JPS62223205A

JPS62223205A - Ｎ−（ヒドロキシフエニル）マレイミド類共重合体の製法

Info

Publication number: JPS62223205A
Application number: JP6636486A
Authority: JP
Inventors: Nobuhiro Tsujimoto; 辻本　信弘; Michinori Suzuki; 通典鈴木
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1986-03-25
Filing date: 1986-03-25
Publication date: 1987-10-01
Anticipated expiration: 2009-06-08
Also published as: JPH0643455B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド類共
重合体の製法、詳しくは、無水マレイン酸と不飽和炭化
水素化合物とを共重合して得られた共重合体と、アミノ
フェノール類とを有機溶媒中で反応させて、」１記共重
合体を変性させることにより、Ｎ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド類共重合体を製造する方法に関するもの
である。

本発明の製法で得られるＮ−（ヒドロキシフェニル）マ
レイミド類共重合体は、ジメチルホルムアミド、シクロ
ヘキサノン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブな
どの有機溶媒に可溶であるため、薄膜コーティング樹脂
として有用であり、またフェノール性水酸基を有するこ
とからアルカリ水溶液に可溶であるため、感光性樹脂等
のヘースボリマーとして有用であり、さらに耐熱性樹脂
としての広範囲な用途に利用することができる。

〔従来の技術〕

Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミドを一成分とする
共重合体の製法としては、高分子化学、第２６巻５９８
頁（１９６９年）に、水酸基がエステル化されたマレイ
ミドを経てエステル交換反応により合成したＮ−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）マレイミドモノマーとスチレンと
を共重合して、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイ
ミドに基づく構成単位がやや多いＮ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）マレイミド−スチレン共重合体を合成する方
法が示され、また、第７回フォトポリマーコンファレン
ス（ＳＰＥ主催、於［１１１ｅｎｖｉｌｌｅ、　Ｎ、Ｙ
、）予稿集３５頁（１９８５年）に、パラ位の水酸基が
エステル化されたＮ−（ｐ−アセトキシフェニル）マレ
イミドモノマーとスチレンとを共重合し、その後、エス
テル交換反応する、Ｎ−（ＩＩ）−ヒドロキシフェニル
）マレイミド−スチレン共重合体（Ｍｉ成比１：１）の
合成法が示されている。

上記の従来公知のＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレ
イミド−スチレン共重合体の製法においては、モノマー
又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエステ
ル交換反応により水酸基にもどす工程が必要であるが、
それは、通常のイミド化合物の製法のみでは、上記のＮ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミドモノマーなど
のように水酸基を有するイミド化合物を製造することが
できないためである。

一般に、イミド化合物の製法としては、触媒としてピリ
ジン、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの塩基、
及び脱水剤として無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安
息香酸などの酸無水物を用いて、アミノ化合物と無水マ
レイン酸などの酸無水物とを反応させる方法がよ（知ら
れているが、この方法を、例えばアミノフェノール類と
無水マレイン酸とのマレイミドモノマー類の製造に適用
すると、アミノフェノール類の水酸基がエステル化され
、水酸基を有するイミド化合物を高い収率で製造するこ
とができない。

そこで、従来公知のＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マ
レイミド−スチレン共重合体の製法においては、モノマ
ー又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエス
テル交換反応により水酸基にもどすために、通常、例え
ばベルギー特許第６１３８０１号明細書に開示されてい
る如き、水酸基がエステル化されたマレイミドのエステ
ル交換反応の方法が保用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記の従来公知のＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレ
イミド−スチレン共重合体の製法は、前述した如くモノ
マー又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエ
ステル交換反応により水酸基にもどす工程が必要であり
、このエステル交換反応に長時間を要するため、経済性
等の点から工業的に非常に不利な方法であり、しかも、
アミノフェノールと無水マレイン酸とからマレイミドモ
ノマーを製造する際に無水マレイン酸の不飽和二重結合
がアミノフェノールにより攻撃されるため、該マレイミ
ドモノマーとスチレンとの共重合体を高収率で合成する
ことができないなどの問題がある。

従って、本発明の目的は、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）
マレイミド類共重合体を、エステル交換反応工程を経ず
に水酸基を保持したまま極めて容易に、しかも高収率で
合成することができる、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マ
レイミド類共重合体の製法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前記目的を、無水マレイン酸と不飽和炭化水
素化合物との共重合体と、（式中、Ｒはハロゲン原子又は１〜５個の炭素原子を有
する低級アルキル基であり、ｎは１〜４の数である。）で示されるアミノフェノール類とを有機溶媒中で反応さ
せて、（式中、Ｒ及びｎは式（１）の場合と同じ、）、（式中
、Ｒ，はアリール基、１〜１６個の炭素原子を有するア
ルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ１は水素又は
低級アルキル基である。また、ｎと（１＋ｍ）との割合
及びｉと（ｊ！＋ｍ）との割合は、それぞれ１１　＋ｍ　　　　　　　　　　１　＋ｍ好ましくは１＋ｍ　　　　　　　　　　１＋ｍである。）で示される構成単位を存するＮ−（ヒドロキシフェニル
）マレイミド類共重合体を得ることを特徴とするＮ−（
ヒドロキシフェニル）マレイミド類共重合体の製法を提
供することにより達成したものである。

以下に本発明のＮ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド
類共重合体の製法について詳述する。

本発明の製法で用いられる無水マレイン酸と不飽和炭化
水素化合物との共重合体（以下、無水マレイン酸共重合
体という）は、（式中、Ｒ，はアリール基、１〜１６個の炭素原子を有
するアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ２は水
素又は低級アルキル基である。また、ａとｂとの割合は
、ｏ、ｏｉ　＜□≦１０、好ましくは０．１＜□≦５で
ある。）で示される構成単位を有する共重合体であり、適当な上
記不飽和炭化水素化合物としては、例えば、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、イソブチレン
、３−メチルブテン−１１ヘキセン−１、ビニルシクロ
ヘキセンなどを挙げることができる。

上記無水マレイン酸共重合体において、上記式（Ｖ）で
示される構成単位と上記式（ＶＴ）で示される構成単位
の割合（ｂ／ａ）は、目的とするＮ−（ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド類共重合体における前記式（ＩＩ）及
び前記式（Ｉ［［）でそれぞれ示される構成単位と前記
式（ＩＶ）で示される構成単位の割合（ｎ　／　（１２
＋ｍ）　）と同一である。

この割合が１０を超えると、不飽和炭化水素化合物のホ
モポリマーと殆ど変わらない性質となり、耐熱性がなく
、また感光性ポリマーのヘースボリマーとしても使用で
きないようなＮ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド類
共重合体しか製造できないので適当ではない。また、上
記ｂ　／　ａの割合が余り小さくなると、Ｎ−（ヒドロ
キシフェニル）マレイミド類共重合体の被膜が弱くなっ
たり脆くなったりするので適当ではない。

また、上記無水マレイン酸共重合体としては、数平均分
子ｉｔ（マ下）が１，０００〜５００．０００のものを
用いることが好ましい。

また、本発明の方法で用いられる前記式（１）で表され
るアミノフェノール類としては、例えば、３−メチル−
ｐ−アミノフェノール、２−メチル−ｐ−アミノフェノ
ール、４−クロロ−〇−アミノフェノール、２−クロロ
−ｐ−アミノフェノール、４−アミノカテコール、５−
アミノ−２−ヒドロキシ−ｐ−キシレン−３，５−ジブ
ロム−４−アミンフェノールなどを挙げることができ、
前記式（１）におけるｎが１〜２のものが好ましい。

上記無水マレイン酸共重合体と上記アミノフェノール類
との使用比率は、無水マレイン酸共重合体中の無水マレ
イン酸成分〔前記式（Ｖ）で示される構成単位〕　１モ
ルに対して、好ましくはアミノフェノール類１０モル以
下、さらに好ましくは２モル以下である。

また、本発明で反応溶媒として用いられる有機溶媒とし
ては、種々の極性溶媒を使用することができ、具体的に
はジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチレンホスホルアミ
ド、シクロヘキサノンなどを挙げることができる。

上記有機溶媒の使用量は、用いる無水マレイン酸共重合
体の分子量や溶媒への溶解度などにより異なるが、無水
マレイン酸共重合体１０ｇに対して、通常１０〜２００
ｎ＋１、好ましくは２０〜１００ｍ１である。

而して、本発明の製法の好ましい実施態様としては、例
えば、（１）無水マレイン酸共重合体とアミノフェノール類と
をジメチルホルムアミドなどの有機溶媒中、４０〜１５
０℃、好ましくは５０〜１００℃の反応温度で１〜２０
時間反応させて、無水マレイン酸成分の一部または全部
をＮ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸類成分に
変化させた後、第３級アミン触媒を添加し、さらに環化
脱水で生成した水を除去するためのトルエン、キシレン
などの共沸溶媒を添加し、８０〜２００℃、好ましくは
１００〜１５０℃の反応温度で１〜２０時間環化脱水反
応して、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド類共重
合体を得る方法、＋２１　ｆｉ　水マレイン酸共重合体と７ミノフエノー
ル類とをジメチルホルムアミドなどの有ａ溶媒中、第３
級アミン触媒の存在下４０〜１５０℃、好ましくは５０
−１００℃の反応温度で１〜２０時間反応させ、次いで
トルエン、キシレンなどの共沸溶媒を添加し、８０〜２
００℃、好ましくは１００℃〜１５０℃の反応温度で１
〜２０時間反応させて、無水マレイン酸成分の一部また
は全部を、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸
類を経て環化脱水反応して、Ｎ−（ヒドロキシフェニル
）マレイミド類共重合体を得る方法、及び、（３）無水
マレイン酸共重合体とアミノフェノール類とをジメチル
ホルムアミドなどの有機溶媒中、第３級アミン触媒とト
ルエン、キシレンなどの共沸溶媒の存在下８０〜２００
℃、好ましくは１００℃〜１５０℃の反応温度で１〜２
０時間反応させて無水マレイン酸成分の一部または全部
を、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸類を経
て環化脱水反応して、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレ
イミド類共重合体を得る方法などを挙げることができる。

なお、上記実施態様（１）〜（３）のいずれの方法にお
いても、環化脱水反応時、共沸溶媒を使用せず１００〜
２００℃の反応温度で生成した水を除去することができ
、また窒素ガスの流通により効果的に脱水反応を行うこ
とができる。

上記の無水マレイン酸共重合体とアミノフェノール類と
の反応において使用される第３級アミン触媒としては、
例えば、トリエチルアミン、トリーｎ−プロピルアミン
、トリーｎ−ブチルアミン、トリーミーブチルアミン、
トリーｎ−ペンチルアミン、トリーｎ−ヘキシルアミン
、トリーｎ−オクチルアミン、ピリジン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、イソキノリン
などを挙げることができる。

これらの第３級アミン触媒の使用量は、無水マレイン酸
共重合体中の無水マレイン酸成分１モルに対して、０．
０１〜２モル、特に０．１〜１モルとすることが好まし
い。

また、上記の環化脱水反応において生成した水を除去す
るために使用される共沸溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどを挙げることができる。

これらの共沸溶剤の使用量は、無水マレイン酸共重合体
中の無水マレイン酸成分とアミノフェノール類とが反応
して生成したＮ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック
酸類成分１モルから水１モルが生成するため、該生成水
を共沸除去するに足る量であればよく、通常、共沸除去
された水と分離し、還流して使用することが好ましく、
反応溶媒と共沸溶媒の容積比は好ましくは１；１以下、
さらに好ましくはＸ：Ｏ，Ｓ以下である。

上記共沸溶剤は、反応の進行に合わせて必要量を数回に
分割添加するか、水を共沸除去しながら還流させればよ
い。

本発明の製法において、前記実施態様（１）及び（２）
の場合のように無水マレイン酸共重合体とアミノフェノ
ール類との反応を２段階で行う場合、無水マレイン酸共
重合体とアミノフェノール類の反応によりＮ−（ヒドロ
キシフェニル）マレアミック酸類の共重合体を生成する
第１段目の反応の反応温度は、４０〜１５０℃の範囲、
特に５０〜１００℃の範囲にするのが好ましい、４０℃
未満では反応速度が極めて小さく、はとんど反応は進行
せず、また１５０℃を超えると、一部生成したＮ−（ヒ
ドロキシフェニル）マレアミック酸類の環化脱水により
生じた水が未反応の無水環と反応しやすく、また水酸基
による副反応も生じやすく、好ましくない。

また、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレアミック酸類の
共重合体を環化脱水する第２段目の反応の反応温度、及
び前記実施態様（３）の場合のように無水マレイン酸共
重合体とアミノフェノール類との反応を第３級アミンと
脱水のための共沸溶媒の存在下に１段階で行う場合の反
応温度は、それぞれ、８０〜２００℃の範囲、特に１０
０〜１５０℃の範囲にするのが好ましい、８０℃未満で
は反応速度が極めて小さく、はとんど反応は進まず、ま
た２００℃を超えると、水酸基による副反応や分子間反
応が生じやすく好ましくない。

また、本発明の製法において、無水マレイン酸共重合体
とアミノフェノール類との反応時間は、反応温度、アミ
ノフェノール類の使用量、及び目的とする反応率〔無水
マレイン酸共重合体中の無水マレイン酸成分のＮ−（ヒ
ドロキシフェニル）マレイミド類への変性率〕などによ
り異なるが、通常、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレア
ミック酸類の共重合体を生成する第１段目の反応では１
〜２０時間、該共重合体を環化脱水反応する第２段目の
反応では１〜２０時間とするとよい。

また、第３級アミンと共沸溶媒の存在下、１段で反応を
行う場合の反応時間は、通常、１〜２０時間とするとよ
い。

本発明の製法において、目的とするＮ−（ヒドロキシフ
ェニル）マレイミド類共重合体のＮ−（ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド類の構成単位の含有率のコントロール
は、アミノフェノール類の使用量、反応温度及び反応時
間を適宜選択することによって容易に行うことができる
。

反応終了後、反応溶液からのＮ−（ヒドロキシフェニル
）マレイミド類共重合体の回収は、例えば、水やエーテ
ル類などの不活性溶剤を用いてポリマーを析出させるこ
とにより容易に行うことができる。

上述の如くして得られる本発明のＮ−（ヒドロキンフェ
ニル）マレイミド類共重合体は、ジメチルホルムアミド
、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、エチルセロ
ソルブなどの有機溶媒に可溶であるため、薄膜コーティ
ング樹脂としてを用であり、またフェノール性水酸基を
有することからアルカリ水溶液に可溶であるため、感光
性樹脂等のベースポリマーとして有用であり、さらに耐
熱性樹脂としての広範囲な用途に利用することができる
。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説
明する。なお、下記の実施例において、無水マレイン酸
共重合体中の無水マレイン酸成分のＮ−（ヒドロキシフ
ェニル）マレイミド類への変性率は、元素分析の窒素全
量を求め、無水マレイン酸共重合体中の無水マレイン酸
成分に対する！割合（即ち、−Ｘ　１００　）で示した。まｊ＋＋ｍた、赤外吸収スペクトルはＫＢｒ錠剤法により、数平均
分子１　（Ｔ／Ｖｎ　）はテトラヒドロフランを溶媒と
してＧＰＣ法により、標準ポリスチレンの検量線により
求めたポリスチレン換算の値である。また、ガラス転移
温度（Ｔｇ）はデュポン９９０熱分析装置ＤＳＣにより
測定した。

実施例１攪拌機、温度計、水分定量受器及び窒素導入管を備えた
２００ｍ１容量の４つロフラスコに無水マレイン酸−ス
チレン共重合体（共重合比１：１、川原油化社製の商品
名ｓＭＡ−ｔｏｏｏ）１０ｇと脱水ジメチルホルムアミ
ド５０ｍ１を入れ、攪拌して溶解した後、３−メチル−
ｐ−アミノフェノール９．１ｇを添加して溶解させ、第
１段反応として８０℃で攪拌下に２時間反応させ、Ｎ−
（２−メチル−ｐ−ヒドロキシフェニル）マレアミック
酸共重合体を生成し、次いで、第２段反応として、トリ
ーｎ−ブチルアミン３．１ｇとトルエン１５閘ｌを加え
、１４０℃で窒素ガスを通じながら環化脱水反応で生じ
た水をトルエンと共沸させて反応系外へ取り出しながら
１時間後にトルエン１０ｍ１を添加しその後は水分定量
受器からオーバーフローすることによりトルエンを還流
させて、環化脱水反応を４時間行った。

反応終了後、溶液の温度を４０℃以下に冷却してから、
エチルエーテル３００ｎ＋１中へ添加し、ポリマーを析
出させた。静置後、上澄を除去し、析出したポリマーを
エチルエーテル２００ｍ１で洗浄後、ＴＨＦ１５０ｎ＋
１に溶解し、次いで該溶液をエチルエーテル７００ｍ１
中に徐々に滴下して粉末状のポリマーを析出させた１次
いで、該ポリマーを日別し再度ＴＨＦ−エチルエーテル
による溶解、析出精製を行い、１００℃で２４時間真空
乾燥させ、Ｎ−（２−メチル−ｐ−ヒドロキシフェニル
）マレイミド−スチレン共重合体を得た。

ポリマー収量は１１．６ｇであり、元素分析値はＣ７３
，３５％　　　Ｈ５，８０％　　　Ｎ４．６０％（７４
，２４）　　　　　（５，５９）　　　　　（４，５６
）〔括弧内の数値は変性率１００％の場合の理論値〕で
あり、無水マレイン酸−スチレン共重合体の無水マレイ
ン酸成分の１００％がＮ−（２−メチル−ｐ−ヒドロキ
シフェニル）マレイミド類分に変性されていた。また、
口は４，８９０．Ｔｇは２２０℃であった。

また、赤外吸収スペクトルは第１図に示した。

第１図に示す通り、３４００ｃｍ−’にフェノール性Ｏ
Ｈ，１７００（至）−１にイミドのカルボニル基、７０
０ｃｍ−’にスチレン成分のフェニル基の吸収が観察さ
れた。

実施例２攪拌機、温度計、水分定量受器及び窒素専入管を備えた
２００ｍ１容量の４つロフラスコに実施例１で用いたも
のと同様の無水マレイン酸−スチレン共重合体２０ｇと
脱水ジメチルホルムアミド１００ｍ１を入れ、攪拌して
溶解した後、４−クロロローアミノフェノール２１．３
ｇを添加して溶解させ、第１段反応として８０℃で攪拌
下に９時間反応させ、Ｎ−（３−クロロ−〇−ヒドロキ
シフェニル）マレアミック酸共重合体を生成し、次いで
、第２段反応として、トリーｎ−ブチルアミン６．１ｇ
とトルエン３０ｍ１を加え、１４０℃で窒素ガスを通じ
ながら環化脱水反応で生じた水をトルエンと共沸させて
反応系外へ取り出しながら１時間後にトルエン２０ｍ１
を添加しその後は水分定量受器からオーバーフローする
ことによりトルエンを還流させて、環化脱水反応を４時
間行った。

反応終了後、実施例１と同様に処理してＮ−（３−クロ
ロ−〇−ヒドロキシフェニル）マレイミド−無水マレイ
ン酸−スチレン共重合体を得た。

この共重合体の収量及び各種物性の測定結果を下記表１
に示し、赤外吸収スペクトルを第２図に示した。

第２図に示す通り、３４００ｃｍ−’にフェノール性Ｏ
Ｈ，ｌ　７００ａａ−’にイミドの力ＪＬ／　、Ｉｆ　
二ＪＬ／基、７００ａａ−’にスチレン成分のフェニル
基の吸収が観察された。

実施例３無水マレイン酸−スチレン共重合体を無水マレイン酸−
イソブチレン共重合体（共重合比１：１、クラレイソプ
レンケミカル社製の商品名イソパン＝０４）に代え、且
つ３−メチル−ｐ−アミノフェノールの使用量を１２ｇ
とした以外は実施例１と同様にしてＮ−（２−メチル−
ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−無水マレイン酸
−イソブチレン共重合体を得た。

この共重合体の収量及び各種物性の測定結果を下記表１
に示し、赤外吸収スペクトルを第３図に示した。

第３図に示す通り、　３４００ａ１−’にフェノール性
０　Ｈ，１７００ｃｓ−’にイミドのカルボニル基、２
９５０ａａ−’にイソブチレンのメチル基の吸収が観察
された。

実施例４アミノフェノール類として２．６−ジクロル−４−アミ
ノフェノール１７．３　ｇを用いた以外は実施例３と同
様にしてＮ−（３，５−ジクロル−ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド−無水マレイン酸−イソブチレン共重
合体を得た。

この共重合体の収量及び各種物性の測定結果を下記表１
に示し、赤外吸収スペクトルを第４図に示した。

第４図に示す通り、３４００ａｍ−’にフェノール性０
ＨＳ１７００ｃｍ−’にイミドのカルボニル基、２９５
０ｃｍ−’にイソブチレンのメチル基の吸収が観察され
た。

表　　１〔発明の効果〕本発明のＮ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド類共重
合体の製法によれば、感光性権脂等のベースポリマーな
どとして有用であり、さらに耐熱性樹脂としての広範囲
な用途に利用することができる、Ｎ−（ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド類共重合体を、エステル交換反応工程
を経ずに水酸基を保持したまま極めて容易に、しかも高
収率で合成することができ、また、Ｎ−（ヒドロキシフ
ェニル）マレイミド類共重合体のＮ−（ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド類の構成単位の含打率のコントロール
も容易であり、本発明の製法は、工業的に極めて有利な
製造方法である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたＮ−（２−メチル−ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）マレイミド−スチレン共重合体の赤
外吸収スペクトルのチャートを示し、第２図は実施例２
で得られたＮ−（３−クロロ−０−ヒドロキシフェニル
）マレイミド−無水マレイン酸−スチレン共重合体の赤
外吸収スペクトルのチャートを示し、第３図は実施例３
で得られたＮ−（２−メチル−ｐ−ヒドロキシフェニル
）マレイミド−無水マレイン酸−イソブチレン共重合体
の赤外吸収スペクトルのチャートを示し、第４図は実施
例４で得られたＮ−（３，５−ジクロル−ｐ−ヒドロキ
シフェニル）マレイミド−無水マレイン酸−イソブチレ
ン共重合体の赤外吸収スペクトルのチャートを示す。特許出願人　　　宇部興産株式会社塑　盟　・呻と

Claims

【特許請求の範囲】

（１）無水マレイン酸と不飽和炭化水素化合物との共重
合体と、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはハロゲン原子又は１〜５個の炭素原子を有
する低級アルキル基であり、ｎは１〜４の数である。）で示されるアミノフェノール類とを有機溶媒中で反応さ
せて、式（II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ及びｎは式（ I ）の場合と同じ。）、式（
III）▲数式、化学式、表等があります▼ 及び式（IV）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はアリール基、１〜１６個の炭素原子を
有するアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ＿２
は水素又は低級アルキル基である。また、ｎと（ｌ＋ｍ
）との割合及び、と（ｌ＋ｍ）との割合は、それぞれ０．０１＜ｎ／（ｌ＋ｍ）≦１０及び０．１＜ｌ／（ｌ
＋ｍ）≦１である。）で示される構成単位を有するＮ−（ヒドロキシフェニル
）マレイミド類共重合体を得ることを特徴とするＮ−（
ヒドロキシフェニル）マレイミド類共重合体の製法。
（２）不飽和炭化水素化合物がスチレンである特許請求
の範囲第（１）項記載のＮ−（ヒドロキシフェニル）マ
レイミド類共重合体の製法。
（３）不飽和炭化水素化合物がイソブチレンである特許
請求の範囲第（１）項記載のＮ−（ヒドロキシフェニル
）マレイミド類共重合体の製法。