JPS62235487A - 腐食防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、脂肪酸アンモニウム塩およびポリオール脂肪
酸またはそのアルカリもしくはアンモニウム塩の水溶性
混合物、その製法並びに水系における腐食防止剤として
のその用途に関する。

［従来技術］ 腐食問題は、例えば穿孔、切削または研摩のような金属
表面加工および金属清浄のための工業的工程において頻
繁に起こる。水および水含有液体混合物の存在下に行う
このようないずれの工程においても、工業的な清浄工程
においても、腐食しやすい金属、主に鉄または鉄含有合
金が、工業用水性清浄製剤、冷却水、金属加工用冷却潤
滑剤などと接触し、悪条件下に腐食する。このことは装
置の寿命を短縮する一方、金属表面を更に処理し、要す
れば抗腐食塗装を施す工程においては、後の工程に用い
るために既に腐食した金属表面から確実に腐食を除くた
めに、複雑な中間処理を行う必要がある。

マレアミン酸のアミン塩およびアルカノールアミン塩並
びにその誘導体は、西独公告特許第１１４９８４３号お
よび欧州特許第０００２７８０号により、水系用腐食防
止剤として既知である。このような化合物は、置換基に
応じて、水系中での使用に十分良好な水溶性を示し、実
際に十分な腐食防止作用を示すが、発泡が著しいという
欠点がある。このことは、とりわけ腐食防止剤を冷却水
または冷却潤滑剤に加える場合に見られる。従って、こ
のような化合物の場合には、抑泡剤を加えなければなら
ない。更に、このような化合物は、しばしば水の硬度の
変化に対して非常に感受性が高いことも見出された。

アルケニルコハク酸のアルカノールアミン塩は、西独公
開特許第２９４３９６３号により、水系用腐食防止剤と
して既知である。更に、Ｃｏ　　Ｃｏ脂肪酸のアミン塩
は、米国特許第３３７４１７１号に、水溶性腐食防止剤
として記載されている。この場合、脂肪酸、例えばカプ
ロン酸、カプリル酸、ヘプタン酸およびペラルゴン酸を
アルカノールアミンで中和し、ポリオキシアルキレング
リコールと混合する。

ジ−ｎ−ブチルアミンと、カプリル酸およびカプロン酸
のｌ＝１混合物との中和生成物は、アルカノールアミン
で中和した脂肪酸よりも良好な腐食防止作用を示す。し
かし、この生成物は、極度に不快な臭気を有するという
欠点がある。従って、このような腐食防止剤で処理する
表面が大きいことから、この臭気によって、周囲の空気
は許容できないほど汚染される。

［発明の目的］ 本発明の目的は、鉄または鉄含有合金のような金属表面
の腐食を有効に防止し、発泡の傾向および水の硬度の変
化に対する感受性が最小限度である水溶性腐食防止剤を
提供することである。更に、本発明は、腐食防止剤の成
分による臭気汚染を確実に無くすことを意図している。

［発明の構成］ 本発明は、（ａ）式： ［式中、ｎ＝１または２、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４
は、同一または独立して水素、非分岐のＣ，−Ｃ。

アルキル基、Ｃｌ−０６ヒドロキシアルキレン基または
０１−０８アミノアルキレン基、並びにＲ５は、非分岐
状または分枝状のＣｓ　　Ｃ＋ｏアルキル基を表す。］ で示される１種またはそれ以上の脂肪酸のアンモニウム
塩を、混合物全量に対して１０〜９０重量％、および （ｂ）式： ％式％ ［式中、Ｒ８は、直鎖または分枝状のＣｌ　　Ｃ＋９ア
ルキルまたはアルキレン基、Ｒ７は、ジヒドロキンもし
くはポリヒドロキシ化合物の水酸基脱離によって生成す
る有機残基、Ｍ″″は、Ｉ−（”、Ｎａ”、Ｋ′″また
は式（Ｉ）中に示すアンモニウムイオン並びにｍは０〜
Ｉ８の整数を表す。］ で示される１種またはそれ以上のポリオール脂肪酸およ
び／またはその塩を、混合物全量に対して１０〜９０重
量％ 含有する水溶性腐食防止混合物に関する。

本発明は、このような混合物の製法であって、式： ％式％（） ［式中、Ｒ＠およびｍは前記と同意義であり、Ｙは水素
を表す。］ で示される不飽和脂肪酸またはその誘導体［Ｙは、−価
アルコールまたは多価アルコール、例えばグリセロール
もしくはメタノールの残基である。コを既知の方法てエ
ボキン化し、 得られたエポキシドを、式：　　Ｒ’ＯＨ（ＩＶ）［式
中、Ｒ７は、ジヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物
から水酸基の脱離によって生成する有機基を表す。］ で示されるジヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物と
既知の方法で反応させ、 要すれば、得られたポリオール脂肪酸の誘導体を、式二
　　Ｍ“ＯＨ− ［式中、ＭｌはＩＴｉ記と同意義である。］で示される
塩基、または酸でケン化し、および式（ＩＴ）で示され
る得られたポリオール脂肪酸および／またはその塩およ
び要すれば鎖式で示される池のポリオール脂肪酸を、式
（１）で示される１種またはそれ以上の脂肪酸のアンモ
ニウム塩と、１０：Ｉ−１：１０の重量比で混合し、要
すれば水と混合する ことを特徴とする製法にら関する。

本発明は、脂肪酸アンモニウム塩およびポリオール脂肪
酸および／またはその塩の水溶性混合物を含んで成る、
穿孔油、切削油、圧延油、研摩部、金属清浄溶液、冷却
剤および潤滑剤用の腐食防止剤にも関する。

本発明の水溶性腐食防止剤混合物は、−成分として、１
種またはそれ以上の脂肪酸アンモニウム塩（Ｉ）を含有
する。式（Ｄ中、ｎ＝１または２であり、置換基Ｒ１，
Ｒ１，Ｒ３およびＲ４のうちの１つまたはそれ以上の基
が同じであるか、その置換基全部が互いに独立していて
よい。これらの基は、水素、および非分岐らしくは分枝
状のＣ，−Ｃａアルキル基、Ｃ，−Ｃ，ヒドロキシアル
キレン基、またはｎ＝２である場合には、Ｃ＋　　Ｃｍ
アミノアルキレン基を表す。アルキル基は、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ローブチル、ｉ−
ブチル、ｔ−ブチル並びにｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキ
シル基およびその分枝異性体であってよい。適当なヒド
ロキシアルキレン基は、ヒドロキシメチレンらしくはヒ
ドロキシメチレン基またはアルキレン基中に炭素原子を
３〜６個有するより高級な同様の基である。従って、適
当なアミノアルキレン基は、アミノメチレン、エミノエ
チレンもしくはアミノプロピレン基または炭素原子を４
〜８個有するより高級な同様の基もしくは窒素原子がＣ
１Ｃ５アルキル基で置換されている相当するアミノアル
キレン基である。

ｎ＝１の化合物（Ｉ）は、アンモニウムカチオン中の１
個の置換基がＣ，−Ｃ，アルキル基であり、残りの基か
水素であるもの、または２個の置換基が０３またはＣ４
アルキル基であり、他の２個の置換基が水素であるもの
が好ましい。ｎ＝２の化合物（Ｄであって、アンモニウ
ムカチオン中の１個の置換基が前記のようなアミノアル
キレン基であり、それ故カヂオン性窒素原子を２個有し
、残りの２個の置換基のうちの一方がＣｌＣ５アルキル
基で、他方が水素であるものも好ましい。

２個の置換基がｎ−ブチル基で、他の２個の置換基が水
素であるアンモニウムカチオンを有するアンモニウム塩
（Ｉ）、およびアンモニウムカチオンが［Ｎ、Ｎ−ジメ
チルー！、３−プロピレンジアミン］ｔ″″であるアン
モニウム塩（１）が特に好ましいことがわかっている。

式（Ｉ）中の置換基Ｒ５は、非分岐状および／または分
枝状のＣ，−Ｃ，、アルキル基である。特に適当な置換
基Ｒ５は、ｉ−ヘプチル、ｉ／ｎ−オクチル、ｉ−ノニ
ルまたはｎ−デンルである。従って、このアンモニウム
塩（Ｉ）は、カプリル酸、イソノナン酸またはカプリン
酸に由来する。

２種の脂肪酸のアンモニウム塩（１）の混合物は、好ま
しいアンモニウム塩成分とみなされる。２種のアンモニ
ウム塩の重量比ｌ：ｌの混合物が特に好ましい。カプリ
ン酸５０％およびカプリン酸５０％の混合物と０１−０
８アミン、例えばとジ−ｎ−ブチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−１，３−プロピレンジアミンまたは２−アミノ
−２−メチル−！−プロパツールの中和によって生成す
るアンモニウム塩（Ｉ）の混合物が特に有用である。

本発明の水溶性混合物は、１種またはそれ以上の脂肪酸
アンモニウム塩（１）を、本発明の混合物の全重量に対
して１０〜９０重量％の量で含有する。１０〜５０重量
％の量が好ましい。

本発明の水溶性混合物は、１種またはそれ以上のポリオ
ール脂肪酸（Ｉｆ）および／またはその塩を更に含有す
る。式（ＩＩ）中、Ｒ８は直鎖または分枝状のＣ、−Ｃ
、、アルキルまたはアルケニル基である。従って、その
ような基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチルおよびｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル
、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｄ−ドデ
シル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタ
デシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−へブタデシル、ｎ−オ
クタデシルまたはｎ−ノナデシル基並びに前記アルキレ
ンまたはアルキル基の分枝状異性体である。０８−Ｃｌ
３アルキル基が好ましい。

式（ＩＩ）中、ｍは０〜Ｉ８、好ましくは８〜＋４の整
数である。置換基Ｒ６がｎ−オクチル、ｍ＝７である化
合物（ＩＩ）が実際に特に有用であることがわかってい
る。

式（ＩＩ）中、Ｒ′１は、ジヒドロキシまたはポリヒド
ロキシ化合物の水酸基脱離によって生成する有機基であ
る。以下のジヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物が
特に好ましい：エチレングリコール、グリセロール、ジ
ェタノ−ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ノプロビレングリコール、トリメチロールエタン
、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソル
ビトール、ソルビタン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ポリエチレングリコールＩ（÷０ＣＨｔ
ＣＨ，＋−０Ｈ（ｎ＝　　１〜１　０）　、ポリプロピ
レングリコール ■］÷ＣＨ（ＣＲ３）ＣＨｚ−＋−ＯＨ（ｎ＝　１〜ｌ
　Ｏ）、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロッ
クポリマー ＋１０七＋１．−ＣＨ，−０升→−Ｃ１ｌ　（ＣＩｌ　
、）　−ＣＩｌ　、　−０＋−＋Ｃ１１、−ＣＨ２−０
升−Ｈｙ　　　　　　　　　　　　　　ｘ　　　　　　
　　　　ｙ（（＋ｙ＝２〜１０） および エヂレンオキシドープロピレンオキシドブロックポリマ
ー １１０ＥＣＩＩ（Ｃ１ｌａ）　−ＣＩｌｌ　−ｏ←利Ｉ
＋　、　−ＣＩｌ　１−０←ボＩＩ（ＣＩｌ、）　−Ｃ
Ｉｌｌ　−０←１１Ｙ　　　　　　　　　　　Ｘ　　　
　　　　　　　　　　　Ｙ（ｘ＋ｙ＝２〜１０）。

式（Ｉ［）中のアルコキシ基Ｒ’Ｏ−は、以下に記載す
る本発明の製法の工程において、ジヒドロキシまたはポ
リヒドロキシ化合物（ＩＶ）を、不飽和カルボン酸（Ｉ
ＩＩ）のエポキシドに添加することによって生成する。

化合物（ＩＩ）には、ジヒドロキシまたはポリヒドロキ
シ化合物（ＩＶ）を介して２種またはそれ以上の脂肪酸
分子が互いに結合している混合物も含まれろ。

Ｍ゛が［（＝である前記ポリオール脂肪酸（ＩＩ）の代
わりに、その水溶性塩、好ましくはアルカリ金属塩、例
えばＭ”がそれぞれＮａ”およびに′″であるナトリウ
ムおよび／またはカリウム塩を使用することら可能であ
る。Ｍ＋がアンモニウムカチオンｔ、、ＲＩＲ２Ｒ３Ｒ
４Ｎ］ｎ＋（Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｎは前記と
同意義。）である塩（Ｈ）を使用することら可能であり
、有利である。

本発明の水溶性腐食防止混合物は、１種またはそれ以上
のポリオール脂肪酸（ｎ）またはその塩を含有し得る。

化合物（ＩＩ）は、混合物全重量に対して全量１０〜９
０重量％、好ましくは５０〜９０重量％の量で存在する
。

本発明の水溶性腐食防止混合物の製法は、既知であると
みなされる。ポリオール脂肪酸（ＩＩ）は、主に西独公
開特許第３３０８５９６号に記載の方法によって合成さ
れる。該方法においては、式：％式％（） ［式中、Ｒ９およびｍは前記と同意義、Ｙは水素を表す
。］ で示される不飽和脂肪酸またはその誘導体［Ｙは、−価
アルコールまたは多価アルコール、例えばグリセロール
もしくはメタノールの残基である。］を既知の方法でエ
ポキシ化する。この反応は、例えばパーオキシカルボン
酸を用いて既知の方法で行い得る。このエポキシ化によ
って、オキシラン環が、二重結合に結合している炭素原
子によって付加物中で予め定められた分子内の位置に存
在するエポキシドが得られる。得られたエポキシドを、
式：　　　　　　ｒｌ’ＯＨ（ＩＶ） ［式中、Ｒ７は前記と同意義である。コで示されるジヒ
ドロキシまたはポリヒドロキシ化合物とやはり既知の方
法で反応させる。これは、例えば、エポキシドと、過剰
のジヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物（ＴＶ）と
を酸触媒の存在下に反応させ、オキシラン環を開き、エ
ポキシド酸素を水酸基とし、隣接する炭素原子に、開環
に使用したジヒドロキシまたはポリヒドロキン化合物の
アルコキシ基Ｒ７を導入することによって行うことかで
きる。ジヒドロキシまたはポリヒドロキノ化合物（ＩＶ
）との反応において、遊離カルボキシル基をエステル化
するか、または化合物（ＩＩＩ）中の末端基−ＣＯＯＹ
をエステル化してもよい（置換基Ｙは、エステル交換し
てもよい）。所望により、カルボキシル基がエステル化
されている得られたポリオール脂肪酸の誘導体を、式：
　　　Ｍ”ＯＨ−［式中、Ｍ＋は前記と同意義で、Ｎａ
”、Ｋ“、［ｒ’ｊ’Ｒ”Ｒ３Ｒ’Ｎ］”などである。

］で示される塩基、または酸でケン化する。この場合、
Ｍ＋が水素イオンである遊離ポリオール脂肪酸（ＩＩ）
、またはＭ′″がアルカリ金属陽イオン、例えばＮａ＋
もしくはに＋またはアンモニウムイオン［Ｒ’Ｒ”Ｒ３
Ｒ’Ｎ］”（Ｒ’、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｎは
前記と同意義である。）であるその塩（ｎ）が生成する
。

不飽和脂肪酸（ＩＩ［）、並びにジヒドロキシまたはポ
リヒドロキシ化合物（ＩＶ）も、二重結合を１個以上有
する不飽和脂肪酸、並びに市販の油および脂肪、例えば
大豆油、ナタネ浦、アマニ油などから通例得られるよう
なジヒドロキシおよびポリヒドロキシ化合物を含むと理
解される。

所望により、このようにして得られたポリオール脂肪酸
またはその塩（ｎ）を、次いで、前記式で示される他の
ポリオール脂肪酸と、およびｔｉまたはそれ以上の脂肪
酸アンモニウム塩（Ｉ）とｌＯ：ｌ〜１：１０．好まし
くは３．１の重量比で混合し、要すれば水を加える。

このようにして得られる本発明の水溶性混合物は、穿孔
油、切削曲、圧延油、研摩油、金属清浄溶液、冷却剤お
よび潤滑剤中の腐食防止剤として使用するのに十分安定
である。このような混合物の用途の驚くべき面は、ポリ
オール脂肪酸（ＩＩ）およびその塩が単独では腐食防止
作用を示さないことである。しかし、前記化合物は、脂
肪酸アンモニウム塩（１）と組み合わせると、金属表面
の腐食防止能力に関する限り強力な相乗作用を有する。

すなわち、例えば、単独で腐食防止作用を示す既知の脂
肪酸アンモニウム塩の濃度を、腐食防止作用を弱めるこ
となく５０％まで低下することが可能である。本発明の
水溶性混合物の他の利点は、殆ど発ＩＯＬ＋ず、更に、
脂肪酸アンモニウム塩（Ｉ）を単独で使用した場合と異
なって、有臭汚染物を生成しないことである。更に、本
発明の混合物は、非常に硬度の高い水にも優れた溶解性
を示す。この性質は、１種またはそれ以上の脂肪酸アン
モニウム塩（１）に加えて１種またはそれ以上のポリオ
ール脂肪酸（ＩＩ）および／またはその塩をも含存する
混合物中においても著しく改良される。

本発明を以下の実施例によってより詳細に説明する。

［実施例］ 実施例１ ポリオール脂肪酸カリウム塩（Ｉ［ＸＲ８＝ｎ−オクチ
ル、ｍ＝７、Ｒ７−２，２−ビス−（ヒドロキシメチル
）ブチル、Ｍ”＝Ｋ”）の製造 １．１．１−トリス−（ヒドロキシメチル）プロパン（
トリメチロールプロパン）６７０ｇ、硫酸１．５ｇおよ
びエポキシ化大豆油１１７５ｇを、攪拌しながら１００
℃に１．５時間加熱した。５０℃に冷却後、水６２３ｇ
中のＫＯＩ−［２４７ｇ水溶液を加え、反応混合物を更
に１００℃に３時間加熱した。ポリオール脂肪酸カリウ
ム塩（ＩＩＸＲ＠＝ｎ−オクチル、ｍ＝７、Ｒ’＝２．
２−ビス−（ヒドロキシメチル）ブチル、Ｍ”＝Ｋ”″
）の８０％水溶液が得られた。

実施例２ ポリオール脂肪酸カリウム塩（ＩＩ）（Ｒ”＝ｎ−オク
チル、ｍ＝７、Ｒ’＝２．３−ジヒドロキシプロピル、
Ｍ”＝に’″）の製造 グリセロール９２０ｇ、硫酸３．５ｇおよびエポキシ化
オレイン酸メチルエステル１７５８ｇを、攪拌しながら
１００℃に２時間加熱した。５０℃に冷却後、メタノー
ル中のナトリウムメチラート３０％溶液で反応混合物を
中和し、グリセロール相を分離し、残りの相から、２０
０６Ｃ１０，０１ミリバールで揮発性成公約２００ｇを
留去した。

蕉発残渣は、淡黄色浦状物であった。

この浦秋物７１２ｇを、水４５３ｇ中のＮａＯＨ８０ｇ
溶液と共に１００℃で３時間加熱した。７０°Ｃに冷却
後、硫酸で反応混合物をｐＨ２に調節し、水相を分離し
、６０℃に加熱した水で有機相を洗った。ポリオール脂
肪酸（Ｉ［ＸＲ”＝ｎ−オクチル、ｍ＝７、Ｒ’＝２．
３−ジヒドロキシプロピル、Ｍ″″＝につが得られた。

ポリオール脂肪酸６９．３ｇを、水酸化カリウム５０％
水溶液１６．８ｇで中和し、脱イオン水６９．３ｇで希
釈した。

実施例３ 腐食防止混合物の製造 カプリル酸５０重量％およびカプリン酸５０重量％の混
合物と、ジ−ｎ−ブチルアミンとの中和生成物５３ｇを
、実施例１の生成物１００ｇおよび水６０ｇと混合した
。

実施例４ 他の腐食防止混合物の製造 カプリル酸５０重量％およびカプリン酸５０重量％の混
合物と、ジ−ｎ−ブチルアミンとの中和生成物５０ｇを
、実施例２の生成物１５０ｇと混合した。

実施例５ トリメチロールプロパン２５０ｇ、ｉｌ！硫酸０．５６
ｇおよびエポキシ化大豆油４３９ｇを、攪拌しながら１
００℃に１．５時間加熱した。９０℃に冷却後、水酸化
ナトリウム５０％水溶液７５村を反応混合物に加え、次
いで１００℃で３時間ケン化した。９０℃に冷却後、反
応混合物を、３０％リン酸水溶液５００ｇでＩ）Ｈ２に
調節し、水相を分離し、残った有機相を水４０ｔｘ（ｌ
で２回洗った。このようにして得られたポリオール脂肪
酸６２２ｇを、ジェタノールアミン１３１ｇで中和した
。次いで、生成物を脱イオン水６５３．６ｇで希釈した
。

実施例６ 実施例５で製造した生成物を、カプリル酸５０重量％お
よびカプリン酸５０重量％の混合物と、ジ−ｎ−ブチル
アミンとの中和生成物５０ｇと混合した。

実施例７ ＤＩＮ５１３５０による腐食試験 実施例３および４の混合物を、種々の硬度の水に、水金
量中のアンモニウム塩−ポリオール脂肪酸混合物として
０．５および１重量％の濃度で入れ、完全に溶解し、Ｄ
ＩＮ・５１３５０に従って腐食防止効果を試験した。結
果を第１表に示す。

比較のために、カプリル酸およびカプリン酸１：１混合
物とジ−ｎ−ブチルアミンとの市販のアミン塩（以下、
比較生成物と称する。）を使用した。

その使用溶液中の濃度は、ｌおよび２重Ｍ％であった。

試験シートの腐食度は、以下の基帛で評価した：０＝腐
食なし ！＝非常に軽度の腐食 ２−軽度の腐食 ３＝中程度の腐食 ４＝重度の腐食 第　　１　　表 ＊カプリル酸およびカプリン酸とジ−ロープチルアミン
とのＩＩＩ混合物としての濃度結果： １重量％の濃度では、本発明の実施例３および４の生成
物は、非常に硬度の高い水中でも、比較生成物よりも明
らかに良好に腐食を防止゛する。半分の濃度でも、本発
明の混合物は、比較生成物に匹敵するほど有効に腐食を
防止する。

実施例８ 発泡試験 方法：本発明の混合物を３％含有する試験溶液５０ｆｆ
（！を、１ｏｏａ（７メスンリンダー内で１０分間振と
うした後、泡体積（ＪＱ＞および泡崩壊時間（分）の両
方を測定した。結果を第２表に示す。ここでも、カプリ
ル酸およびカプリン酸１．１混合物とジ−ｎ−ブチルア
ミンとの中和生成物を比較のために使用した。

第２表 ＊カプリル酸およびカプリン酸とジ−ｎ−ブチルアミン
とのｌ：１混合物としての濃度結果： 実施例４の生成物も実施例３の生成物も、比較生成物に
比べて驚くほど速い泡崩壊を示す。従つて、本発明の混
合物中のポリオール脂肪酸は、前記生成物中で泡崩壊に
関して相乗効果を有する。

更に、実施例３および４の生成物は、臭気汚染に関して
明らかに比較生成物よりも優れていることがわかった：
比較生成物は不快な臭気を有するが、実施例３および４
の生成物は臭気を発しない。

特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）式：▲数式、化学式、表等があります▼（
   I ） ［式中、ｎ＝１または２、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およ
   びＲ＾４は、同一または独立して水素、非分枝もしくは
   分枝状のＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基、Ｃ＿１−Ｃ＿６ヒ
   ドロキシアルキレン基またはＣ＿１−Ｃ＿８アミノアル
   キレン基、並びにＲ＾５は、非分枝状および／または分
   枝状のＣ＿６−Ｃ＿１＿０アルキル基を表す。］ で示される１種またはそれ以上の脂肪酸のアンモニウム
   塩を、混合物全量に対して１０〜９０重量％、および （ｂ）式：▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾６は、直鎖または分枝状のＣ＿１−Ｃ＿１
   ＿８アルキルまたはアルキレン基、Ｒ＾７は、ジヒドロ
   キシもしくはポリヒドロキシ化合物の水酸基脱離によっ
   て生成する有機残基、Ｍ＾＋は、Ｈ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｋ
   ＾＋または式（ I ）中に示すアンモニウムイオン並び
   にｍは０〜１８の整数を表す。］ で示される１種またはそれ以上のポリオール脂肪酸およ
   び／またはその塩を、混合物全量に対して１０〜９０重
   量％ 含有する水溶性腐食防止混合物。 ２、ｎ＝１、および置換基Ｒ＾１−Ｒ＾４のうち、１つ
   の基がＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基で、その他が水素であ
   る脂肪酸アンモニウム塩（ I ）を１種またはそれ以上
   含有する第１項記載の水溶性混合物。 ３、ｎ＝１および置換基Ｒ＾１〜Ｒ＾４のうち、２つの
   基がＣ＿３またはＣ＿４アルキル基で、その他が水素で
   ある脂肪酸アンモニウム塩（ I ）を１種またはそれ以
   上含有する第１項記載の水溶性混合物。 ４、ｎ＝１、および置換基Ｒ＾１−Ｒ＾４のうちの２つ
   の基がｎ−ブチルである脂肪酸アンモニウム塩（ I ）
   を１種またはそれ以上含有する第３項記載の水溶性混合
   物。 ５、ｎ＝２、およびアンモニウム陽イオン ［Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３Ｒ＾４Ｎ］＾ｎ＾＋が［Ｎ，Ｎ−
   ジメチル−１，３−プロピレンジアミン］＾２＾＋であ
   る脂肪酸アンモニウム塩（ I ）を１種またはそれ以上
   含有する第１項記載の水溶性混合物。 ６、Ｒ＾５がｉ−ヘプチル、ｉ／ｎ−オクチル、ｉ−ノ
   ニルまたはｎ−デシルである脂肪酸アンモニウム塩（
   I ）を１種またはそれ以上含有する第１〜５項のいずれ
   かに記載の水溶性混合物。 ７、２種の脂肪酸アンモニウム塩（ I ）を１：１の重
   量比で含有する第１〜６項のいずれかに記載の水溶性混
   合物。 ８、カプリル酸およびジ−ｎ−ブチルアミンの中和生成
   物と、カプリン酸およびジ−ｎ−ブチルアミンの中和生
   成物との１：１混合物を含有する第７項記載の水溶性混
   合物。 ９、１種またはそれ以上の脂肪酸アンモニウム塩（ I
   ）を、混合物全重量に対して１０〜５０重量％の量で含
   有する第１〜８項のいずれかに記載の水溶性混合物。 １０、Ｒ＾６が直鎖状Ｃ＿６−Ｃ＿１＿５アルキル基で
   ある、式（II）で示されるポリオール脂肪酸および／ま
   たはその塩を１種またはそれ以上含有する第１項記載の
   水溶性混合物。 １１、ｍ＝８〜１４である、式（II）で示されるポリオ
   ール脂肪酸および／またはその塩を１種またはそれ以上
   含有する第１項記載の水溶性混合物。 １２、Ｒ＾６がｎ−オクチルおよびｍが７である、式（
   II）で示されるポリオール脂肪酸および／またはその塩
   を１種またはそれ以上含有する第１０項または第１１項
   記載の水溶性混合物。 １３、Ｒ＾７が、エチレングリコール、グリセロール、
   ジグリセロール、プロピレングリコール、ジエチレング
   リコール、ジプロピレンングリコール、トリメチロール
   エタン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコ
   ール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
   、ソルビトール、ソルビタン、ジエタノールアミン、ト
   リエタノールアミン、ポリエチレングリコール Ｈ−（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｎ−ＯＨ（ｎ＝１〜１０
   ）、ポリプロピレングリコール Ｈ−［ＣＨ（ＣＨ＿３）ＣＨ＿２］＿ｎ−ＯＨ（ｎ＝１
   〜１０）、プロピレンオキシド−エチレンオキシドブロ
   ックポリマー ＨＯ−（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ）＿ｙ−［ＣＨ（ＣＨ
   ＿３）−ＣＨ＿２−Ｏ］＿ｘ−（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−
   Ｏ）＿ｙ−Ｈ（ｘ＋ｙ＝２〜１０） および エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックポリマ
   ー ＨＯ−［ＣＨ（ＣＨ＿３）−ＣＨ＿２−Ｏ］＿ｙ−（Ｃ
   Ｈ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ）＿ｘ−［ＣＨ（ＣＨ＿３）−Ｃ
   Ｈ＿２−Ｏ］−Ｈ（ｘ＋ｙ＝２〜１０） のいずれかから水酸基の脱離によって生成する有機基が
   である、式（II）で示されるポリオール脂肪酸および／
   またはその塩を１種またはそれ以上含有する第１０項ま
   たは第１１項記載の水溶性混合物。 １４、式（II）で示される１種またはそれ以上のポリオ
   ール脂肪酸および／またはその塩を、混合物全重量に対
   して５０〜９０重量％の量で含有する第１項記載の水溶
   性混合物。 １５、式：▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、ｎ＝１または２、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およ
   びＲ＾４は、同一または独立して水素、非分枝もしくは
   分枝状のＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基、Ｃ＿１−Ｃ＿６ヒ
   ドロキシアルキレン基またはＣ＿１−Ｃ＿６アミノアル
   キレン基、並びにＲ＾５は、非分枝状のＣ＿６−Ｃ＿１
   ＿０アルキル基を表す。］ で示される１種またはそれ以上の脂肪酸のアンモニウム
   塩を、混合物全量に対して１０〜９０重量％、および 式：▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾６は、直鎖または分枝状のＣ＿１−Ｃ＿１
   ＿８アルキルまたはアルキレン基、Ｒ＾７は、ジヒドロ
   キシもしくはポリヒドロキシ化合物の水酸基脱離によっ
   て生成する有機残基、Ｍ＾＋は、Ｈ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｋ
   ＾＋または式（ I ）中に示すアンモニウムイオン並び
   にｍは０〜１８の整数を表す。］ で示される１種またはそれ以上のポリオール脂肪酸およ
   び／またはその塩を、混合物全量に対して１０〜９０重
   量％ 含有する水溶性腐食防止混合物水溶性腐食防止混合物の
   製法であって、 （ａ）式：Ｒ＾６−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ＿２）ｍ−ＣＯ
   ＯＹ（III）［式中、Ｒ＾６およびｍは前記と同意義で
   あり、Ｙは水素を表す。］ で示される不飽和脂肪酸またはその誘導体［Ｙは、一価
   アルコールまたは多価アルコール、例えばグリセロール
   もしくはメタノールの残基である。］を既知の方法でエ
   ポキシ化し、 （ｂ）得られたエポキシドを、式：Ｒ＾７ＯＨ（IV）［
   式中、Ｒ＾７は、ジヒドロキシまたはポリヒドロキシ化
   合物から水酸基の脱離によって生成する有機基を表す。 ］ で示されるジヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物と
   既知の方法で反応させ、 （ｃ）要すれば、得られたポリオール脂肪酸の誘導体を
   、式：Ｍ＾＋ＯＨ＾− ［式中、Ｍ＾＋は前記と同意義である。］ で示される塩基、または酸でケン化し、および（ｄ）式
   （II）で示される得られたポリオール脂肪酸および／ま
   たはその塩および要すれば該式で示される他のポリオー
   ル脂肪酸を、前記式（Ｉ）［Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、
   Ｒ＾４、Ｒ＾５およびｎは前記と同意義である。］で示
   される１種またはそれ以上の脂肪酸のアンモニウム塩と
   、１０：１〜１：１０の重量比で混合する ことを特徴とする製法。 １６、式（III）で示される脂肪酸としてオレイン酸を
   使用する第１５項記載の製法。 １７、式（IV）で示されるジヒドロキシまたはポリヒド
   ロキシ化合物として、エチレングリコール、グリセロー
   ル、ジグリセロール、プロピレングリコール、ジエチレ
   ングリコール、ジプロピレングリコール、トチメチロー
   ルエタン、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリ
   コール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
   ル、ソルビトール、ソルビタン、ジエタノールアミン、
   トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ポリ
   プロピレングリコール並びにプロピレンオキシド−エチ
   レンオキシドブロックポリマーおよびエチレンオキシド
   −プロピレンオキシドブロックポリマーを含んで成る群
   から選択される化合物を使用する第１５項または第１６
   項記載の製法。 １８、アンモニウム塩成分として、数種の脂肪酸のアン
   モニウム塩の混合物を使用する第１５〜１７項のいずれ
   かに記載の製法。 １９、アンモニウム塩成分として、カプロン酸およびジ
   −ｎ−ブチルアミンの中和生成物と、カプリン酸および
   ジ−ｎ−ブチルアミンの中和生成物との重量比１：１の
   混合物を使用する第１８項記載の製法。 ２０、アンモニウム塩成分として、カプロン酸およびＮ
   ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロピレンジアミンの中和生
   成物と、カプリン酸およびＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−
   プロピレンジアミンの中和生成物との重量比１：１の混
   合物を使用する第１８項記載の製法。 ２１、式（ I ）で示される脂肪酸アンモニウム塩１種
   またはそれ以上と、式（II）で示されるポリオール脂肪
   酸および／またはその塩１種またはそれ以上とを１：３
   の重量比で混合し、要すれば水を加える第１５〜２０項
   のいずれかに記載の製法。 ２２、第１〜１４項のいずれかに記載の水溶性混合物を
   含んで成る、穿孔油、切削油、圧延油、研削油、金属清
   浄液、冷却剤および潤滑剤用の腐食防止剤。