表的な例を示し
さらに具体的に説明する。なお、これらは説明のための
単なる例示であって、本発明はこれらに何ら制限される
ものでない。
さらに具体的に説明する。なお、これらは説明のための
単なる例示であって、本発明はこれらに何ら制限される
ものでない。
【００１０】実施例１ 分離カラムとして、スルフォン化ポリスチレンを充填し
た陽イオン交換カラムＳｈｏｄｅｘ ＩＣ Ｙ−５２１
（交換容量３０μｅｑ／ｇ、粒径１０ミクロン、昭和電
工製）と第４級アンモニウム基を化学結合したポリヒド
ロキシメタアクリレートを充填した陰イオン交換カラム
Ｓｈｏｄｅｘ ＩＣ Ｉ−５２４Ａ（交換容量５０μｅ
ｑ／ｇ，粒径１０ミクロン、昭和電工製）を直列に結合
したものを用い、溶離液として１６ｍＭマンニトールと
４ｍＭホウ酸の混液に０．５Ｍのトリスヒドロキシメチ
ルアミノメタンを加えてｐＨを７．５に調整したものを
１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。標準試料として、ＮａＦ
１００ｎＭ，ＫＣｌ ５０ｎＭ，ＮａＮＯ2 １００ｎ
Ｍ，ＮａＢｒ ５０ｎＭ，ＮａＮＯ3 １００ｎＭ，
（ＮＨ4 ）2 ＳＯ4 ５０ｎＭ，ＮａＨ2 ＰＯ4 ５０
ｎＭの混液を５０μｌ注入した。検出は電気伝導度検出
器を用い、図２の様なクロマトグラムがえられた。陰イ
オンとして、Ｆ- 、Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，
ＨＰＯ4 2- ，ＳＯ4 2- の７種類が検出され、陽イオンと
してはＮａ+ ，Ｋ+ の２種類が検出され、合計９種類の
イオンが検出された。但し、ＮＨ4 +イオンはピークとし
て認められなかった。システムピークはＶ0 のマイナス
ピークのみしか認められず、上記の陰イオン、陽イオン
の分離に妨害はなかった。
た陽イオン交換カラムＳｈｏｄｅｘ ＩＣ Ｙ−５２１
（交換容量３０μｅｑ／ｇ、粒径１０ミクロン、昭和電
工製）と第４級アンモニウム基を化学結合したポリヒド
ロキシメタアクリレートを充填した陰イオン交換カラム
Ｓｈｏｄｅｘ ＩＣ Ｉ−５２４Ａ（交換容量５０μｅ
ｑ／ｇ，粒径１０ミクロン、昭和電工製）を直列に結合
したものを用い、溶離液として１６ｍＭマンニトールと
４ｍＭホウ酸の混液に０．５Ｍのトリスヒドロキシメチ
ルアミノメタンを加えてｐＨを７．５に調整したものを
１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。標準試料として、ＮａＦ
１００ｎＭ，ＫＣｌ ５０ｎＭ，ＮａＮＯ2 １００ｎ
Ｍ，ＮａＢｒ ５０ｎＭ，ＮａＮＯ3 １００ｎＭ，
（ＮＨ4 ）2 ＳＯ4 ５０ｎＭ，ＮａＨ2 ＰＯ4 ５０
ｎＭの混液を５０μｌ注入した。検出は電気伝導度検出
器を用い、図２の様なクロマトグラムがえられた。陰イ
オンとして、Ｆ- 、Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，
ＨＰＯ4 2- ，ＳＯ4 2- の７種類が検出され、陽イオンと
してはＮａ+ ，Ｋ+ の２種類が検出され、合計９種類の
イオンが検出された。但し、ＮＨ4 +イオンはピークとし
て認められなかった。システムピークはＶ0 のマイナス
ピークのみしか認められず、上記の陰イオン、陽イオン
の分離に妨害はなかった。
【００１１】比較例１ 分離カラムとしては、実施例１と同じ結合カラムを用
い、溶離液として２．５ｍＭフタル酸水溶液に０．２Ｍ
のトリスヒドロキシアミノメタンを添加してｐＨを４．
２に合わせたものを１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。標準
試料として実施例１と同じ混液を５０μｌ注入した。検
出は電気伝導度検出器を用い、図３のようなクロマトグ
ラムが得られた。陰イオンとして、Ｆ- ，Ｃｌ- ，ＮＯ
2 -，Ｂｒ-，ＮＯ3 -，ＳＯ4 2- の６種類がピークとして
認められ、陽イオンとしてはＮａ+のみであった。Ｈ2
ＰＯ4 -はほとんどレスポンスがなく、ＮＨ4 +及びＫ+ は
システムピークと重なる。従って、合計７種類のイオン
が測定可能であった。
い、溶離液として２．５ｍＭフタル酸水溶液に０．２Ｍ
のトリスヒドロキシアミノメタンを添加してｐＨを４．
２に合わせたものを１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。標準
試料として実施例１と同じ混液を５０μｌ注入した。検
出は電気伝導度検出器を用い、図３のようなクロマトグ
ラムが得られた。陰イオンとして、Ｆ- ，Ｃｌ- ，ＮＯ
2 -，Ｂｒ-，ＮＯ3 -，ＳＯ4 2- の６種類がピークとして
認められ、陽イオンとしてはＮａ+のみであった。Ｈ2
ＰＯ4 -はほとんどレスポンスがなく、ＮＨ4 +及びＫ+ は
システムピークと重なる。従って、合計７種類のイオン
が測定可能であった。
【００１２】実施例２ 分離カラムとしては、実施例１と同じ結合カラムを用
い、溶離液として３５ｍＭのグルコースと５ｍＭのホウ
酸の混液に１Ｍのトリエタノールアミンを加え、ｐＨを
７．８に調整したものを１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。
実施例１と同じ標準試料を注入した結果、図４のような
クロマトグラムが得られた。システムピークの発生はな
く、陰イオンとしてＦ- ，Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，Ｎ
Ｏ3 -，ＳＯ4 2- ，ＨＰＯ4 2- が分離され、陽イオンとし
てＮａ+ ，Ｋ+ が分離された。ＮＨ4 +はピークとして検
出されなかった。
い、溶離液として３５ｍＭのグルコースと５ｍＭのホウ
酸の混液に１Ｍのトリエタノールアミンを加え、ｐＨを
７．８に調整したものを１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。
実施例１と同じ標準試料を注入した結果、図４のような
クロマトグラムが得られた。システムピークの発生はな
く、陰イオンとしてＦ- ，Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，Ｎ
Ｏ3 -，ＳＯ4 2- ，ＨＰＯ4 2- が分離され、陽イオンとし
てＮａ+ ，Ｋ+ が分離された。ＮＨ4 +はピークとして検
出されなかった。
【００１３】実施例３ 分離カラムとして、スルフォン化ポリスチレン（粒径１
０ミクロン、交換容量３０μｅｑ／ｇ）と第４級アンモ
ニウム基を化学結合したポリヒドロキシメタアクリレー
ト（粒径１０ミクロン、交換容量５０μｅｑ／ｇ）を重
量比で３：２の割合で混合し、混合物をステンレス製カ
ラム（４．６×２５０ｍｍ）に充填した。これに１６ｍ
Ｍマンニトールと４ｍＭホウ酸の混液に０．５Ｍのトリ
スヒドロキシメチルアミノメタンを加えてｐＨを７．５
に調整したものを１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。標準試
料として実施例１と同じ組成のものを注入したところ、
図２とほぼ同じクロマトグラムが得られた。
０ミクロン、交換容量３０μｅｑ／ｇ）と第４級アンモ
ニウム基を化学結合したポリヒドロキシメタアクリレー
ト（粒径１０ミクロン、交換容量５０μｅｑ／ｇ）を重
量比で３：２の割合で混合し、混合物をステンレス製カ
ラム（４．６×２５０ｍｍ）に充填した。これに１６ｍ
Ｍマンニトールと４ｍＭホウ酸の混液に０．５Ｍのトリ
スヒドロキシメチルアミノメタンを加えてｐＨを７．５
に調整したものを１．２ｍｌ／ｍｉｎで流した。標準試
料として実施例１と同じ組成のものを注入したところ、
図２とほぼ同じクロマトグラムが得られた。
【００１４】
【発明の効果】本発明の陽イオン、陰イオン分析法によ
り、妨害となるシステムピークの発生はなく、多数の陽
イオンと陰イオンが分離可能となり、イオン分析の効率
化が図られた。
り、妨害となるシステムピークの発生はなく、多数の陽
イオンと陰イオンが分離可能となり、イオン分析の効率
化が図られた。
【図１】本発明で用いられるイオンクロマトグラフの一
例。
例。
【図２】Ｆ- 、Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，ＨＰ
Ｏ4 2- ，ＳＯ4 2- 、Ｎａ+ ，Ｋ+ を含む標準液を実施例
１の本発明の方法により分離したときのクロマトグラ
ム。
Ｏ4 2- ，ＳＯ4 2- 、Ｎａ+ ，Ｋ+ を含む標準液を実施例
１の本発明の方法により分離したときのクロマトグラ
ム。
【図３】Ｆ- 、Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，ＨＰ
Ｏ4 2- ，ＳＯ4 2- 、Ｎａ+ ，Ｋ+ を含む標準液を比較例
１の方法により分離したときのクロマトグラム。
Ｏ4 2- ，ＳＯ4 2- 、Ｎａ+ ，Ｋ+ を含む標準液を比較例
１の方法により分離したときのクロマトグラム。
【図４】Ｆ- 、Ｃｌ- ，ＮＯ2 -，Ｂｒ- ，ＮＯ3 -，ＨＰ
Ｏ4 2- ，ＳＯ4 2- 、Ｎａ+ ，Ｋ+ を含む標準液を実施例
２の本発明の方法により分離したときのクロマトグラ
ム。
Ｏ4 2- ，ＳＯ4 2- 、Ｎａ+ ，Ｋ+ を含む標準液を実施例
２の本発明の方法により分離したときのクロマトグラ
ム。
１ 溶離液容器 ２ 送液ポンプ ３ インジェクター ４ 分離カラム ５ カラム恒温槽 ６ 伝導度検出器 ７ インテグレーター ８ 廃液容器 ９ Ｆ- イオンのピーク １０ Ｃｌ- イオンのピーク １１ ＮＯ2 - イオンのピーク １２ Ｂｒ- イオンのピーク １３ ＮＯ3 - イオンのピーク １４ Ｎａ+ イオンのピーク １５ Ｋ+ イオンのピーク １６ ＨＰＯ4 2- イオンのピーク １７ ＳＯ4 2- イオンのピーク
Claims (8)
- 【請求項１】低交換容量の陰イオン交換体を充填したカ
ラムと、低交換容量の陽イオン交換体を充填したカラム
を直列に連結した分離カラム、または低交換容量の陰イ
オン交換体と低交換容量の陽イオン交換体の混合物を充
填した分離カラムに、糖または糖アルコールとホウ酸を
含むｐＨ６．５からｐＨ８．５の溶離液を流し、注入さ
れた試料中の陽イオン及び陰イオンを該分離カラムで分
離したのち、電気伝導度検出器により検出することを特
徴とする陽イオンと陰イオンの同時分析法。 - 【請求項２】糖または糖アルコールとして、グルコー
ス、フルクトース、マンノース、ラクトース、グリセロ
ール及びマンニトールからなる群より選ばれる一種以上
を用いることを特徴とする請求項１に記載の陽イオンと
陰イオンの同時分析法。 - 【請求項３】糖または糖アルコールが、グリセロールま
たはマンニトールである請求項１または２に記載の陽イ
オンと陰イオンの同時分析法。 - 【請求項４】分離カラムに流す溶離液を、トリスヒドロ
キシアミノメタンまたはトリエタノールアミンによりｐ
Ｈを６．５から８．５の間に調整することを特徴とする
請求項１ないし３のいずれかに記載の陽イオンと陰イオ
ンの同時分析法。 - 【請求項５】低交換容量の陰イオン交換体が、ポーラス
ポリマー、シリカ、アルミナ及びジルコニアからなる群
より選ばれる基材に、４級アンモニウム基を化学結合し
たものである請求項１ないし４のいずれかに記載の陽イ
オンと陰イオンの同時分析法。 - 【請求項６】低交換容量の陰イオン交換体が、低交換容
量の陽イオン交換体に陰イオン交換性のラテックスをイ
オン的に結合したものである請求項１ないし４のいずれ
かに記載の陽イオンと陰イオンの同時分析法。 - 【請求項７】低交換容量の陽イオン交換体が、ポリスチ
レンゲルを表面だけスルフォン化したもの、ポリスチレ
ン系もしくはポリメタクリレート系ポリマーまたはシリ
カ基材にスルフォン酸基またはカルボキシル基を化学結
合したもの、あるいはポーラスポリマーまたはシリカ基
材にスルフォン酸基もしくはカルボキシル基を有するポ
リマーを被覆したものである請求項１ないし６のいずれ
かに記載の陽イオンと陰イオンの同時分析法。 - 【請求項８】イオン交換容量が１０ｅｑ／ｇ〜１００ｅ
ｑ／ｇであるイオン交換体を充填した分離カラムを用い
ることを特徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載
の陽イオンと陰イオンの同時分析法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21486094A JP3348537B2 (ja) | 1994-09-08 | 1994-09-08 | 陰イオンと陽イオンの同時分析法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21486094A JP3348537B2 (ja) | 1994-09-08 | 1994-09-08 | 陰イオンと陽イオンの同時分析法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0875720A JPH0875720A (ja) | 1996-03-22 |
| JP3348537B2 true JP3348537B2 (ja) | 2002-11-20 |
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ID=16662760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21486094A Expired - Fee Related JP3348537B2 (ja) | 1994-09-08 | 1994-09-08 | 陰イオンと陽イオンの同時分析法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP3348537B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP4790435B2 (ja) * | 2006-02-03 | 2011-10-12 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | ３次元液体クロマトグラフィ |
| JP5409213B2 (ja) * | 2009-09-04 | 2014-02-05 | 学校法人中部大学 | 陽イオンの分析法 |
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-
1994
- 1994-09-08 JP JP21486094A patent/JP3348537B2/ja not_active Expired - Fee Related
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