JPH02219899A - 洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は洗浄力に優れた洗浄剤組成物に関する。

さらに詳しくは金属、プラスチック、ホーローガラスな
どやこれらの材料よりなる機械、容器、器具などに付着
した油脂を中心とした汚れを洗浄除去するのに適した弱
アルカリ性ないし、中アルカリ性洗浄剤組成物に関する
。

〈従来の技術〉 従来から苛性アルカリ、炭酸アルカリ塩、ケイ酸アルカ
リ塩などの無機性アルカリ塩や高級アルコール、アルキ
ルフェノールなどにエチレンオキサイドを付加させた非
イオン界面活性剤などからなる洗浄剤が広く用いられて
いる。

しかし、従来の洗浄剤は−・殻に油脂系の汚れに対して
効果が弱く、強アルカリ性のものは鉱物性油脂には効果
を発揮せず、植物性油脂にはある程度の効果はあるがア
ルミニウム、銅などの金属を腐食させたり、あるいは地
肌をいためるという欠点かあ、る。

また、一般に洗浄力増強のためノニオン、アニオンなど
の界面活性剤を配合するのが通例である。

しかしながらこれらの界面活性剤は起泡性であり、発生
する泡のため洗浄の作業性が劣るばかりか、拭き堰り性
、しみ残り、さらには無機性アルカリ塩と界面活性剤と
の相溶性が悪いという問題がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は上述した従来の洗浄剤における種々の欠点を解
決し、洗浄力に優れ、かつ起泡性の少ない洗浄剤を提供
することを目的とするものである。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、前記問題点を解消すべく鋭意研究を進め
た結果、特定な燐酸エステルまたはその塩とアルキレン
オキサイド付加型非イオン界面活性剤および水溶性金属
塩と水とを、また必要に応じてグリコールエーテル類を
混合してなる洗浄剤が金属、プラスチック、ホーロー、
ガラスなどに付着した油脂を中心とした汚れを洗浄除去
するのに優れた効果を発揮するとともに、極めて発泡性
が少なく、また相溶性があり、製剤が容易であることを
見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は 一般式　　　　　　０ ％式％（１） （但し、Ｒ，は炭素数６〜１８の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、またはアルケニル基、または炭素数８〜１
８のアルキル基を存するアルキルフェニル基を示し、Ａ
ＯはＡがエチレン基またはエチレン基とプロピレン基か
らなるアルキレンオキサイド基を示し、ｎは０〜３０、
ｍは１または２、ｍ＋βは３の整数を示し、Ｍは水素も
しくは１価の金属原子、アンモニウム、アルカノールア
ンモニウムを示す。） で示される燐酸エステルまたはその塩の少なくとも１種
の１〜１０重量部と 一般式 ％式％（２） （但し、Ｒ４は炭素数８〜２２のアルキル基またはアル
ケニル基または炭素数８〜１８のアルキル基を有す悉ア
ルキルフェニル基を示し、Ｒ２およびＲ３は水素原子ま
たはメチル基（但し、Ｒ８、Ｒ１ともにメチル基の場合
はない）　、ｒｎ＋ｎは２〜５Ｇの整数を示す、） で示されるアルキレンオキサイド付加型非イオン界面活
性剤の少なくとも１種の１〜１０重量部の混合物に対し
て、苛性アルカリ、ケイ酸アルカリ塩、ホウ酸アルカリ
塩および炭酸アルカリ塩の中から選ばれた少なくとも１
種を一般式（１）の組成物に対して１対０．５ないし５
の割合で水と混合し、必要に応じてグリコールエーテル
類を混合してなることを特徴とする洗浄剤である。

く作用〉 本発明の一般式（１）で示される燐酸エステルまたはそ
の塩は公知の方法によって得ることができる。

すなわち、オクチルアルコール、２−エチルヘキシルア
ルコール、デシルアルコール、トリデシルアルコール、
テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘ
キサデシルアルコール、オクタデシルアルコール、オク
タデセニルアルコールなどの高級アルコール、またはフ
ェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジ
ノニルフェノールなどのアルキルフェノール類を無水燐
酸を用いてエステル化するか、あるいは高級アルコール
、フェノール、アルキルフェノール類に公知の方法によ
ってエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどの
アルキレンオキサイドを付加させた後、無水燐酸を用い
てエステル化し、あるいは、当該燐酸エステルを水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、
モノイソプロパツールアミン、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、アンモニア水などで目的とするｐＨに中
和することにより燐酸エステルの部分中和物、もしくは
完全中和物とする。

なお前述した各化合物の量的関係としては、高級アルコ
ールまたはフェノール、アルキルフェノール１モルに無
水燐酸１モルを反応させたもの、あるいは高級アルコー
ルまたはフェノール、アルキルフェノール１モルにエチ
レンオキサイドおよびまたはプロピレンオキサイド１〜
２０モルを付加させた化合物１モルに対し、無水燐酸１
モルを反応させた燐酸エステル、あるいは当該燐酸エス
テルをさらに上記アルカリ類と反応させて中和してその
塩とするものがあげられる。

これらの燐酸エステルまたはその塩の中で好ましいもの
として、高級アルコールとしてはオクチルアルコール、
デシルアルコール、トリデシルアルコールなどを、また
アルキルフェノールとしてはオクチルフェノール、ノニ
ルフェノールなどを燐酸に反応させて燐酸エステルを得
るか、あるいは上記高級アルコールまたはアルキルフェ
ノール１モルにエチレンオキサイド５〜１５モル、プロ
ピレンオキサイド０〜５モルを付加させた化合物１モル
に無水燐酸１モルを反応させて燐酸エステルを得るか、
あるいは当該燐酸エステルを水酸化ナトリウムまたはモ
ノエタノールアミン１モルで中和した燐酸エステル塩が
あげられる。

また本発明の一般式（２）のアルキレンオキサイド付加
型非イオン界面活性剤も公知の方法によって容易に得ら
れる。

すなわち、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ス
テアリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアル
コール、ミリスチルアルコール、オキソ法による炭素数
１１〜１５の合成アルコール、−炭素数１２〜１４のセ
カンダリ−アルコールなど（７）高級アルコール、オク
チルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノー
ル、ドデシルフェノールなどのアルキルフェノール１モ
ルにエチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを
２〜５０モル付加させることによって得られるが、性能
面からは上記高級アルコールあるいはアルキルフェノー
ル１モルにエチレンオキサイドを５〜１５モルとプロピ
レンオキサイドを３〜１５モル付加させたものが好まし
い。

原料の高級アルコールとしてはラウリルアルコール、オ
キソ法による炭素数１１の合成アルコール、炭素数１２
〜１４のセカンダリ−アルコールなどがよく、またアル
キルフェノールとしてはオクチルフェノール、ノニルフ
ェノールを使用することが好ましい。

次に本発明に用いられる苛性アルカリは、−ａ弐Ｍ’　
ＯＨ（Ｍ’はナトリウム、カリウム、リチウム、アンモ
ニウムなど）で表される。またケイ酸アルカリ塩は、一
般式ＸＭ’　ｇｏ・ＹＳｉＯ＊・ＺＨｔＯ（Ｍ’はナト
リウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、Ｘは１〜
１０、Ｙは１〜１０゜Ｚは０〜１０）で表され、たとえ
ばメタケイ酸ナトリウム、水ガラスなどがあげられる。

またホウ酸アルカリ塩はＭ’ａＢ＊Ｏｖ・Ｘ　Ｈ＊　０
（Ｍ’はナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウ
ム、Ｘは１〜５）で表され、さらに炭酸アルカリ塩は、
Ｍ’　ＩＣＯ：ｌ　・ＸＨｔＯ（Ｍ’はナトリウム、カ
リウム、リチウム、アンモニウム、Ｘは１〜１０）で表
される。

こうして得られた前記一般式（１）、（２）の化合物お
よび無機性アルカリ塩を各種の配合割合で混合し、洗浄
剤としての性能を種々検討した結果、（１）の化合物１
〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部、（２）の化合
物１−１０重量部、好ましくは２〜５重量部、無機性ア
ルカリ塩を前記（１）の化合物に対して０．５〜５重量
部、好ましくは１〜３重量部の割合で水と混合して得ら
れるものが洗浄力に優れ、起泡性が小さく、かつ相溶性
が優れていた。

また必要に応じて前記混合物にグリコールエーテル類、
たとえばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコ
ール七ツメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテルなどをさらに配合してもよい。

なお本発明に用いる前記一般式（１）または（２）で表
される化合物を単独で無機性アルカリ塩と混合使用して
も目的とする効果を発揮しないが、本発明の洗浄剤、す
なわち一般式（１）と（２）の化合物、および無機性ア
ルカリ塩を混合したものはこれらの相乗効果によって本
発明の目的とする優れた性能を発揮する。

本発明の洗浄剤の使用法には、浸漬法とスプレー法の二
種類がある。浸漬法は、当該洗浄剤の５〜１００％溶液
に洗浄対象物を一定時間浸漬する方法であり、またスプ
レー法は、当該洗浄剤の０゜５〜２０％溶液を洗浄対象
物に高圧スプレーで吹きかけて洗浄する方法であり、い
ずれでも差し支えない。

〈発明の効果〉 本発明の洗浄剤は、従来の洗浄剤と比較して洗浄力に優
れ、かつ起泡性が小さく、さらに特にアルミニウム、銅
に対する腐食性が小さい。また相溶性がよいので安定で
あり、従来の洗浄剤における様々な問題点を解決できる
。

さらに本発明の洗浄剤は、基本的に低毒性であり安全で
ある。

以下、実施例をもって具体的に説明するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

〔実施例〕

１、化合物製造例１ （本発明の燐酸エステルまたはその塩の合成）工業用ノ
ニルフェノール２２０ｇ　（１モル）に触媒として苛性
カリ０．５ｇとエチレンオキサイド２６４ｇ（６モル）
を加え、オートクレーブを用いて１７０〜１８０℃で３
時間反応せしめ、次いで無水燐酸２１３ｇ（１゜５モル
）を４５〜５５℃で添加後ｌＯＯ℃で３時間反応させた
。

その後、３０℃に冷却し２５％の水酸化ナトリウム溶液
１６０ｇを少量づつ加え部分中和し、水分１６．２％、
ｐ　Ｈ５，３の淡黄色粘稠油状の燐酸エステルナトリウ
ム塩８５１ｇを得た。

本化合物を本発明の一般式（１）で示した化合物Ａとす
る、化合物Ａと同様な方法で、化合物Ｂ〜Ｅを第１表の
ごとく合成した。

２、化合物製造例２ （本発明の燐酸エステルまたはその塩の合成）工業用ノ
ニルフェノール２２０ｇ（１モル）に触媒として苛性カ
リ０．５ｇとエチレンオキサイド３５２ｇ（８モル）、
プロピレンオキサイド１１６ｇ（２モル）の混合物を加
え、オートクレーブを用いて１６０〜１７０℃で３時間
でランダムに反応せしめ、次いで無水燐酸２１３ｇ（１
，５モル）を４５〜５５℃で添加後、１００℃で３時間
反応させた。

その後、３０℃に冷却し２５％の水酸化ナトリウム溶液
１６０ｇを少量づつ加え部分中和し、水分ｉ　３．１％
、ｐ　Ｈ５，４の淡黄色粘稠油状の燐酸エステルナトリ
ウム塩を得た。

本化合物を本発明の一般式（１）で示した化合物Ｆとす
る、化合物Ｆと同様な方法で、化合物Ｇを第１表のごと
く合成した。

３、化合物製造例３ （本発明のアルキレンオキサイド付加型非イオン界面活
性剤の合成） ラウリルアルコール１８６ｇ（１モル）に触媒として苛
性カリ０．４ｇとエチレンオキサイド４４０ｇ（１０モ
ル）、プロピレンオキサイド８１３ｇ（１４モル）の混
合物を加え、オートクレーブを用いて１６０〜１７０℃
で３時間でランダムに反応せしめ、淡黄色ペースト状の
アルキレンオキサイド付加型非イオン界面活性剤１，４
３９ｇを得た。

本化合物を本発明の一般式（２）の化合物イとする、化
合物イと同様な方法で化合物口〜トを第２表のごとく合
成した。

第２表　本発明の化合物（２）、口〜トの合成４、起泡
力試験および洗浄力試験の方法（１）起泡力試験 水道水に各試験洗浄剤の有効成分１．０％を溶解させた
希釈液２０　ｍ　ｊ２を共栓付きシリンダー（直径３ｃ
１ｍ、長さ２１．５Ｃ１１）に採取し、振盪機（１２Ｑ
ｃｐｍ、振幅１０ｃｍ）で３０秒間上下に振盪させた後
、静置し、１分後の水面からの全泡量（ｍｌ）を測定し
起泡力とした。

（２）洗浄力試験 １）試験片の作成 アルミニウム板（厚さ０．８鶴、′１１２０鶴、横８０
ｍ）をアセトンで処理し、番号を付は重量を測り、これ
を約６０℃に加熱後、セチルアルコール５０重量部、炭
酸カルシウム４０重量部、カーボンブラック１０重量部
を混合した人工汚垢１ｇを８０℃に加熱して金属板両全
面に広げ、室温に放置後、重量を正確に測定する。

２）測定法 水道水に各試験洗浄剤の有効成分１．０％を溶解させた
希釈液５００ｍｊ！を５００　ｃｃビーカーに採取、前
記の試験片を直立に吊し、マグネチックスターラーで僅
かに攪拌させながら３時間放置する。

試験片を引き上げ、１分間水洗し、風乾後計量して、洗
浄前後の付着物量より洗浄力（％）を算出した。

５、化合物配合例 （実施例１〜１０および比較例１ｌ−１６）化合物配合
例工ないし３で合成した化合物の成分比率を第３表に示
した。

洗浄剤の調製は、化合物製造例１で示したＡあるいは第
１表に示したＢないしＧの燐酸エステルまたはその塩（
−最大（１）の化合物）に、化合物製造例３で示したイ
あるいは第２表に示した口ないしトのアルキレンオキサ
イド付加型界面活性剤（−最大（２）の化合物）を混合
し、得られた混合物に攪拌しなから水および無機塩類を
配合する。

またこれらにさらに必要に応じてグリコールエーテル類
を配合した。

このようにして得られた本発明の各洗浄剤について前記
試験方法により洗浄力、起泡力試験を行った。

また比較として現在市販されている燐酸エステルまたは
その塩が混合されていない洗浄剤、Ａ社品およびＢ社品
について試験を行った。

結果は第３表に示す通りである。

なお実験Ｎａ１−１０は本発明の例であり、実験患１１
〜１５は比較例である。また実験隘１６はいずれの洗浄
剤組成物も使用しない水だけで試験した事例である。

第３表に示したごとく本発明の洗浄剤は、従来の洗浄剤
と比較して低起泡性で高い洗浄力が得られることがわか
る。

手続補正書く自発） 平成２年蕎月２０　日 特許庁長官　　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 平成１年特許願第３９３６１号 東京都文京区本郷５丁目５番１６号 （４４０）　　オルガノ株式会社 東京都中央区日本橋蛎殻町１丁目１４番９号東邦化学工
業株式会社 ４、代理人〒１０５ ５、補正の対象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細明細書中の下記
事項を訂正願います。

Ｌ特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

２、第４真下から３行目〜下から２行目に「−最大　　
　　　　０ ％式％（１） 「−最大　　　　　　　Ｏ （Ｒ＋　（ＡＯ）−）−−Ｐ−（ＯＭ）Ｊ・・・・（１
）」と訂正する。

３、第１３頁４行目〜５行目に「化合物Ａとする、」と
あるのを「化合物Ａとする。」と訂正する。

４、第１４頁１行目〜２行目に「化合物Ｆとする、」と
あるのを「化合物Ｆとする。」と訂正する。

５、第１５頁３行目〜４行目に「化合物イとする、」と
あるのを「化合物イとする。」と訂正する。

６、第１６頁３行目に「厚さ０．８ｍｌとあるのを「厚
さ２ｆｌＪと訂正する。

以上 特許請求の範囲 一般式　　　　　Ｏ Ｉ （Ｒ１（ＡＯ）、）、−Ｐ−（ＯＭ）慮・・・・（１）
（但し、Ｒ１は炭素数６〜１８の直鎖もしくは分岐鎖の
アルキル基、またはアルケニル基、または炭素数８〜１
８のアルキル基を有するアルキルツエルニ基を示し、Ａ
ＯはＡがエチレン基またはエチレン基とプロピレン基か
らなるアルキレンオキサイド基を示し、ｎはＯ〜３０、
ｍは１または２、ｌはｍｌの　は２、ｍが２の　は１を
−し、Ｍは水素もしくは１価の金属原子、アンモニウム
、アルカノールアンモニウムを示す。） で示される燐酸エステルまたはその塩の少なくとも１種
の１〜ｌＯ重量部と 一般式 ％式％（２） （但し、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基またはアル
ケニル基または炭素数８〜１８のアルキル基を有するア
ルキルフェニル基を示し、Ｒ２およびＲ５は水素原子ま
たはメチル基（但し、Ｒ８、Ｒ１ともにメチル基の場合
はない）　、ｍ＋ｎは２〜５０の整数を示す、） で示されるアルキレンオキサイド付加型非イオン界面活
性剤の少な（とも１種の１〜１０重量部の混合物に対し
て、苛性アルカリ、ケイ酸アルカリ塩、ホウ酸アルカリ
塩および炭酸アルカリ塩の中から選ばれた少な（とも１
種を一般式（１）の組成物に対して１対０．５ないし５
の割合で水と混合し、必要に応じてグリコールエーテル
類を混合してなることを特徴とする洗浄剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（１） （但し、Ｒ＿１は炭素数６〜１８の直鎖もしくは分岐鎖
   のアルキル基、またはアルケニル基、または炭素数８〜
   １８のアルキル基を有するアルキルフェニル基を示し、
   ＡＯはＡがエチレン基またはエチレン基とプロピレン基
   からなるアルキレンオキサイド基を示し、ｎは０〜３０
   、ｍは１または２、ｍ＋ｌは３の整数を示し、Ｍは水素
   もしくは１価の金属原子、アンモニウム、アルカノール
   アンモニウムを示す。） で示される燐酸エステルまたはその塩の少なくとも１種
   の１〜１０重量部と 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・（２） （但し、Ｒ＿１は炭素数８〜２２のアルキル基またはア
   ルケニル基または炭素数８〜１８のアルキル基を有する
   アルキルフェニル基を示し、Ｒ＿２およびＲ＿３は水素
   原子またはメチル基（但し、Ｒ＿２、Ｒ＿３ともにメチ
   ル基の場合はない）、ｍ＋ｎは２〜５０の整数を示す。 ） で示されるアルキレンオキサイド付加型非イオン界面活
   性剤の少なくとも１種の１〜１０重量部の混合物に対し
   て、苛性アルカリ、ケイ酸アルカリ塩、ホウ酸アルカリ
   塩および炭酸アルカリ塩の中から選ばれた少なくとも１
   種を一般式（１）の組成物に対して１対０．５ないし５
   の割合で水と混合し、必要に応じてグリコールエーテル
   類を混合してなることを特徴とする洗浄剤。