JPS62226146A

JPS62226146A - 感光性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS62226146A
Application number: JP6778686A
Authority: JP
Inventors: Yuzo Yokota; 横田　雄三; Keiichi Kimura; 恵一木村
Original assignee: Nippon Foil Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Nippon Foil Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1986-03-26
Filing date: 1986-03-26
Publication date: 1987-10-05
Also published as: JPH0335655B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）産業上の利用分野本発明は、光硬化特性の良好な感光性樹脂組成物に関し
、特に感光性平版印刷版の製造に適した感光性樹脂組成
物に関するものである。

（ロ）従来の技術及び発明が解決しようとする問題点従来より、ネガ型感光性平版印刷版材としては、アルミ
ニウム箔等の支持体にジアゾ化合物等の光不溶化型感光
性樹脂を塗布したものが用いられてきた。このネガ型感
光性平版印刷版材を製版するには、原稿をジアゾ化合物
層の上に重ねて光を照射し、光照射部分を不溶化（画像
形成）させ、その後アルカリ溶液で現像することにより
行う。

不溶化したジアゾ化合物、即ち画像部にインキが乗り、
印刷が行われるわけであるが、この不溶化したジアゾ化
合物の強度が小さいため、印刷を続けていくうちに画像
部が欠ける又は破壊するという欠点があった。これは、
換颯すれば印刷時における耐刷性に劣るという欠点であ
る。

本発明者等は、この欠点を改良するために、特開昭５９
−２０６８２５号に係る発明を提案した。この発明はジ
アゾ化合物に光架橋性高分子を混合し、露光後光架橋性
高分子を硬化（架橋）させることにより、画像部の強度
を向上させようというものである。

本発明は、前記の発明の改良に関するものであって、あ
る特定の増感剤を用いることにより、光架橋型高分子の
硬化特性を向上させようとするものである。

（ハ）問題点を解決するための手段及び作用即ち本発明
は、（イ）光不溶化型ジアゾ化合物と、（ロ）側鎖に不
飽和基を有する光架橋性且つアルカリ可溶性高分子と、
（ハ）架橋剤と、（ニ）ベンゾインと、（ホ）４．４’
−ジメチルアミノベンゾフェノンと、（へ）２−エチル
アントラキノンと、（ト）チオール酸若しくはその誘導
体と、よりなることを特徴とする感光性樹脂組成物に係
るものである。

本発明において用いる（イ）化合物は、光不溶化型ジア
ゾ化合物であって、いわゆるジアゾ樹脂と呼ばれるもの
である。光不溶化型のジアゾ化合物の具体例としては、
Ｐ−ジアゾジフェニルアミンの各種塩とホルムアルデヒ
ドの縮合物が用いられる。Ｐ−ジアゾジフェニルアミン
の各種塩としては、フェノール塩、フルオロカプリン酸
塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、　４．４７
−ビフェニルジスルホン酸塩、５−ニトロオルト−トル
エンスルホン酸塩、　３−クロロベンゼンスルホン酸塩
、３−ブロモベンゼンスルホン酸塩、２−クロロ−５−
二トロベンゼンスルホン酸塩、２−フルオロカプリルナ
フタレンスルホンｍ塩、　ｉ−ナフトール−５−スルホ
ン酸塩、２−メトキシ−４−ヒドロオキシ−５−ベンゾ
イル−ベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸
塩等が用いられる。その他としては、２，５−ジメトキ
シ−４−Ｐ−トリルメルカプトンベンゼンジアゾニウム
とホルムアルデヒドの縮合物、２．５−ジメトキシ−４
−モルホリノベンゼンジアゾニウムとホルムアルデヒド
又はアセトアルデヒドの縮合物等が用いられる。これら
の中でもＰ−ジアゾフェニルアミンの２−メトキシ−４
−ヒドロオキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩
とホルムアルデヒドの縮合物が好適である。

本発明において用いる（口）成分は、側鎖に不飽和基（
例えば、−ＣＨ＝ＣＨユ）を有する光架橋性且つアルカ
リ可溶性高分子である。この（ロ）成分はジアゾ化合物
が露光により不溶化した際に光硬化するものであり、画
像部の強度向上に寄与するものである。このような高分
子の具体例としては、下記（ｉ）〜（ｉｖ）の化合物の
共重合体又は下記（ｉ）〜（ｖ）の化合物の共重合体で
あって、分子量がゲル浸透ガスクロマトグラフィで測定
して２００００〜６００００であるものが挙げられる。

尚、分子量が２００００未満であると画像部の強度向上
が図れないので好ましくない。また６００００を超える
と感光性樹脂組成物のアルカリ溶液に対する溶解能が低
下するため好ましくない。

（ｉ）化合物としては、ポリブタジェン、ポリブタジェ
ングリコール、ポリブタジェンカルボン酸が代表的であ
る。ここでポリブタジェンとは、ポリマー鎖の約９０％
が１．２結合からなるポリ（１゜２−ブタジェン）のこ
とを意味している。従って、ポリブタジェン、ポリブタ
ジェングリコール、ポリブタジェンカルボン酸は、各々
以下の如き構造式で表される。

ＣＨＣＨよＣＨＣＨ２ＣＨＣＨ。

その他としては、前記ポリブタジェンを変性させ分子骨
格に−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、−ＣＯＯＲ基を導入した
もの、ポリウレタン型のプレポリマー、ポリブタジェン
に一定量の水素を添加したものであって、下記の構造式
で表されるランダム共重合体が挙げられる。

ＨｚＣＨ３前記した如く　（ｉ）化合物はいわゆるプレポリマーと
言われるものであるが、分子量は７００〜２０ＯＯ程度
が好ましい。分子量が７００未満であると画像部の強度
向上が図れない傾向となるし、逆に２０００を超えると
アルカリ溶液に対する溶解能が低下する傾向となる。

（ｉｉ　）成分としては、アクリル酸アルキルエステル
やメタクリル酸アルキルエステルが代表的である。アク
リル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸アミル。

アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル。

アクリル酸−ｔ−オクチル等が用い゛られ、メタクリル
酸アルキルエステルとしては、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソ
プロピルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキ
シルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、
オクチルメタクリレート等が用いられる。その他として
は、アクリル酸やメタクリル酸を変性した、クロルエチ
ルアクリレート、２．２−ジメチルヒドロキシプロピル
アクリレート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート。

トリメチロールプロパンモノアクリレート、ヘンタエリ
スリトールモノアクリレート、グリシジルアクリレート
、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレー
ト、フルフリルアクリレート。

テトラヒドロフルフリルアクリレート、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート、５−ヒドロシーシベンチルメタ
クリレート、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、トリメチロールプロパンモノメタク
リレート、ペンタエリスリトールモノメタクリレート、
グリシジルメタクリレート。

フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレートが単独又は混合して用いられる。

（ｉｉｉ　）化合物としては、不飽和カルボン酸が代表
的である。不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、イ
クコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビルル
酢酸、α−エチルアクリル酸、アンゲリカ酸、イタコン
酸、マレイン酸等が用いられる。その他としては、フマ
ル酸のモノメチルエステル、モノエチルエステル、モノ
プロピルエステル、モノイソプロピルエステル、モノノ
ルマルブチルエステル、あるいは無水マレイン酸、無水
イタコン酸が単独又は混合して用いられる。

（ｉｖ　）化合物としては、スチレンが代表的である。

その他としては、スチレンにアルキル基を導入した、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン。

β−メチルスチレン等も用いることができる。

（Ｖ）化合物としては、酢酸ビニルが用いられる。

（ｉ）〜（ｉｖ　）の化合物又は（ｉ）〜（ｖ）の化合
物を共重合させて高分子が得られるわけであるが、この
際各化合物の配合割合は以下のとおりである。即ち、（
ｉ）化合物は０．１〜５重量％である。（ｉ）化合物が
０．１重量％未満であると画像部の強度向上が図れず好
ましくない。また５重量％を超えると感光性樹脂組成物
のアルカリ溶液に対する溶解能が低下し好ましくない。

（ｉｉ　）化合物は５〜７０重量％である。（ｉｉ　）
化合物が５重量％未満であると感光性樹脂組成物よりな
る皮膜の可撓性や強度が低下するので好ましくない。ま
た７０重量％を超えると画像部が粘着性を帯びてくるた
め好ましくない。（ｉｉｉ　）化合物は２０〜７０重量
％である。（ｉｉｉ　）化合物が２０重量％未満である
と感光性樹脂組成物のアルカリ溶液（ご対する溶解能が
低下するので好ましくない。また７０１Ｍ量％を超える
と感光性樹脂組成物よりなる皮膜が脆くなるため好まし
くない。（ｉｖ　）化合物は５〜６０重量％である。（
ｉｖ）化合物が５重量％未満であると画像部へのインキ
の着肉性が劣るので好ましくない。

また６０重量％を超えても特に物性の向上が得られない
ので、他の化合物を配合した方が有利である。

（Ｖ）化合物は５〜１５重量％である。（ｖ）化合物が
５重量％未満であるとインキの着肉性が余り向上しない
ので好ましくない。また１５重量％を超えると他の化合
物の配合量が相対的に減少し、物性の低下を来すので好
ましくない。

本発明に用いられる（ハ）成分である架橋剤としては、
アクリル酸、ミニ−クロルアクリル酸、メタクリル酸、
アクリルアミド、メタクリルアミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−シク
ロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−エチロールアクリルアミド、Ｎ−アミロ−ル
アクリルアミド、Ｎ−アリルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ′
−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−）リメチレ
ンビスアクリルアミド、Ｎ、Ｎ′−へキサメチレンビス
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ′−デカメチレンビスアクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド。

Ｎ−メトキシエチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド。

Ｎ−アリルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ′−メチレンビスメタクリルアミド。

Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−エトキシエ
チルメタクリルアミド、Ｎ−メトキシエチルメタクリル
アミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート。

ｎ−オクチルアクリレート＋ｎ−デシルアクリレート。

ｎ−テトラデシルアクリレート、アリルアクリレート　
フルフリルアクリレート、グリシジルアクリレート、メ
チル−２−クロルアクリレート、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
イソブチルメタクリレート。

２−エチルへキシルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、フルフリルメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアク
リレート、エチレングリコールモノメタクリレート、ジ
エチレングリコールモノアクリレート、ヘキサメチレン
グリコールジメタクリレート、テトラデシルエチレング
リコールジメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２
−ヒドロキシヘキシルメククリレートグリシジルメタク
リレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート
、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、テト
ラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロー
ルメタントリメタクリレート、スチレン、ジビニルベン
ゼン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロ
ルスチレン、ビニルクロルベンゼン、ビニルフェノール
。

アミノスチレン、ビニル安息香酸、エトキシスチレン、
アリルベンゼン、ジアリルベンゼン、アリルトルエン、
モノアリルフタレート、ジアリルフタレート、アリルア
ルコール、アリルアセテート。

ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、ジメチルマレエート、ジエチ
ルマレエート、ジメチルフマレート。

ジエチルフマレート、ジメチルイタコネート、ジエチル
イタコネート、桂皮酸、エチルビニルエーテル、プロピ
ルビニルエーテル、メチルビニルケトン、アクロレイン
、ビニリデンクロライド、ビニルピリジン、ビニルピロ
リドン、ジエチルビニルアミン、ビニルカルバゾール等
を挙げることができる。これは（ロ）成分を架橋させる
ものである。

（ニ）成分はベンゾインであり、（ホ）成分は４．４′
−ジメチルアミノベンゾフェノンであり、（へ）成分は
２−エチルアントラキノンである。これらはいずれも増
感剤（光重合開始剤）であり、この三成分の組み合わせ
により、（ロ）成分である高分子の光硬化特性を向上さ
せる作用を発揮するものである。

（ト）成分はチオール酸若しくはその誘導体であって、
チオグリコール酸、チオグリコール酸アンモニウム、チ
オグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール
酸ブチル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール
酸メトキシブチル。

トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）
、エチレングリコールジチオグリコレートが用いられる
。チオール酸若しくはその誘導体は、空気中の酸素が感
光性樹脂組成物の光硬化を阻害するのを防止するもので
ある。

（イ）〜（ト）成分の配合割合は、以下のとおりである
のが好ましい。（ハ）成分は、（ロ）成分１００重量部
に対して１〜１００重量部、更に好ましくは５〜６０重
量部の範囲で使用するのが好ましい。（ハ）成分が１重
量部未満であると架橋度が低下し画像部がアルカリ溶液
に溶は易い傾向となる。また１００重量部を超えると（
ロ）成分が相対的に減少し画像部の強度が向上しない傾
向となる。

（ニ）成分は、（ロ）成分１００重量部に対して０．５
〜２重量部程度が好ましい。（ホ）成分は、（ロ）成分
１００重量部に対して０．５〜２重量部程度が好ましい
。（へ）成分は、（ロ）成分１００ｉＨ４部に対して０
．２〜１重量部程度が好ましい。（ニ）、（ホ）、（へ
）成分は増感剤であり、これらの成分が少なすぎると感
光性樹脂組成物の光硬化特性を向上させることが困難と
なり、また多すぎても光硬化特性に変化が見られない。

（ト）成分は、（ロ）成分１００重量部に対して０．２
〜１重量部程度が好ましい。（ト）成分が０．２重量部
未満であると感光性樹脂組成物の光硬化が空気中の酸素
によって阻害される傾向となる。また１重量部を超えて
配合しても感光性樹脂組成物の光硬化の促進に顕著な変
化が見られない傾向となる。（イ）成分は、（ロ）〜（
ト）成分の総量を１００重量部として、１００〜２００
０重量部配合するのが好ましい。（イ）成分が１００重
量部未満であると感光性樹脂組成物の感度が低下する傾
向となる。また２０ＯＯ重量部を超えて配合すると画像
部の強度が低下する傾向となる。

本発明に係る感光性樹脂組成物は暗所での反応を防止す
るため、また長期間安定に貯蔵するため、適当な熱重合
抑制剤を含有させることが好ましい。

この熱重合抑制剤としては、例えばハイドロキノン、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル、ハイドロキノンモノ
エチルエーテル、ハイドロキノンモノ第三ブチルエーテ
ル、ベンゾキノン、Ｐ−メトキシフェノール、２．５−
ジフェニルＰ−ベンゾフェノン。

ピリジン、フェノチアジン、Ｐ−ジアミノベンゼン。

β−ナフトール、ナフチルアミン、ピロガロール。

第三ブチルカテコール、ニトロベンゼン等を挙げること
ができる。これらの熱重合抑制剤は、通常（イ）〜（ト
）成分の全重量を１００重量部として０．００５〜１．
０重量部の割合で配合される。

また本発明に係る感光性樹脂組成物は、充填剤。

可塑剤等を含有していてもよい。充填剤としては、例え
ばガラス粉末、雲母、シリカ等の無機化合物、そしてポ
リエチレン、ポリエチレンオキサイド。

ポリエステル、ポリアミド、ポリメタクリレート。

セルロース及びそれらの誘導体等の有機化合物が挙げら
れる。一方、可塑剤としてはフタル酸ジアルキルエステ
ル、オリゴエチレングリコールモノアルキルエステル、
オリゴエチレングリコールジアルキルエステル、燐酸ト
リクレジル等を使用することができる。

本発明に係る感光性樹脂組成物を溶液として調整するに
通した溶媒としては、エステル類、ケトン類、アルコー
ル類、エーテル類、芳香族炭化水素類等を挙げるできる
。感光性樹脂組成物を溶液として扱う際の濃度としては
、その溶液の基材への塗布様式や塗布条件によっても異
なるが、例えばホイラー塗りでオフセット２８版を作成
する場合は約５〜３０重量％が適当である。

本発明に係る感光性樹脂組成物は、まず溶媒中に（ロ）
成分を分散させ、次いで（ハ）〜（ト）成分を加えて攪
拌混合して均一な分散系とし、その後（イ）成分を混入
して攪拌混合しくイ）成分を完全に溶解させて製造する
ことができる。（口）成分を製造する好適な具体例とし
ては、清浄な逆流コンデンサー付反応槽に、キシレン又
はブチルセロソルブ等に熔解させたポリブタジェンを入
れ、その後アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタ
クリル酸アルキルエステル、不飽和カルボン酸、スチレ
ン、所望により酢酸ビニルを所定量投入し、反応触媒下
に溶液重合する方法が挙げられる。この方法を採用する
際には、反応槽内は窒素雰囲気とし、温度は８０〜９０
℃で４〜５時間反応させる。

本発明に係る感光性樹脂組成物は、一般に溶液状態で、
オフセット印刷版用基材として使用されているアルミニ
ウム板、亜鉛板、その他多層平版用金属板上に塗布され
る。感光性樹脂溶液を塗布する場合の塗布方法としては
、回転塗布機（ホイラー）による塗布、カーテンコータ
ー、ロールコータ−等を使用した枚葉塗布又はウェブ塗
布を行う。本発明に係る感光性樹脂組成物を塗布した感
光性平版印刷版材は、通常の平版と同様なプロセスで焼
付け、現像を行うことができ、活性光線光源としてはア
ーク灯、水銀灯、ケミカルランプ等が用いられる。製版
工程としては、露光、現像。

水洗、及び乾燥の工程からなり、以上の工程を経てオフ
セット用印刷版が作成される。

（ホ）実施例実施例１まず、次の方法により側鎖に不飽和基を有する光架橋性
且つアルカリ可溶性高分子を製造した。

あらかじめ清浄にした攪拌器、逆流コンデンサー、滴下
ロート、及び温度計を備えたｌｌ用ガラス製反応容器に
反応溶媒としてブチルセロソルブ４００ｇを入れ、反応
容器内に窒素を流入しながら攪拌し反応容器の外部より
加温する。ブチルセロソルブの温度が８０℃になれば次
に示す混合物を３時間で滴下し、滴下終了後引き続き反
応温度を８０〜８６℃に調整しながら、２時間反応させ
た。

α−Ｗポリブタジェングリコール（数平均分子量；　１
３５０±５０、日本曹達＠製Ｎｌ５ＳＯＰＢ　Ｇ４００
０　）ｇメチルメタクリレート　　　　　　　　３０ｇスチレン
　　　　　　　　　　　　　　３８ｇアクリル酸　　　
　　　　　　　　　　　３０ｇアゾビスイソブチロニト
リル　　　　　１ｇ得られた（口）成分である４元共重
合体高分子の分子量は、ゲル浸透ガスクロマトグラフィ
で測定して３５０００であった。

上記高分子５０ｇをイソプロピルアルコール１５００ｇ
、キシレン２００　ｇ　、及び酢酸エチル２００ｇから
成る混合溶媒で希釈し、これに架橋剤としてジエチレン
グリコールジアクリレート１０ｇ１及びベンゾイン０．
５ｇ、　４．４′−ジメチルアミノベンゾフェノン０．
５ｇ、２−エチルアントラキノン０．２５ｇ、及びトリ
メチロールプロパントリス（チオグリコレート）０．２
５ｇを加えよく攪拌混合した後、Ｐ−ジアゾフェニルア
ミンの２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイン
ベンゼンスルホン酸塩とホルムアルデヒドの縮合物１２
０ｇと安定剤としてハ・Ｃドロキノン０．２ｇを加えて
約２時間混合攪拌した後、ブフナーロートを用いて東洋
濾紙１２．５ｃｍ−１３１を通して吸引濾過して感光性
樹脂組成物を得た。

比較例１ベンゾインを加えない以外は、実施例１と同様の方法で
感光性樹脂組成物溶液を得た。

比較例２４．４′−ジメチルアミノベンゾフェノンを加えない以
外は、実施例１と同様の方法で感光性樹脂組成物溶液を
得た。

比較例３２−エチルアントラキノンを加えない以外は、実施例１
と同様の方法で感光性樹脂組成物溶液を得た。

比較例４トリメチロールプロパントリス（チオグリコレート）を
加えない以外は、実施例１と同様の方法で感光性樹脂組
成物溶液を得た。

実施例１及び比較例１〜４で得られた感光性樹脂組成物
溶液を、あらかじめ粗面化し親水化処理した厚さ０．２
５ｇｍのアルミニウム２Ｓ材上に、バーコーターＮｏ　
６を用いて塗布した後、１００℃の熱風乾燥機にて３分
間乾燥して感光性平版印刷版材を得た。この感光性樹脂
組成物溶液の皮膜形成性はいずれも極めて良好であり、
ピンホール、ハジキ等の欠点のない皮膜を与えた。

このようにして得られた感光性平版印刷版材を真空焼枠
中で陰面を通して、４に一用超高圧水銀灯にて１ｍの距
離から露光し、下記現像液を用いて未露光部を除去し平
版印刷版を得た。

セスキ炭酸ソーダ　　　　　　　　　　５ｇペンチルア
ルコール　　　　　　　　　５ｇゾンテスＡＬ−１０（
松本油脂製薬■製）３０ｇ水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　９６０ｇそしてこれらの露光時間
を種々変更して、感光速度（強靭な画像、即ち枚葉オフ
セット印刷で耐剛性が１０万枚以上である画像が幇られ
る最小露光時間）を測定したところ、実施Ｕ°１１で１
２秒であったのに対し、比較例１は２０秒、比較例２は
１８秒、比較例３は２３秒であり、比較例４は２５秒で
あった。

従って、本発明に係る感光性樹脂組成物は光硬化特性が
良好であることが判る。

実施例２側鎖に不飽和基を有する光架橋性且つアルカリ可溶性高
分子を下記に示す混合物を用いて、実施例１と同様の方
法で製造した。

α−Ｗポリブクジエングリコール（数平均分子量ｉ　１
３５０±５０、日本曹達■製Ｎｌ５ＳＯＰＢ　Ｇ−１０
００＞ｇメチルアクリレ−）　　　　　　　　　　３０ｇ２−エ
チルへキシルアクリレート　　　　２５ｇスチレン　　
　　　　　　　　　　　　１０ｇメタクリル酸　　　　
　　　　　　　　３８ｇ得られた（口）成分である５元
共重合体高分子の分子量は、ゲル浸透ガスクロマトグラ
フィで測定して５００００であった。

この高分子５０ｇを用いて実施例１と全く同様の方法で
感光性樹脂組成物溶液を得、更に実施例１と同様の方法
で感光性平版印刷版材を得、その感光速度を測定した。

その結果、感光速度は１０秒であった。

実施例３側鎖に不飽和基を有する光架橋性且つアルカリ可溶性高
分子を下記に示す混合物を用いて、実施例１と同様の方
法で製造した。

α−Ｗポリブタジェンカルボン酸　　　２ｇブチルアク
リレート３０ｇスチレン　　　　　　　　　　　　　　３０ｇアクリル
酸　　　　　　　　　　　　　３０ｇ酢酸ビニル　　　
　　　　　　　　　　９ｇ得られた（口）成分である５
元共重合体高分子の分子量は、ゲル浸透ガスクロマトグ
ラフィで測定して４００００であった。

この高分子５０ｇを用いて実施例１と全く同様の方法で
感光性樹脂組成物溶液を得、更？、、７実施例１と同様
の方法で感光性平版印刷版材を得、その感光速度を測定
した。その結果、感光速度は１４秒であった。

実施例４側鎖に不飽和基を有する光架橋性且つアルカリ可溶性高
分子を下記に示す混合物を用いて、実施例１と同様の方
法で製造した。

α−Ｗポリブタジェンカルボン酸　　０．１ｇブチルア
クリレート　　　　　　　　　　３０ｇスチレン　　　
　　　　　　　　　　　３０ｇアクリル酸　　　　　　
　　　　　　　　３０ｇ酢酸ビニル　　　　　　　　　
　　　　Ｌｏｇ得られた（口）成分である５元共重合体
高分子の分子量は、ゲル浸透ガスクロマトグラフィで測
定して３００００であった。

その結果、感光速度は１４秒であった。

実施例５側鎖に不飽和基を有する光架橋性且つアルカリ可溶性高
分子を下記に示す混合物を用いて、実施例１と同様の方
法で製造した。

水素添加型ポリブタジェン（沃素価１５±６、ＢＩ−１
０００）　　　　　　　　　　　　　　　５ｇエチルア
クリレート　　　　　　　　　　５０ｇスチレン　　　
　　　　　　　　　　　Ｌｏｇアクリルｒｉ１１　　　
　　　　　　　　　　　３５ｇ得られた（口）成分であ
る４元共重合体高分子の分子量は、ゲル浸透ガスクロマ
トグランイで測定して４００００であった。

その結果、感光速度は１２秒であった。

実施例６側鎖に不飽和基を有する光架橋性且つアルカリ可溶性高
分子を下記に示す混合物を用いて、実施例１と同様の方
法で製造した。

α−Ｗポリブタジェングリコール　　　１ｇエチルアク
リレート　　　　　　　　　　６０ｇスチレン　　　　
　　　　　　　　　　１０ｇアクリル酸　　　　　　　
　　　　　　　２９ｇ得られた（口）成分である４元共
重合体高分子の分子量は、ゲル浸透ガスクロマトグラフ
ィで測定して３００００であった。

その結果、感光速度は１２秒であった。

実施例７側鎖に不飽和基を有する光架橋性且つアルカリ可溶性高
分子を下記に示す混合物を用いて、実施例１と同様の方
法で製造した。

α−Ｗポリブタジェングリコール　　　３ｇエチルメタ
クリレート　　　　　　　　ＩＱｇトリメチロールプロ
パンモノアクリレート０ｇブチルメタクリレート１０ｇスチレン　　　　　　　　　　　　　　２０ｇメタクリ
ル酸　　　　　　　　　　　　３７ｇ得られた（口）成
分である６元共重合体高分子の分子量は、ゲル浸透ガス
クロマトグラフィ・で測定して４００００であった。

その結果、感光速度は１２秒であったり（へ）発明の詳細な説明したところから明ら：パ・なとおり、本発明に係
る感光性樹脂組成物は特定の埠感剤等を組み合わせるこ
とにより、光硬化特性が良好となるという効果を奏する
。具体的には、例えば感光性平版印刷版材に通用した場
合、感光速度が速くなるという特有の効果を奏するもの
である。また、本発明に係る感光性樹脂組成物は光不溶
化型のジアゾ化合物と光架橋型高分子が併用されている
ので、出来上がった画像部が強靭で耐剛性が良好である
という効果を特徴する

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）光不溶化型ジアゾ化合物と、（ロ）側鎖に
不飽和基を有する光架橋性且つアルカリ可溶性高分子と
、（ハ）架橋剤と、（ニ）ベンゾインと、（ホ）４，４
′−ジメチルアミノベンゾフェノンと、（ヘ）２−エチ
ルアントラキノンと、（ト）チオール酸若しくはその誘
導体と、よりなることを特徴とする感光性樹脂組成物。
（２）側鎖に不飽和基を有する光架橋性且つアルカリ可
溶性高分子として、（ａ）ポリブタジエン、ポリブタジ
エングリコール、ポリブタジエンカルボン酸よりなる群
から選ばれたポリブタジエン化合物０．１〜５重量％、
（ｂ）アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリ
ル酸アルキルエステル５〜７０重量％、（ｃ）不飽和カ
ルボン酸２０〜７０重量％、（ｄ）スチレン５〜６０重
量％よりなる混合物を共重合して得られ、且つ分子量が
ゲル浸透クロマトグラフィで測定して２００００〜６０
０００である物質を用いる特許請求の範囲第（１）項記
載の感光性樹脂組成物。
（３）側鎖に不飽和基を有する光架橋性且つアルカリ可
溶性高分子として、（ａ）ポリブタジエン、ポリブタジ
エングリコール、ポリブタジエンカルボン酸よりなる群
から選ばれたポリブタジエン化合物０．１〜５重量％、
（ｂ）アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリ
ル酸アルキルエステル５〜７０重量％、（ｃ）不飽和カ
ルボン酸２０〜７０重量％、（ｄ）スチレン５〜６０重
量％、（ｅ）酢酸ビニル５〜１５重量％よりなる混合物
を共重合して得られ、且つ分子量がゲル浸透クロマトグ
ラフィで測定して２００００〜６００００である物質を
用いる特許請求の範囲第（１）項記載の感光性樹脂組成
物。