JP4485368B2 - 改善された容量を持つ化学的サプレッサーおよび使用法 - Google Patents
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該電解液の抑制またはストリッピング(抜取り)は、上記従来技術において、イオン交換樹脂床によって説明されている。別の形態のサプレッサーカラムが、米国特許第4,474,664号に記載され、かつ公開されており、そこでは繊維またはシート形状にある、帯電したイオン交換膜が、該樹脂床の代わりに使用されている。該サンプルおよび溶離液は、該膜の一方の側を流動し、該膜の他方の側には再生剤が流され、この膜は、該再生剤を、クロマトグラフィー分離用の該溶離液を分離している。この膜は、これが交換可能なイオンと同一の電荷を持つイオンを通して、該溶離液中の電解質を、僅かにイオン化した形態に転化する。次いで、該イオンが検出される。
米国特許第5,248,426号は、イオンクロマトグラフィー装置における、米国特許第4,999,098号に記載されている、一般的な型のサプレッサーを開示している。そこでは、検出器からの流出液を、サンプル流流動チャンネルに隣接する該サプレッサー内の、流動チャンネルに再循環される。
本発明の装置は、イオンが専らアニオンまたは専らカチオンである限りにおいて、多数のイオン性被検体を測定するのに有用である。適当なサンプルは、表面水およびその他の液体、例えば工業化学的廃液、体液、飲料、例えば果汁、ワインおよび飲料水を包含する。
本発明は、一方の電荷を持つ被検体イオン、および該被検体イオンに対して反対電荷を持つ、マトリックスイオンを含む水性サンプル流を処理するための方法並びに装置を目的とする。一用途において、この処理は、イオンクロマトグラフィーに関するサプレッサーにおけるものであり、また該マトリックスイオンは、該被検体イオンに対して反対の電荷を持つ溶離液の電解質イオンである。もう一つの用途において、本発明の方法並びに装置は、分析前に、水性サンプル流を予備処理するために利用され、好ましくはクロマトグラフィーカラムによる分離を含む。この例においては、該マトリックスイオンは、典型的には該サンプル流中の高いイオン強度を持つ化合物(例えば、市販の水酸化ナトリウム)であり、これは該サンプルマトリックスイオンによる大きな妨害ピークによって、サンプルピークが曖昧となる可能性がある。このようなマトリックスイオンは、クロマトグラフィーを大幅に変更する。というのは、該サンプルのマトリックスイオンが、主な溶出イオンとなり、一時的に該溶離液の作用を無効にしてしまう程に、高濃度であるからである。予備処理を保証する典型的な最小濃度は、該マトリックスイオンが、該クロマトグラフィー用の溶離液のモルイオン濃度の少なくとも10倍である場合の濃度である。抑制容量における本発明の改良を応用できるこのような装置は、Stillian等の米国特許第5,597,481号に記載されており、これを本発明の参考文献とする。
アニオンの分析に関連して、該マトリックスイオンは、典型的に塩基(例えば、水酸化ナトリウムまたは他のアルカリ金属水酸化物)である。他のマトリックス化合物は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化アンモニウム、またはアルキルアンモニウムヒドロキシドを含む。カチオン分析に関連して、該マトリックスイオンは、典型的に酸、例えば通常の無機酸または有機酸(例えば、硫酸、リン酸またはメタンスルホン酸)である。
イオンクロマトグラフィーにおけるこの抑制段階の明確な目的は、該分析流背景の電導度およびノイズを減じ、一方で該被検体の電導度を高め(即ち、そのシグナル/ノイズ比を大きくし)、かつクロマトグラフィー効率を維持することにある。従って、以下のパラメータは、該サプレッサーの性能に影響を持つ:(1) 各デバイスに対する溶離液のμEq/分として測定される、抑制の動的容量、および(2) デバイス当たりのμS/cm単位で測定される、背景の電導度。
該クロマトグラフィーカラムと直列に配置された該サプレッサーは、該カラム由来の溶出液の電解質の電導度を抑制するが、該分離されたイオンの電導度を抑制する訳ではない。該分離されたイオンの電導度は、通常この抑制過程において、高められる。
この中性のスクリーンに代わるものとして、該マトリックスイオンに対する低いイオン-交換能を持つように、僅かに官能化された充填体を使用することができ、そのイオン-交換能は、好ましくは該サンプル流流動チャンネルにおけるイオン-交換充填体の該容量の、上記割合よりも低い。
上記装置では、好ましい流通式イオン-交換充填体として、イオン-交換スクリーンを例示した。しかし、他のイオン-交換充填体を、該サンドイッチサプレッサーまたは他の比較的平坦なサプレッサーに対して、使用可能であることを理解すべきである。例えば、イオン-交換体または中性粒子を、この目的で該再生剤流動チャンネル内に詰めることができる。ここでは、該デバイス内に該イオン交換体粒子を維持するための、何等かの手段を含むことが好ましく、使用する樹脂よりも小さな孔を持つ多孔質ポリマー担体、例えばジェネラルポリメリック(General Polymeric)社から入手できる焼結ポリエチレンを使用する。
本発明の管状のサプレッサーを使用することも可能であり、これについては、米国特許第4,999,098号に記載されているが、好ましくは化学的モードで使用する。
実施例1
ディオネックス社製の標準的なAMMS IIIサプレッサーの、動的容量による性能を、本発明のデバイスの性能と比較した。本発明のデバイスは、該機能化されたカチオン交換再生剤スクリーンの代わりに、中性の再生剤スクリーンを取付け、また標準的なAMMS IIIサプレッサー部品を使用することによって組立てた。ディオネックス社製のDX500イオンクロマトグラフィー装置を、このテストのために使用した。該動的抑制容量を、1ml/分にて、様々な濃度のNaOH溶液を、公知の比例ポンプにより輸送して、測定した。該再生剤は100mNの硫酸溶液であり、これは10ml/分にてポンプ輸送した(公知の化学的抑制モード)。
結果:該標準的AMMS IIIサプレッサーの動的容量は、測定の結果、170ueqv/分であった。本発明のデバイスは、210ueqv/分なる動的容量を示し、これは容量における23%の増大に相当した。従って、該再生剤チャンバー中の溶離剤カチオンの残留分の除去は、本発明による改善された操作容量をもたらす。
実験的な組立ては、該再生剤が150mNの硫酸であり、またこれを米国特許第6,436,719号に記載の置換化学再生法を利用して分配した点を除き、実施例1と同様であった。
結果:標準的なサプレッサーに関する、これら条件下での動的容量は、70ueqv/分であった。他方、本発明のデバイスは、90ueqv/分なる動的容量を示した。本発明により、容量における29%の増大が観測された。
ディオネックス社製の標準的なCMMS IIIサプレッサーの、動的容量による性能を、本発明のデバイスの性能と比較した。本発明のデバイスは、該機能化された再生剤スクリーンの代わりに、中性の再生剤スクリーンを取付け、また標準的なCMMS IIIサプレッサー部品を使用することによって組立てた。DX500イオンクロマトグラフィー装置を、このテストのために使用した。1ml/分にて、様々な濃度のMSAを、公知の比例ポンプにより輸送して、該動的抑制容量を測定した。該再生剤は100mNの水酸化テトラブチルアンモニウム塩基溶液であり、これを10ml/分にてポンプ輸送した(公知の化学的抑制モード)。該標準的CMMS IIIサプレッサーの動的容量は、測定の結果、65ueqv/分であった。
結果:本発明のデバイスは、100ueqv/分なる動的容量を示したが、これは容量における53%の増大に相当した。従って、本発明による該再生剤チャンバー中の該アニオンの残留分の除去は、改善された操作容量をもたらす。
実験的な組立ては、該再生剤を米国特許第6,436,719号に記載の置換化学再生法を利用して分配した点を除き、実施例3と同様であった。
結果:標準的なサプレッサーに関する、これら条件下での動的容量は、35ueqv/分であった。他方、本発明のデバイスは、55ueqv/分なる動的容量を示した。本発明により、容量における57%の増大が観測された。
0.3meqv/gmなる容量を持つ該標準的な再生剤スクリーンに代えて、0.01meqv/gmなるカチオン交換容量を持つ、カチオン交換体を主成分とする、僅かに官能化された再生剤スクリーンを用いて、AMMS IIIサプレッサーを組立てた。実施例1において大まかに述べた条件下で、動的容量に関するテストを行った場合、このデバイスは、実施例1のデバイスと同様の性能を示した。
上記2つの再生剤チャンバーにおける、標準的なカチオン交換体を主成分とする、スルホン化スクリーンに代えて、アニオン交換体を主成分とする、アミノ化された再生剤スクリーンを用いて、AMMS IIIサプレッサーを組立てた。実施例1において大まかに述べた条件下で、このサプレッサーをテストした。この装置も、実施例1のデバイスと同様の性能を示した。
12・・・溶離液流動チャンネル;
14、16・・・膜;
18・・・固定流通式第一充填体;
20、22・・・流動チャンネル;
24、26・・・充填体
Claims (9)
- 被検体イオンおよび反対電荷を持つマトリックスイオンを含む、水性サンプル流を処理するための非-電解型装置であって、
(i) 該被検体イオンに対して反対電荷を持つイオンのみを通すことのできる第一のイオン交換膜と、(ii) サンプル流流動チャンネルと、(iii) 該サンプル流流動チャンネルの一方の側に隣接し、かつ該第一のイオン交換膜によって、該サンプル流流動チャンネルから分離されている、第一の水性流イオン受取り流動チャンネルと、(iv) 該第一の膜と同一の電荷を持つ、該サンプル流流動チャンネル内に配置され、該マトリックスイオンに対して第一のイオン交換容量を持つ、イオン交換物質の固定流通式第一充填体とを含み、
該イオン受取り流動チャンネルは、配置された該第一イオン交換充填体に対して反対電荷の流通式第二イオン交換充填体を含み、
該装置は、該サンプル流流動チャンネルと該第一イオン受取り流動チャンネルとの間に、電場を印加するために設けられる電極を含まないことを特徴とする、上記非-電解型装置。 - 該第一イオン受取り流動チャンネルが、実質的に該マトリックスイオンに対するイオン交換容量を持たない、請求項1記載の装置。
- 更に、該第一イオン受取り流動チャンネル内に、中性の流通式充填体をも含む、請求項1記載の装置。
- 更に、該サンプル流流動チャンネルの入口と流体接続状態にあるクロマトグラフィー分離器および該サンプル流動チャンネルの出口と流体接続状態にある、該被検体イオン用の検出器とを含む、イオンクロマトグラフィー装置における、請求項1記載の装置。
- 一方の電荷を持つ被検体イオンおよび該被検体イオンに対して反対電荷を持つマトリックスイオンを含む、水性サンプル流を処理するための非-電解的方法であって、
(i) 該サンプル流をサンプル流流動チャンネルを通して流動させ、
かつ同時に(ii) 該被検体イオンに対して反対電荷を持つイオンのみを通し、かつバルク液体の通過を遮断して、該サンプル流流動チャンネルからの流出液内の該マトリックスイオン濃度を減じることのできる第一のイオン交換膜によって、該サンプル流流動チャンネルから分離されている、イオン受取り流動チャンネルに水性流を通す、
工程を含み、
該サンプル流流動チャンネルは、該第一の膜と同一の電荷を持つ、該サンプル流流動チャンネル内に配置され、該マトリックスイオンに対して第一のイオン交換容量を持つ、イオン交換物質の固定流通式第一充填体を含み、
該イオン受取り流動チャンネルは、配置された該第一イオン交換充填体に対して反対電荷の流通式第二イオン交換充填体を含み、
該サンプル流流動チャンネルと該第一イオン受取り流動チャンネルとの間には、電場が印加されないことを特徴とする、上記非-電解的方法。 - 該第一イオン受取り流動チャンネルが、該マトリックスイオンに対するイオン交換容量を実質的に持たない、請求項5記載の方法。
- 更に、(iii)該水性サンプル流を、クロマトグラフィー用分離器に通して、該サンプル流を、該サンプル流流動チャンネルに通す前に、該被検体イオンを分離し、次いで該分離された被検体イオンを検出する工程をも含む、請求項5記載の方法。
- (i) 一方の電荷を持つ被検体イオンおよび該被検体イオンに対して反対電荷を持つマトリックスイオンを含む、水性サンプル流を、クロマトグラフィー用の分離器を通して流して、該被検体イオンを分離し、(ii) 該分離された被検体イオンを含む該サンプル流を、サンプル流流動チャンネルに流し、かつ同時に、(iii)該被検体イオンに対して反対電荷を持つイオンのみを通し、かつバルク液体の通過を遮断して、該サンプル流流動チャンネルからの流出液内の該マトリックスイオン濃度を減じることのできる第一のイオン交換膜によって、該サンプル流流動チャンネルから分離されている、イオン受取り流動チャンネルに水性流を通す、
工程を含み、
該サンプル流流動チャンネルは、該第一の膜と同一の電荷を持つ、該サンプル流流動チャンネル内に配置され、該マトリックスイオンに対して第一のイオン交換容量を持つ、イオン交換物質の固定流通式第一充填体を含み、
該イオン受取り流動チャンネルは、配置された該第一イオン交換充填体に対して反対電荷の流通式第二イオン交換充填体を含むことを特徴とする、クロマトグラフィー法。 - 該第一イオン受取り流動チャンネルが、実質的に該マトリックスイオンに対するイオン交換容量を持たない、請求項8記載の方法。
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