JPS62226570A - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
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- JPS62226570A JPS62226570A JP61069091A JP6909186A JPS62226570A JP S62226570 A JPS62226570 A JP S62226570A JP 61069091 A JP61069091 A JP 61069091A JP 6909186 A JP6909186 A JP 6909186A JP S62226570 A JPS62226570 A JP S62226570A
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- Japan
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- ammonium paramolybdate
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- molybdenum trioxide
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/06—Electrodes for primary cells
- H01M4/08—Processes of manufacture
-
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
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- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
この発明は非水電解液電池に関し、詳しくは、三酸化モ
リブデンＭ ＯＯ３を正極活物質とする非水電解液電池
に関するものである。
リブデンＭ ＯＯ３を正極活物質とする非水電解液電池
に関するものである。
〈従来の技術〉
上記のような非水電解液電池では、リチウム°ｐす１〜
す１クムの如きアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属
などを負極活物質とし、非水系の電解液を用いる溝成が
採られている。
す１クムの如きアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属
などを負極活物質とし、非水系の電解液を用いる溝成が
採られている。
この非水電解液電池において、三酸化モリブデンを活物
質とする正極は、従来、三酸化モリブデン粉末と黒鉛な
どの導電剤粉末との混合物にバインダーとして四フッ化
エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）粉末などを加えた合剤を加圧
成形したものが用いられている。
質とする正極は、従来、三酸化モリブデン粉末と黒鉛な
どの導電剤粉末との混合物にバインダーとして四フッ化
エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）粉末などを加えた合剤を加圧
成形したものが用いられている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
ところで、この種の電池において正極の性状を改良して
放電特性の向上を図る場合、正極中の活物質である三酸
化モリブデンの表面積を増加させると共に正極合剤単位
体積中における外部と連通した気孔の割合（気孔率）を
高くして正極に電解液を充分に含浸・保持させることが
必要となる。そして、上記従来の正極では粉体（三酸化
モリブデン粉末、導電剤粉末、バインダー粉末など）混
合物を加圧成形しており、この正極を用いて活物質表面
積増加及び気孔率の向上を図るには、成形圧力を極端に
下げると共に活物質粒子を微粉化することが必要となる
。
放電特性の向上を図る場合、正極中の活物質である三酸
化モリブデンの表面積を増加させると共に正極合剤単位
体積中における外部と連通した気孔の割合（気孔率）を
高くして正極に電解液を充分に含浸・保持させることが
必要となる。そして、上記従来の正極では粉体（三酸化
モリブデン粉末、導電剤粉末、バインダー粉末など）混
合物を加圧成形しており、この正極を用いて活物質表面
積増加及び気孔率の向上を図るには、成形圧力を極端に
下げると共に活物質粒子を微粉化することが必要となる
。
しかしながら、このように成形圧力の低下並びに粒子微
粉化をした場合は圧扮体である正極の機械的強度の低下
を招く。また微粉化にも製法上制約があり、平均粒径３
〜５μ程度が限度て市って殿械的にそれ以上細かくする
ことは困難である。更に、余り細かくしても粒子が孤立
しがちとなって電子電導不足を招くので個々の活物質粒
子が有効に利用されなくなる等といった問題が必ること
から、上記放電特性の向上を図ることは従来技術では困
難であった。
粉化をした場合は圧扮体である正極の機械的強度の低下
を招く。また微粉化にも製法上制約があり、平均粒径３
〜５μ程度が限度て市って殿械的にそれ以上細かくする
ことは困難である。更に、余り細かくしても粒子が孤立
しがちとなって電子電導不足を招くので個々の活物質粒
子が有効に利用されなくなる等といった問題が必ること
から、上記放電特性の向上を図ることは従来技術では困
難であった。
く問題点を解決するための手段〉
この発明の非水電解液電池は、パラモリブデン酸アンモ
ニウムを含んでなる合剤を成形後に熱分解処理してなる
正極を備えたことを要旨とする。
ニウムを含んでなる合剤を成形後に熱分解処理してなる
正極を備えたことを要旨とする。
上記のような熱分解処理は、成形合剤を空気中で約２８
０’Ｃ以上の温度で加熱することで達成される。加熱温
度が２８０’Ｃ以下だとパラモリブデン酸アンモニウム
の下記した熱分解、並びに熱分解により生成したアンモ
ニアガスと水の外部飛散（脱ガス並びに脱水）が不十分
となり易い。また、加熱温度が８００ ’Ｃ以上になる
と生成した三酸化モリブデン（融点的７９５°Ｃ）が融
解おるいは昇華してしまうので、上限温度は８００°Ｃ
にする必要が必る。尚、加熱後に公知の脱水及び脱ガス
処理（例えば真空乾燥処理）を別途行なって脱水並びに
脱ガスの完全化を図るようにしてもよい。
０’Ｃ以上の温度で加熱することで達成される。加熱温
度が２８０’Ｃ以下だとパラモリブデン酸アンモニウム
の下記した熱分解、並びに熱分解により生成したアンモ
ニアガスと水の外部飛散（脱ガス並びに脱水）が不十分
となり易い。また、加熱温度が８００ ’Ｃ以上になる
と生成した三酸化モリブデン（融点的７９５°Ｃ）が融
解おるいは昇華してしまうので、上限温度は８００°Ｃ
にする必要が必る。尚、加熱後に公知の脱水及び脱ガス
処理（例えば真空乾燥処理）を別途行なって脱水並びに
脱ガスの完全化を図るようにしてもよい。
〈作 用〉
上記のようにパラモリブデン酸アンモニウム（ＮＨ）
Ｍｏ ０ ・４１−１２０を含んだ合剤を成形後
に熱分解処理することにより、次式で示したように合剤
中のパラモリブデン酸アンモニウムは三酸化、モリブデ
ンとアンモニアカスと水に熱分解すると共に成形合剤中
の生成アンモニアガス及び生成水分の外部飛散によって
成形合剤中に新たな気孔（外部と連通した気孔）が多数
できて合剤の気孔率が増大し、合剤単位体積当りの三酸
化モリブデンの表面積が著しく増大する。
Ｍｏ ０ ・４１−１２０を含んだ合剤を成形後
に熱分解処理することにより、次式で示したように合剤
中のパラモリブデン酸アンモニウムは三酸化、モリブデ
ンとアンモニアカスと水に熱分解すると共に成形合剤中
の生成アンモニアガス及び生成水分の外部飛散によって
成形合剤中に新たな気孔（外部と連通した気孔）が多数
できて合剤の気孔率が増大し、合剤単位体積当りの三酸
化モリブデンの表面積が著しく増大する。
（Ｎ＋−１４＞５Ｍ○７０２４・４Ｍ２０→７ Ｍ Ｏ
Ｏ３＋６ Ｎ Ｈ３↑＋７）−１２０↑よって、このよ
うに熱分解処理した成形合剤を正極として用いることで
、気孔増大分だけ正極の含電解液役が増己できると共に
、正極活物質の有効表面積が増大する。
Ｏ３＋６ Ｎ Ｈ３↑＋７）−１２０↑よって、このよ
うに熱分解処理した成形合剤を正極として用いることで
、気孔増大分だけ正極の含電解液役が増己できると共に
、正極活物質の有効表面積が増大する。
〈実施例〉
以下、この発明を偏平形リチウム電池に適用した実施例
について３１明する。
について３１明する。
平均粒径５μのパラモリブデン酸アンモニウム粉末と黒
鉛粉末とＰＴＦＥ粉末とを重量比で４：１：０．４の割
合で混合した。次いで、ステンレスネッ１〜′！ｌ！の
正極集電体を内底面中央にスポット溶接して固着した正
極缶の内底面に金型を用いて上記で得た混合物を直接似
込み、１．５ｔｏｎ／Ｃ１ｎ２の圧力でこの混合物をデ
ィスク状に加圧成形すると共に、この成形体を上記正極
集電体を介して正極缶内底面に圧着した。加圧成形後、
これらを空気中で温度３００ ’Ｃで１５時間加熱した
。この加熱により上記成形体中のパラモリブデン酸アン
モニウムが三酸化モリブデンとアンモニアガスと水に分
解すると共に生成したアンモニアガス及び水分が成形体
から飛散して成形体の脱ガス及び脱水が行なえた。
鉛粉末とＰＴＦＥ粉末とを重量比で４：１：０．４の割
合で混合した。次いで、ステンレスネッ１〜′！ｌ！の
正極集電体を内底面中央にスポット溶接して固着した正
極缶の内底面に金型を用いて上記で得た混合物を直接似
込み、１．５ｔｏｎ／Ｃ１ｎ２の圧力でこの混合物をデ
ィスク状に加圧成形すると共に、この成形体を上記正極
集電体を介して正極缶内底面に圧着した。加圧成形後、
これらを空気中で温度３００ ’Ｃで１５時間加熱した
。この加熱により上記成形体中のパラモリブデン酸アン
モニウムが三酸化モリブデンとアンモニアガスと水に分
解すると共に生成したアンモニアガス及び水分が成形体
から飛散して成形体の脱ガス及び脱水が行なえた。
そして、以上のような熱分解処理をした成形体を正極と
し、この正極に飽和吸液量の電解液を含浸・吸液させ、
第１図に示したように、正（傘１、正極缶２、並びに正
極集電体３とからなる正極部分と、ステンレス製の負極
缶４の内底面にスポット溶接したステンレスネットから
なる負極集電体５を介して金属リチウム製の負極６を負
極缶内底面に圧着してなる負極部分とを、ポリプロピレ
ン不織重装のセパレータ７を介して対向させ、またポリ
プロピレン製のガスケツ１−８を周縁部に組合せ、公知
の方法によって２０１６形のコイン形リチウム電池（本
発明品Ａ）を作った。尚、上記の電解液としては、プロ
ピレンカーボネート（ＰＣ）と２−メチル−テトラヒド
ロフランとを容ｄ比で１：１で混合した溶媒に、６フツ
化リン酸リチウムＬｉＰＦ６を）容質として１モル濃度
混ぜたものを用いた。
し、この正極に飽和吸液量の電解液を含浸・吸液させ、
第１図に示したように、正（傘１、正極缶２、並びに正
極集電体３とからなる正極部分と、ステンレス製の負極
缶４の内底面にスポット溶接したステンレスネットから
なる負極集電体５を介して金属リチウム製の負極６を負
極缶内底面に圧着してなる負極部分とを、ポリプロピレ
ン不織重装のセパレータ７を介して対向させ、またポリ
プロピレン製のガスケツ１−８を周縁部に組合せ、公知
の方法によって２０１６形のコイン形リチウム電池（本
発明品Ａ）を作った。尚、上記の電解液としては、プロ
ピレンカーボネート（ＰＣ）と２−メチル−テトラヒド
ロフランとを容ｄ比で１：１で混合した溶媒に、６フツ
化リン酸リチウムＬｉＰＦ６を）容質として１モル濃度
混ぜたものを用いた。
一方、従来電池に用いられる三酸化モリブデン粉末（平
均粒径３μ）と黒鉛粉末とＰＴＦＥ粉末とを重量比で４
：に ０．４の割合で混合後１．５ ｔｏｎ／ｃｌの圧
力でコイン状に加圧成形し、次いで温度１２０°Ｃで５
時間真空乾燥したものを正極とした以外は同様にして、
２０１６形のコイン形リチウム電池（従来品Ｂ）を作っ
た。尚、両電池に組込む正極の成形厚を調節して本発明
品へと従来品Ｂとの理論放電容量を共に３ＱｍＡＨに）
前えた。
均粒径３μ）と黒鉛粉末とＰＴＦＥ粉末とを重量比で４
：に ０．４の割合で混合後１．５ ｔｏｎ／ｃｌの圧
力でコイン状に加圧成形し、次いで温度１２０°Ｃで５
時間真空乾燥したものを正極とした以外は同様にして、
２０１６形のコイン形リチウム電池（従来品Ｂ）を作っ
た。尚、両電池に組込む正極の成形厚を調節して本発明
品へと従来品Ｂとの理論放電容量を共に３ＱｍＡＨに）
前えた。
以上の２つの電池について、２ｍＡの定電流で放電ざぜ
た場合の電池の端子電圧（Ｖ）の経時変化を調べた。
た場合の電池の端子電圧（Ｖ）の経時変化を調べた。
結果は第２図に示す通りであり、放電終止電圧を１．７
（Ｖ）とした場合、本発明品Ａの放電時間は従来品Ｂの
１．２倍であり、その分放電容伍が増大している。これ
は本発明品Ａで用いた正極が従来品Ｂのものに較べて気
孔率が高いので正極の吸液（吸電解液）伍が多く、また
活物質で必る三酸化モリブデンの表面積が大きいので活
物質利用率が高いことによるものと考えられる。
（Ｖ）とした場合、本発明品Ａの放電時間は従来品Ｂの
１．２倍であり、その分放電容伍が増大している。これ
は本発明品Ａで用いた正極が従来品Ｂのものに較べて気
孔率が高いので正極の吸液（吸電解液）伍が多く、また
活物質で必る三酸化モリブデンの表面積が大きいので活
物質利用率が高いことによるものと考えられる。
また、両電池の正極の気孔率（％）を調べた結果を参名
のため第１表に示した。
のため第１表に示した。
尚、この発明を非水電解液−次電池及び二次電池の双方
に適用できることは言うまでもない。
に適用できることは言うまでもない。
〈発明の効果〉
以上のように構成されるこの発明の非水電解液電池によ
れば、正極の気孔率を高めることができて正極に電解液
を充分に含浸・吸液させることができると共に、正極中
の活物質である三酸化モリブデンの有効表面積が増大し
て正極での活物質利用率が高まる結果、電池放電特性の
向上を図ることができるという効果を秦づる。
れば、正極の気孔率を高めることができて正極に電解液
を充分に含浸・吸液させることができると共に、正極中
の活物質である三酸化モリブデンの有効表面積が増大し
て正極での活物質利用率が高まる結果、電池放電特性の
向上を図ることができるという効果を秦づる。
第１図は本発明の実施例の電池構造を示した断面図、第
２図は本発明品と従来品との放電時の端子電圧の変化を
示したグラフでおる。 １・・・正極、２・・・正極缶、４・・・負極缶、６・
・・負極。
２図は本発明品と従来品との放電時の端子電圧の変化を
示したグラフでおる。 １・・・正極、２・・・正極缶、４・・・負極缶、６・
・・負極。
Claims (1)
- １、パラモリブデン酸アンモニウムを含んでなる合剤を
成形後に熱分解処理してなる正極を備えたことを特徴と
する非水電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61069091A JPS62226570A (ja) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61069091A JPS62226570A (ja) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | 非水電解液電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62226570A true JPS62226570A (ja) | 1987-10-05 |
Family
ID=13392578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61069091A Pending JPS62226570A (ja) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62226570A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015521238A (ja) * | 2012-05-29 | 2015-07-27 | ハー ツェー シュタルク インコーポレイテッドＨ．Ｃ． Ｓｔａｒｃｋ， Ｉｎｃ． | 金属製るつぼ及びその形成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5273330A (en) * | 1975-12-17 | 1977-06-20 | Hitachi Maxell | Nonnaqueous electrolyte battery |
| JPS60162745A (ja) * | 1984-02-01 | 1985-08-24 | Toho Kinzoku Kk | モリブデン材料 |
-
1986
- 1986-03-27 JP JP61069091A patent/JPS62226570A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5273330A (en) * | 1975-12-17 | 1977-06-20 | Hitachi Maxell | Nonnaqueous electrolyte battery |
| JPS60162745A (ja) * | 1984-02-01 | 1985-08-24 | Toho Kinzoku Kk | モリブデン材料 |
Cited By (1)
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| JP2015521238A (ja) * | 2012-05-29 | 2015-07-27 | ハー ツェー シュタルク インコーポレイテッドＨ．Ｃ． Ｓｔａｒｃｋ， Ｉｎｃ． | 金属製るつぼ及びその形成方法 |
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