JPH0643456B2

JPH0643456B2 - Ｎ−（ヒドロキシフエニル）マレイミド共重合体の製法

Info

Publication number: JPH0643456B2
Application number: JP9266286A
Authority: JP
Inventors: 信弘辻本; 次郎廣本
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1986-04-22
Filing date: 1986-04-22
Publication date: 1994-06-08
Anticipated expiration: 2009-06-08
Also published as: JPS62250007A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重
合体の製法、詳しくは、無水マレイン酸と不飽和炭化水
素化合物とを共重合して得られた共重合体と、アミノフ
ェノール、及びアルカリ水溶液に対する溶解性を付与す
る基を有していない一級アミンとを有機溶媒中で反応さ
せて、上記共重合体を変性させることにより、Ｎ−（ヒ
ドロキシフェニル）マレイミド共重合体を製造する方法
に関するものである。

本発明の製法で得られるＮ−（ヒドロキシフェニル）マ
レイミド共重合体は、ジメチルホルムアミド、シクロヘ
キサノン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブなど
の有機溶媒に化溶であるため、薄膜コーティング樹脂と
して有用であり、またフェノール性水酸基を有すること
からアルカリ水溶液に化溶であるため、感光性樹脂等の
ベースポリマーとして有用であり、さらに耐熱性樹脂と
しての広範囲な用途に利用することができる。

〔従来の技術〕

Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミドを一成分とする
共重合体の製法としては、高分子化学、第２６巻５９８
頁（１９６９年）に、水酸基がエステル化されたマレイ
ミドを経てエステル交換反応により合成したＮ−（ｐ−
ヒドロキシフェニル）マレイミドモノマ−とスチレンと
を共重合して、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイ
ミドに基づく構成単位がやや多いＮ−（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）マレイミド−スチレン共重合体を合成する方
法が示され、また、第７回フォトポリマーコンファレン
ス（ＳＰＥ主催、於Ellenville,N.Y.）予稿集３５頁
（１９８５年）に、パラ位の水酸基がエステル化された
Ｎ−（ｐ−アセトキシフェニル）マレイミドモノマ−と
スチレンとを共重合し、その後、エステル交換反応す
る、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−スチ
レン共重合体（組成比１：１）の合成法が示されてい
る。

上記の従来公知のＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレ
イミド−スチレン共重合体の製法においては、モノマー
又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエステ
ル交換反応により水酸基にもどす工程が必要であるが、
それは、通常のイミド化合物の製法のみでは、上記のＮ
−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミドモノマ−など
のように水酸基を有するイミド化合物を製造することが
できないためである。

一般に、イミド化合物の製法としては、触媒としてピリ
ジン、トリエチルアミン、酢酸ナトリウムなどの塩基、
及び脱水剤として無水酢酸、無水プロピオン酸、無水安
息香酸などの酸無水物を用いて、アミノ化合物と無水マ
レイン酸などの酸無水物とを反応させる方法がよく知ら
れているが、この方法を、例えばアミノフェノールと無
水マレイン酸とのマレイミドモノマ−の製造に適用する
と、アミノフェノールの水酸基がエステル化され、水酸
基を有するイミド化合物を製造することができない。

そこで、従来公知のＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マ
レイミド−スチレン共重合体の製法においては、モノマ
ー又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエス
テル交換反応により水酸基にもどすために、通常、例え
ばベルギー特許第６１３８０１号明細書に開示されてい
る如き、水酸基がエステル化されたマレイミドのエステ
ル交換反応の方法が採用されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記の従来公知のＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレ
イミド−スチレン共重合体の製法は、前述した如くモノ
マー又はポリマーの段階でエステル化された水酸基をエ
ステル交換反応により水酸基にもどす工程が必要であ
り、このエステル交換反応に長時間を要するため、経済
性等の点から工業的に非常に不利な方法であり、しか
も、アミノフェノールと無水マレイン酸とからマレイミ
ドモノマ−を製造する際に無水マレイン酸の不飽和二重
結合がアミノフェノールにより攻撃されるため、該マレ
イミドモノマ−とスチレン共重合体を高収率で合成する
ことができないなどの問題がある。

従って、本発明の目的は、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体をエステル交換反応工程を経ず
に水酸基を保持したまま極めて容易に、しかも高収率で
合成することができる、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体の製法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前記目的を、無水マレイン酸と不飽和炭化水
素化合物との共重合体と、アミノフェノール、及びアル
カリ水溶液に対する溶解性を付与する基を有していない
一級アミンとを有機溶媒中で反応させて、式（Ｉ）式（II）式（III）及び式（IV）〔式中、Ｒ₁及びＲ₂はアリール基、１〜１６個の炭素原
子を有するアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ
₃は水素又は低級アルキル基である。また、ｌ、ｍ、ｎ
及びｐはそれぞれ式（Ｉ）、式（II）、式（III）及び
式（IV）の繰り返し単位数（整数）であり、ｐと、（ｌ
＋ｍ＋ｎ）との割合、（ｌ＋ｍ）と（ｌ＋ｍ＋ｎ）との
割合、及びｌと（ｌ＋ｍ）との割合は、それぞれ好ましくは及びである。〕で示される構成単位を有するＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体を得ることを特徴とするＮ−
（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体の製法を提
供することにより達成したものである。

以下に本発明のＮ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド
共重合体の製法について詳述する。

本発明の製法で用いられる無水マレイン酸と不飽和炭化
水素化合物との共重合体（以下、無水マレイン酸共重合
体という）は、式（Ｖ）及び式（VI）式中、Ｒ₂はアリール基、１〜１６個の炭素原子を有す
るアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ₃は水素
又は低級アルキル基である。また、ａ及びｂはそれぞれ
式（Ｖ）、及び式（VI）の繰り返し単位数（整数）であ
り、ａとｂとの割合は、好ましくはである。）で示される構成単位を有する共重合体であり、適当な上
記不飽和炭化水素化合物としては、例えば、スチレン、
α−メチルセチレン、ビニルナフタレン、イソブチレ
ン、３−メチルブテン−１、ヘキセン−１、ビニルシク
ロヘキサンなどを挙げることができる。

上記無水マレイン酸共重合体において、上記式（Ｖ）で
示される構成単位と上記式（VI）で示される構成単位と
の割合（ｂ／ａ）は、目的とするＮ−（ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド共重合体における前記式（Ｉ）、（I
I）、及び（III）でそれぞれ示される構成単位と前記式
（IV）で示される構成単位との割合〔ｐ／（ｌ＋ｍ＋
ｎ）〕と同一である。この割合が１０を超えると、不飽
和炭化水素化合物のホモポリマーと殆ど変わらない性質
となり、耐熱性がなく、また感光性ポリマーのベースポ
リマーとしても使用できないようなＮ−（ヒドロキシフ
ェニル）マレイミド共重合体しか製造できないので適当
ではない。また、上記ｂ／ａの割合が余り小さくなる
と、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体の
被膜が弱くなったり脆くなったりするので適当ではな
い。

また、上記無水マレイン酸共重合体としては、数平均分
子量（▲▼）が、1,000〜500,000のものを用いるこ
とが好ましい。

また、本発明の製法で用いられるアミノフェノールとし
ては、例えば、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェ
ノール、ｐ−アミノフェノールなどを挙げることができ
る。

また、本発明の製法で用いられる一級アミンとしては、
水酸基やカルボキシル基などのアルカリ水溶液に対する
溶解性を付与する基を有していない一級アミンであれば
良く、例えば、ｏ−アミノトルエン、ｍ−アミノトルエ
ン、ｐ−アミノトルエン、２，３−キシリジン、２，４
−キシリジン、２，５−キシリジン、２，６−キシリジ
ン、３，４−キシリジン、３，５−キシリジン、アミノ
エチルベンゼン、アミノイソプロピルベンゼン、アミノ
−ｔ−ブチルベンゼンなどの芳香族一級アミン、メチル
アミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン
などの脂肪族一級アミン及びシクロヘキシルアミンなど
の脂環式一級アミンを挙げることができる。

前記無水マレイン酸共重合体と、前記アミノフェノール
及び前記一級アミンとの使用比率は、無水マレイン酸共
重合体中の無水マレイン酸成分〔前記式（Ｖ）で示され
る構成単位〕１モルに対して、好ましくはアミノフェノ
ール及び一級アミンとの合計が２モル以下、さらに好ま
しくは１．５モル以下である。

また、前記アミノフェノールと前記一級アミンとの使用
比率は、前者１モルに対して、好ましくは後者0.05〜４
モル、さらに好ましくは0.1〜２モルである。

また、本発明で反応溶媒として用いられる有機溶媒とし
ては、種々の極性溶媒を使用することができ、具体的に
はジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチレンホスホルアミ
ド、シクロヘキサノンなどを挙げることができる。

上記有機溶媒の使用量は、用いる無水マレイン酸共重合
体の分子量や溶媒への溶解性などにより異なるが、無水
マレイン酸共重合体１０ｇに対して、通常１０〜２００
ml、好ましくは２０〜１００mlである。

而して、本発明の製法の好ましい実施態様としては、例
えば、 (1)無水マレイン酸共重合体とアミノフェノール及び一
級アミンとをジメチルホルムアミドなどの有機溶媒中、
０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃での反応温度
で１〜２０時間反応させて、無水マレイン酸成分の一部
または全部をマレアミック酸成分に変化させた後、三級
アミン触媒を添加し、さらに環化脱水で生成した水を除
去するためのトルエン、キシレンなどの共沸溶媒を添加
し、８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃の反
応温度で１〜２０時間環化脱水反応して、Ｎ−（ヒドロ
キシフェニル）マレイミド共重合体を得る方法、 (2)無水マレイン酸共重合体とアミノフェノール及び一
級アミンとをジメチルホルムアミドなどの有機溶媒中、
三級アミン触媒の存在下０〜１５０℃、好ましくは１０
〜１００℃の反応温度で１〜２０時間反応させ、次いで
トルエン、キシレンなどの共沸溶媒を添加し、８０〜２
００℃、好ましくは１００℃〜１５０℃の反応温度で１
〜２０時間反応させて、無水マレイン酸成分の一部また
は全部を、マレアミック酸を経て環化脱水反応して、Ｎ
−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体を得る方
法、及び、 (3)無水マレイン酸共重合体とアミノフェノール及び一
級アミンとをジメチルホルムアミドなどの有機溶媒中、
三級アミン触媒とトルエン、キシレンなどの共沸溶媒の
存在下８０〜２００℃、好ましくは１００℃〜１５０℃
の反応温度で１〜２０時間反応させて無水マレイン酸成
分の一部または全部を、マレアミック酸を経て環化脱水
反応して、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重
合体を得る方法などを挙げることができる。

なお、上記実施態様(1)〜(3)のいずれの方法において
も、環化脱水反応時、共沸溶媒を使用せず１００〜２０
０℃の反応温度で生成した水を除去することができ、ま
た窒素ガスの流通により効果的に脱水反応を行うことが
できる。

上記の無水マレイン酸共重合体とアミノフェノール及び
一級アミンとの反応において使用される三級アミン触媒
としては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロ
ピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｉ−ブチ
ルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ヘキ
シルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、ピリジン、Ｎ
−エチルモルホリン、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、イ
ソキノリンなどを挙げることができる。

これらの三級アミン触媒の使用量は、無水マレイン酸共
重合体中の無水マレイン酸成分１モルに対して、0.01〜
２モル、特に0.1〜１モルとすることが好ましい。

また、上記の環化脱水反応において生成した水を除去す
るために使用される共沸溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどを挙げることができる。

これらの共沸溶媒の使用量は、無水マレイン酸共重合体
中の無水マレイン酸成分とアミノフェノール及び一級ア
ミンとが反応して生成したマレアミック酸成分１モルか
ら水１モルが生成するため、該生成水を共沸除去するに
足る量であればよく、通常、共沸除去された水と分離
し、還流して使用することが好ましく、反応溶媒と共沸
溶媒の容積比は好ましくは１：１以下、さらに好ましく
は１：0.5以下である。

上記共沸溶媒は、反応の進行に合わせて必要量を数回に
分割添加するか、水を共沸除去しながら還流させればよ
い。

本発明の製法において、前記実施態様(1)及び(2)の場合
のように無水マレイン酸共重合体とアミノフェノール及
び一級アミンとの反応を２段階で行う場合、無水マレイ
ン酸共重合体とアミノフェノール及び一級アミンとの反
応によりマレアミック酸の共重合体を生成する第１段目
の反応の反応温度は、０〜１５０℃の範囲、特に１０〜
１００℃の範囲にするのが好ましい。０℃未満では反応
速度が極めて小さく、ほとんど反応は進行せず、また１
５０℃を超えると、一部生成したマレアミック酸の環化
脱水により生じた水が未反応の無水環と反応しやすく、
また水酸基による副反応も生じやすく、好ましくない。

また、マレアミック酸の共重合体を環化脱水する第２段
目の反応の反応温度、及び前記実施態様(3)の場合のよ
うに無水マレイン酸共重合体とアミノフェノール及び一
級アミンとの反応を三級アミンと脱水のための共沸溶媒
の存在下に１段階で行う場合の反応温度は、それぞれ、
８０〜２００℃の範囲、特に１００〜１５０℃の範囲に
するのが好ましい。８０℃未満では反応速度が極めて小
さく、ほとんど反応は進まず、また２００℃を超える
と、水酸基による副反応や分子間反応が生じやすく好ま
しくない。

また、本発明の製法において、無水マレイン酸共重合体
とアミノフェノール及び一級アミンとの反応時間は、反
応温度、アミノフェノール及び一級アミンの使用量、及
び目的とする反応率〔無水マレイン酸共重合体中の無水
マレイン酸成分のマレイミドへの変性率〕などにより異
なるが、通常、マレアミック酸の共重合体を生成する第
１段目の反応では１〜２０時間、該共重合体を環化脱水
反応する第２段目の反応では１〜２０時間とするとよ
い。

また、三級アミンと共沸溶媒の存在下、１段で反応を行
う場合の反応時間は、通常、１〜２０時間とするとよ
い。

本発明の製法において、目的とするＮ−（ヒドロキシフ
ェニル）マレイミド共重合体中の、前記式（Ｉ）で示さ
れる構成単位の割合及び前記式（II）で示される構成単
位の割合のコントロールは、アミノフェノール及び一級
アミンの使用量、反応温度及び反応時間を適宜選択する
ことによって容易に行うことができる。

反応終了後、反応溶液からのＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体の回収は、例えば、水やエーテ
ル類などの不活性溶剤を用いてポリマーを析出させるこ
とにより容易に行うことができる。

上述の如くして得られる本発明のＮ−（ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド共重合体は、ジメチホルムアミド、シ
クロヘキサノン、テトラヒドロフラン、エチルセロソル
ブなどの有機溶媒に可溶であるため、薄膜コーティング
樹脂として有用であり、またフェノール性水酸基を有す
ることからアルカリ水溶液に可溶であるため、感光性樹
脂等のベースポリマーとして有用であり、さらに耐熱性
樹脂としての広範囲な用途に利用することができる。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説
明する。なお、下記の実施例において、無水マレイン酸
共重合体中の無水マレイン酸成分のマレイミドへの変性
率は、元素分析の窒素含量より求め、無水マレイン酸共
重合体中の無水マレイン酸成分に対する割合で示した。

また、Ｎ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体
における前記式（Ｉ）で示される構成単位（）と前記
式（II）で示される構成単位（ｍ）との割合は、プロト
ンＮＭＲより求め、／ｍで示した。また、赤外吸収ス
ペクトルはＫＢｒ錠剤法により、数平均分子量（▲
▼）はテトラヒドロフランを溶媒としてＧＰＣ法によ
り、標準ポリスチレンの検量線により求めたポリスチレ
ン換算の値である。また、ガラス転移温度（Tg）はデュ
ポン９９０熱分析装置ＤＳＣにより測定した。

実施例１攪拌機、温度計、水分定量受器及び窒素導入管を備えた
２００ml容量の４つ口フラスコに無水マレイン酸−イソ
ブチレン共重合体（共重合比１：１、クラレイソプレン
ケミカル社製の商品名イソバン−０４）１０ｇと脱水ジ
メチルホルムアミド５０mlを入れ、撹拌して溶解した
後、アニリン3.02ｇとｐ−アミノフェノール3.57ｇを添
加して溶解させ、第１段反応として８０℃で撹拌下に３
時間反応させ、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレア
ミック酸及びＮ−フェニルマレアミック酸共重合体を生
成した。次いで、第２段反応として、トリ−ｎ−ブチル
アミン７ｇと１５mlを加え、１４０℃で窒素ガスを通じ
ながら環化脱水反応で生じた水をトルエンと共沸させて
反応系外へ取り出しながら１時間後にトルエン１０mlを
添加しその後は水分定量受器からオーバーフローするこ
とによりトルエンを還流させて、環化脱水反応を４時間
行った。

反応終了後、溶液の温度を４０℃以下に冷却してから、
エチルエーテル３００ml中へ添加し、ポリマーを析出さ
せた。静置後、上澄を除去し、析出したポリマーをエチ
ルエーテル２００mlで洗浄後、ＴＨＦ１５０mlに溶解
し、次いで該溶液をエチルエーテル７００ml中に徐々に
滴下して粉末状のポリマーを析出させた。次いで、該ポ
リマーを口別し再度ＴＨＦ−エチルエーテルによる溶
解、析出精製を行い、１００℃で２４時間真空乾燥さ
せ、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−Ｎ−
フェニルマレイミド−イソブチレン共重合体を得た。

ポリマー収量は12.2ｇであり、元素分析値は、Ｃ＝68.2
4％，Ｈ＝6.86％，Ｎ＝4.86％であり、無水マレイン酸
−イソブチレン共重合体の無水マレイン酸成分の８０％
がイミド成分に変性されていた。また、Ｎ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）マレイミド成分とＮ−フェニルマレイ
ミド成分との割合（ｌ／ｍ）は６０／４０であった。ま
た、▲▼は３３，８００、Ｔｇは２１５℃であっ
た。また、赤外吸収スペクトルは第１図に示した。

実施例２〜４ｐ−アミノフェノールとアニリンの使用量を下記表１に
示す量とした以外は実施例１と同様の方法によりＮ−
（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−Ｎ−フェニル
マレイミド−イソブチレン共重合体を得た。これらの共
重合体の収量及び各種物性の測定結果を下記表１に示し
た。

実施例５無水マレイン酸−イソブチレン共重合体（イソバン−０
４）１０ｇの代わりに無水マレイン酸−スチレン共重合
体（共重合比１：１、川原油化社製の商品名ＳＭＡ−１
０００）13.1ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法に
よりＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−Ｎ−
フェニルマレイミド−スチレン共重合体を得た。

ポリマー収量は15.8ｇであり、元素分析値は、Ｃ＝75.0
9％，Ｈ＝5.84％，Ｎ＝4.53％であり、無水マレイン酸
−スチレン共重合体の無水マレイン酸成分の９３％がイ
ミド成分に変性されていた。また、Ｎ−（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）マレイミド成分とＮ−フェニルマレイミド
成分との割合（ｌ／ｍ）は５０／５０であった。また、
▲▼は4,070、Ｔｇは１９２℃であった。また、赤
外吸収スペクトルは第２図に示した。

実施例６アニリン3.02ｇを代わりにｐ−アミノトルエン3.47ｇを
用いた以外は実施例１と同様の方法によりＮ−（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）マレイミド−Ｎ−（ｐ−メチルフェ
ニル）マレイミド−イソブチレン共重合体（白色ポリマ
ー）を得た。

ポリマー収量は12.7ｇであり、元素分析値は、Ｃ＝70.8
8％，Ｈ＝6.80％，Ｎ＝5.45％であり、無水マレイン酸
−イソブチレン共重合体の無水マレイン酸成分の９２％
がイミド成分に変性されていた。また、Ｎ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）マレイミド成分とＮ−（ｐ−メチルフ
ェニル）マレイミド成分との割合（ｌ／ｍ）は５０／５
０であった。また、▲▼は３２，０００、Ｔｇは２
２５℃であった。

実施例７アニリン3.02ｇの代わりにモノ−ｎ−ブチルアミン2.38
ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法によりＮ−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）マレイミド−Ｎ−ブチルマレイ
ミド−イソブチレン共重合体（白色ポリマー）を得た。

ポリマー収量は13.39ｇであり、元素分析値は、Ｃ＝67.
16％，Ｈ＝8.39％，Ｎ＝5.11％であり、無水マレイン酸
−イソブチレン共重合体の無水マレイン酸成分の７７％
がイミド成分に変性されていた。また、Ｎ−（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）マレイミド成分とＮ−ブチルマレイミ
ド成分との割合（ｌ／ｍ）は４０／６０であった。ま
た、▲▼は２３，０００、Ｔｇは１８０℃であっ
た。また、赤外吸収スペクトルは第３図に示した。

〔発明の効果〕

本発明のＮ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合
体の製法によれば、感光性樹脂等のベースポリマーなど
として有用であり、さらに耐熱性樹脂としての広範囲な
用途に利用することができる、Ｎ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体を、エステル交換反応工程を経
ずに水酸基を保持したまま極めて容易に、しかも高収率
で合成することができ、また、Ｎ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体の全イミド組成のコントロール
も容易であり、さらに、全イミド組成中の、前記式
（Ｉ）で示される構成単位と前記式（II）で示される構
成単位の割合のコントロールも容易であることから、得
られるＮ−（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体
のアルカリ水溶液への溶解性のコントロールも容易であ
り、本発明の製法は、工業的に極めて有利な製造方法で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたＮ−（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）マレイミド−イソブチレン共重合体の赤外吸収ス
ペクトルのチャートを示し、第２図は実施例５で得られ
たＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）マレイミド−スチレ
ン共重合体の赤外吸収スペクトルのチャートを示し、第
３図は実施例７で得られたＮ−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド−イソブチレン共重合体の赤外吸収スペ
クトルのチャートを示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】無水マレイン酸と不飽和炭化水素化合物と
の共重合体と、アミノフェノール、及びアルカリ水溶液
に対する溶解性を付与する基を有していない一級アミン
とを有機溶媒中で反応させて、式（Ｉ）式（II）式（III）式（IV）〔式中、Ｒ₁及びＲ₂はアリール基、１〜１６個の炭素原
子を有するアルキル基又はシクロアルキル基であり、Ｒ
₃は水素又は低級アルキル基である。また、ｌ、ｍ、ｎ
及びｐはそれぞれ式（Ｉ）、式（II）、式（III）及び
式（IV）の繰り返し単位数（整数）であり、ｐと、（ｌ
＋ｍ＋ｎ）との割合、（ｌ＋ｍ）と（ｌ＋ｍ＋ｎ）との
割合、及びｌと（ｌ＋ｍ）との割合は、それぞれである。〕で示される構成単位を有するＮ−（ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド共重合体を得ることを特徴とするＮ−
（ヒドロキシフェニル）マレイミド共重合体の製法。