JPS62215555A

JPS62215555A - ニトリル誘導体の製法

Info

Publication number: JPS62215555A
Application number: JP61056682A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiko Tamura; 田村　光彦; Kenichi Yamada; 憲一山田; Masaru Oota; 勝太田
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1986-03-14
Filing date: 1986-03-14
Publication date: 1987-09-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はニトリル誘導体の調法に関するもので、詳しく
は、下記一般式〔ム〕（式中、Ｒ重及びＲ鵞は同−又は異なる芳査涙残基を示
す）で表わされるニトリル誘導体の製法に関するもので
ある。

（従来技術）前示一般式（ｎ）のニトリル誘導体は医薬中間体として
有用なもの（Ｏ１ｔ＠ｕｘ　ｐｈｕｒｕｘ　１Ｊｕ１１
．２１　（４）／９１０年、／３９Ｈ〜／４＜０２頁参
照）　テロ　’−＞　カｓ従来、これらの化合物の製造
法として１例えば。

下記一般式〔１〕（式中　ＨＩ及びＲ１は前示一般式（１１１と同じ意味
を示す）で表わされる芳香族ケトン類を下、反応させる
方法が古くから知られている。

しかし、この方法では特殊な試薬を使用するため工業的
には不適切である。近年一般式〔１〕Ｋ於テＲＩ及ヒＲ
１の両者がフェニル基の場合１この芳香族ケトンを大過
剰のアセトニトリルを用いて、微粉末の苛性カリの存在
下、反応させる方法が提案されている。（Ｔｅｔｒａｈ
ｅａｒｏｒ　Ｌａｔｔｅｒｓ腐３り、ｌり２６年、３メ
９／〜３メ９６頁参照）しかしながら、この方法によれ
ば、目的とするニトリル誘導体の収率は比較的に高りも
のの。

反応を良好に進行させるためには微粉末の苛性カー３　
ｉ良好に攪拌分散させ、苛性カリの一部をアセトニトリ
ル中に溶解させる必要がある。更に１反応で副生ずる水
と存在するアルカリの触媒作用により、アセトニトリル
が加水分解くよυ消費されるためアセトニトリルの使用
量全芳香族ケトン類に対して、約２０モル倍以上も多量
に用いる必要がある。その結果１反応終了後の混合物中
には、多量の未反応アセトニトリルが存在することとな
り、この混合物よりアセトニトリルを回収することが必
要である。通常。

反応終了後の混合物は水と混合し、目的生成物を含有す
る有機相とアセトニトリルを含有する水相とに分液し、
この水相よジアセトニトリルを回収するが、アセトニト
リルは加水分解を受は易い上、水と共沸するので、その
回収操作は面倒であった。

そこで、アセトニトリルの使用量を低減させるための方
法として、例えば、苛性アルカリを水溶液として用いる
方法が考えられるが、この場合には１反応が殆んど進行
せず、目的とするニトリル誘導体を得ることができない
。

（発明が解決しようとする問題点）本発明着は、上述の芳香族ケトン類とアセトニトリルと
を反応させる際に、アセトニトリルの使用量が少なくて
も効率的にニトリル誘導体を得る工業的有用な方法を提
供するものである。

（問題点を解決するための手段）本発明の要旨は、一般式（１）（式中　Ｒ１及びＲｅは同−又は異なる芳香族残基を示
す）で表わされる芳香族ケトン類とアセトニトリルとを
苛性アルカリ水溶液及び相関移動触媒の存在下、反応さ
せることを特徴とする下記一般式（１１）％式％（式中　Ｒ１及びＲ１は前記（１）式と同じ意味を示す
）で表わされるニトリル誘導体の製法に存する。

以下１本発明を更に詳細に説明する。

本発明の反応原料の芳香族ケトン類は、一般式（１）（式中、　Ｋｌ及びＨｔは同−又は異なる芳香族残基を
示す。）で表わされる。本発明に於て芳香族残基とは、
芳香族炭化水素及び芳香族性を有する複＠壌式化合物か
ら、水素原子をｌっ除り次層を表わすが　Ｒ１及び８重
は好ましくけフェニル基、ピリジル基を表わす。また、
Ｒ″及びＲ２の芳香族残基は例えば、ハロゲン原子、水
酸基。

アルキル基又はアルキルオキシ基などの反応系において
不活性な置換基で′に換されていても差し支えない。芳
香族ケトンの具体的化合物としては、例えば−一ペンゾ
イルピリジン、ジフェニルクトンなどがある。

他の反応原料であるアセトニトリルは、上述のような芳
香族ケトン類に通常０．Ｊ′〜／Ｑモル倍、好ましくは
７〜１モル倍使用される。アセトニトリルの使用量があ
まシ少ないと反応が良好に進行せず、逆に、あｔ、ｂ多
すぎると加水分解などＫよるアセトニトリルの損失が増
大し。

工業的に不利益である。

本発明においては、苛性アルカリ水溶液及び相間移動触
媒の存在下で上記芳香族ケトン類とアセトニトリルの反
応を行なうことを必須の要件とするものである。苛性ア
ルカリの使用量は通常、芳香族ケトン類に対して、υ、
！〜７０モル倍、好ましくは１〜１モル倍であり％この
量があまり少ないと芳香族ケトン類の転換率が低く、ま
た、あまり多くても効果に変）はなく経済的でない。苛
性アルカリは氷解液として用いられ、その拠度は通常、
／θ〜≦０　重ｆＮ　、好ましくは一〇−！０重量２で
あり、この濃度があｔ９低いと反応が良好に進行しない
。苛性アルカリとしては通常、苛性ソーダ又は苛性カリ
が用いられる。

一方、相間移動触媒としては１通常、り級イオン型、ア
ミン型、クラウンエーテル型、クリプタンド型等の公知
のもの（「相間移動触媒」■化字同へ発行、／９７７年
、第７〜／仏頁参照）ｆＪ：用いることができるが、特
に、グ級イオン型のものが望ましく、例えば、トリメチ
ルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウム
ブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライ
ドなどのシ級イオン型の触媒が代表的に用いられる。こ
れらの触媒の使用量は通常、芳香族ケトン急に対して、
Ｏ０／〜２０モル見、好ましくは０．！〜１０モル九で
ある。触媒の使用量はあまシ少ない場合には１反応が良
好に進行せず、目的とするニトリル誘導体を高収率で得
ることができず、また、あまυ多すぎても、その効果に
大差はなく経済的でないので好ましくない。

本発明の反応は有機溶媒の不存在下又は存在下で実施す
ることができるが有機溶媒を用いる場合には１例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、
クロルベンゼン。

ジクロルベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素、ヘ
キサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素などの反応系で
不活性な有機溶媒が挙げられる。この際の有機溶媒の使
用量はアセトニトリルの使用量に応じて適宜選定される
が、通常。

芳香族ケトン類に対して、２〜−２０重量倍穆度である
。なお、有機溶媒を用いる場合には、アセトニトリルの
使用ｔ（＋−比較的少なくすることができる。

本発明における反応温度は通常、３０〜７００℃、好ま
しくは！Ｏ〜り０℃である。本発明の反応では下記反応
式に示すように１．２段階の反応で目的とするニトリル
誘導体が生成するものと思われるが、前段の反応は比較
的、低温でも進行するので１例えば、１ｏ−ｔｏ℃の温
度で第１の反応を実施した後、１０〜り０℃の温度に昇
温して第λの反応を実施してもよい。

また、反応時間は反応温度及び触媒使用量によっても異
なるが１通常、０．１−１時間程度である。

本発明の反応を実施するには、通常、反応器に原料であ
る芳香族ケトン類とアセトニトリル、更に、必要に応じ
て有機溶媒を苛性アルカリ水溶液及び相関移動触媒とと
もに仕込み、攪拌下。

を溶解しているアセトニトリルと場合によシ有機溶媒よ
シなる油相とアセトニトリルを一部。

溶解する苛性アルカリ水溶液よりなる水相の二相が形成
される。ま比、例えば、アセトニトリルなどの反応原料
やアルカリ水溶液を分割供給する方法を採用することも
できる。

反応終了後の混合物は通常、油相と水相とを分赦し１次
いで、油相を蒸留することにより。

目的とするニトリル誘導体を回収することができる。

（実施例）次【１本発明を実施例によシ更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定さ
れるものではない。

実施例／〜３及び比較例／攪拌機及び加熱装置を備えた２００ｄのガラス製反応器
に、芳香族ケトン類としてλ−ベンゾイルピリジン（試
薬）　／　ｒ、３．９　（０，１モル）。

ベンゼンｊＯ−及びｊ　ＯｗｔＸ　　苛性ソーダ水溶Ｍ
、２０　ＪＩ（ＮａＯＨとしてＯ，コ！モル）を仕込み
。

これに＠／表に示す相間移動触媒０．θＯｊモルを添加
し次後、この混合物を１０℃の温度に昇温し、次いで、
アセトニトリル（試薬）　Ｊ’、、２．９（０，２モル
）を加え、攪拌下、同温度で３時間反応を行なった。

反応終了後、混合物を冷却後、ベンゼン相と水相とを分
液し、ベンゼン相を液体クロマトグラフィーで分析し、
２−ベンゾイルピリジンの転化率と目的生成物である３
−７エールー３−（−一ピリジル）−アクリロニトリル
の選択率を求め、第１表に示す結果を得た。

第　　ｌ　　表実施Ｎ〆〜！実施例／の方法において、アセトニトリルの方法で反応
を行なった場合の結果をａ４２表に示温　　λ　　表（効　米）本発明によれば、苛住アルカリを水溶液として用い、し
かも相間移動触媒を併用することにより１例えば芳香族
ケトン類に対してθ、ｊ〜／θモル倍トいう少ないアセ
トニトリルの使用量でも効率的に目的とするニトリル誘
導体を得ることができるので、本発明は経済的に極めて
有利な方法である。

出題へ　三塚比成工果株式・公社代理人　弁理士　長谷用　　　− ほか／名

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は同一又は異なる芳香族残基
を示す）で表わされる芳香族ケトン類とアセトニトリル
とを苛性アルカリ水溶液及び相間移動触媒の存在下、反
応させることを特徴とする下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は前記（ I ）式と同じ意味
を示す）で表わされるニトリル誘導体の製法。
（２）相間移動触媒が４級イオン型の触媒であることを
特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の製法。
（３）アセトニトリルの使用量が芳香族に対して、０．
５〜１０モル倍であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の製法。