JPS62215506A

JPS62215506A - 殺菌性水分散液

Info

Publication number: JPS62215506A
Application number: JP5737686A
Authority: JP
Inventors: Shigenori Fukuoka; 福岡　重紀
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1986-03-15
Filing date: 1986-03-15
Publication date: 1987-09-22
Anticipated expiration: 2009-05-18
Also published as: JPH0637374B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、繊維、フィルム、成形品等に殺菌性を付与す
る目的で用いられる殺菌性水分散液に関するものである
。

［従来の技術］殺菌作用を有する繊維、フィルム、成形品等を得るに当
たっては、原料ポリマーに殺菌性金属イオン、例えば銀
イオン、′ｉｉ４イオン、亜鉛イオン等を添加するとい
う方法がまず第１番に挙げられる。また最近では、殺菌
性金属イオン等を含むゼ＋　−’ｙ　Ｊ　ｌ−／　ｌ’
ｌ　Ｔ’１’）　胡ＪＪ）　Ｊす−”ｙ　Ｊ　Ｌ、　ｌ
−ＩＡ’ｌ　＋Ｗ　ｌｈ−４、匁る）を原料ポリマーに
加えるという方法も開発されている（特開昭５９−１３
３２３５号公報）。

しかしこれらの方法を用いると、原料ポリマーの物性が
変化し、該原料ポリマーの物性をそのまま繊維等に反映
させることができない。

そこで繊維等の表面に殺菌性金属イオン等を付着させる
という観点から検討が進められた。ところが繊維等に殺
菌性金属イオン等を単に付着させただけでは、該殺菌性
金属イオンが徐々に脱落するので、作用の持続性を改善
する目的で、まず殺菌性ゼオライトをポリマー中に均一
分散させておき、これを有機溶剤に分散させたものを繊
維等に塗布するという技術が考えられた。しかし上記有
機溶剤への分散過程で殺菌性ゼオライトがポリマーから
分離し、その結果均一塗布状態を得ることができず、所
期の目的を達成するには至フていない。

［発明が解決しようとする問題点］本発明はこうした事情を憂慮してなされたものであって
、殺菌性ゼオライトの安定的且つ均一な分散を達成する
と共に繊維等に対する殺菌効果の付与を確実に果たし得
る様な殺菌性水分散液を提供しようとするものである。

［問題点を解決する為の手段］本発明に係る殺菌性水分散液とは、殺菌作用を有する金
属イオンを保持するゼオライト系固体粒子と、水不溶性
の有機高分子体と、乳化剤とを含有する水分散液である
ところに要旨が存在するものである。

［作用］本発明は、（１）殺菌作用を有する金属イオンを保持す
るゼオライト系固体粒子、（２）水不溶性の有機高分子
、（３）乳化剤を用い、これらを水分散液としたところ
に特徴を有するものである。

上記ゼオライト系固体粒子は、これに保持されている殺
菌性金属イオンを通して繊維やフィルム等（以下殺菌作
用被付与体という場合もある）に対し確実な殺菌作用を
与える為に用いられるものである。一方上記有機高分子
は、上記ゼオライト系固体粒子（即ち殺菌性金属イオン
）の保持担体として用いられるものであって、例えは攪
拌操作等によって上記ゼオライト粒子の均一分散を保証
するものである。また水に不溶であるから、水分散液と
したときの各エマルジョン粒子の安定化を達成すること
ができる。更に上記乳化剤は上記有機高分子の水中にお
ける安定的且つ均一な分散状態を長期間保持する為に用
いられるものである。

従って上記（１）〜（３）の特徴が有効に発揮された結
果、殺菌性ゼオライトの水中における分散は安定的且つ
均一なものとなり、これを上記殺菌作用被付与体に付着
させることによって殺菌作用発現を確実ならしめること
ができる。尚上記■〜■の配合割合については、格別の
制限を受けるものではないが、有機高分子１００重量部
に対しゼオライト系固体粒子１〜２０重量部、好ましく
は３〜１０重量部、該混合物１００重量部に対し乳化剤
を５〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部、より
好ましくは１０〜３０重量部という配合割合で用いられ
る。

次に上記（１）〜（３）の夫々について順次説明してい
く。

上記（１）のゼオライト系固体粒子とは、アルミノシリ
ケートよりなる天然又は合成ゼオライトのイオン交換可
能部分に、殺菌作用を有する金属イオン（銀イオン、銅
イオン、亜鉛イオン等）の１種又は２種以上を保持して
いるものをいう。尚本発明で使用するゼオライト素材と
しては、上述の如く天然又は合成品のいずれのゼオライ
トであっても良いが、例えば天然のゼオライトの典型的
なものとしては、アナルシン（ＡｎａｌＣｉｎｅ　：５
ｉ０２／　Ａｌ２Ｏ３＝　３．６〜５．６）　、チャバ
サイト（：ｈａｂａｚｉｔｅ：ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ，＝
８．５〜ＩＯ，５）　、エリオナイト（Ｅｒｉｏｎｉｔ
ｅ：５ｉ０２／Ａ１２０３＝５．８〜７．４　）　。

フォジャサイト（ＦｕＪａｓｉｔｅ：ＳｉＯ２／Ａ１．
Ｏｓ　＝４．２〜４．６　）　、モルデナイト（ｍｏｒ
ｄｅｎｉｊｅ：ＳｉＯ２／Ａ１２０３＝８．３４〜１０
．０）　、　フィリップサイト（Ｐｈｉｌｌｉｐｓｉｔ
ｅ：５ｉ０２／Ａ１２０３＝　２．６〜４．４）等が挙
げられる。一方合成ゼオライドの典型的なものとしては
、Ａ−型ゼオライド（Ｓｔ（ｈ／Ａｈ０３＝　１．４〜
２．４　）　、　　Ｘ−型ゼオライド（ＳｉＯ２／ＡＩ
！＊＝　２〜３　）−Ｖ　−１ＦＪゼナライト（５ｉＯ
ｚ／ＡｈＯｓ＝　３〜６）１モルデナイト（Ｓｉ０２／
Ａ１２０ｓ＝　９〜１０）等が挙げられる。また上記ゼ
オライトは粉末又は粒子状のものが、推奨される。この
場合の粒径としてはブレンドの均−性並びに水分散の均
一性の点から２μｍ以下が好ましく更に０．５μｍ以下
であることがより好ましい。

上記（２）の有機高分子については、上記ゼオライト系
固体粒子の均−且つ安定な分散状態を確保する為水に不
溶のものであることが必要であり、この条件を満たす限
り特に制限を受けるものではないが、ゼオライト系固体
粒子をより一層安定に保持する為、及び殺菌作用被付与
体の風合いを維持する為には、ハードセグメントとソフ
トセグメントを適度に配置してなるゴム弾性共重合体（
分子量：　３，０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏ　、好ましくは
５，０００〜７０．０００）が推奨される。その代表的
なものとしては、（ａ）ハードセグメントとして芳香族
ポリエステル例えばポリエチレンテレフタレート（ｂ）
ソフトセグメントとして、ポリエーテル例えばポリテト
ラメチレンオキサイド又は脂肪族ポリエステル例えばポ
リエチレンアジペートからなるゴム弾性共重合体（分子
量：　１０，０００以上）を挙げることができる。

更には上記共重合体を得る為のモノマーとしては、アル
キレンオキサイド繰返し単位の炭素数が３〜６のアルキ
レンエーテルグリコールや、炭素数４〜８のラクトンを
代表例として挙げることができる。尚ハードセグメント
及びソフトセグメントの割合について特に限定を要しな
い。

上記（３）の乳化剤（又は界面活性剤）としては、前記
有機高分子体を有効に乳化するものであれば格別の制限
を受けるものではないが、有機高分子体としてポリエス
テル樹脂を用いた場合においては、高級アルコールのポ
リエチレングリコールエーテル付加物型界面活性剤又は
高級脂肪酸のポリエチレンエーテルグリコール付加物型
界面活性剤を用いることが推奨される。上記高級アルコ
ールとしては、オクタデシルアルコール、セチルアルコ
ール、デカノール、オレイルアルコール、ラウリルアル
コール、オクタデカンジオール等を例示することができ
、エチレンオキシドの付加モル数としては、６〜１００
が好ましく、中でも１０〜６０がより好ましい。またエ
チレンオキシドの一部をプロピレンオキシドで置き換え
たものであフても良い。この様な界面活性剤は、各エマ
ルジョン粒子の分散状態を良好に保つ為そのＨＬＢ値が
１５以上のものを用いることが推奨される。一方高級脂
肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸等炭素数８〜２４の飽和
又は不飽和脂肪酸を挙げることができる。エチレンオキ
シドの付加モル数は６〜１００モルが好ましく、特に１
０〜６０がより好ましい。またエチレンオキシドの一部
をプロピレンオキシドで置き換えたものであっても良い
。この様な界面活性剤は、各エマルジョン粒子の分散状
態を良好に保つ為そのＨＬＢ値が１０〜２０のものを用
いることが推奨される。

尚エマルジョン粒子の分散状態をより一層安定なものと
する為に、水分散液中にアルカノールアミンを共存させ
ることが推奨される。アルカノールアミン［（ＨＯＣｎ
Ｈ２ｎ）　１ｌＮＨ３−、但しｍ　＝　１．２，３］と
しては、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン等を例示することができ、その濃
度としては０．１〜２０！ｌ量％、好ましくは０．５〜
１０重量％、更に好ましくは１〜５重量％の範囲で用い
られる。

ところで本発明の殺菌性水分散液は製造方法を特定する
ものでないが、−例として下記の如き方法を挙げること
ができる。

ゼオライト系固体粒子をポリエステル樹脂に所定量配合
し、不活性ガス例えば窒素ガス中で加熱・溶融しつつ攪
拌することによって混合し、次いで界面活性剤を所定量
加えて不活性ガス中で加熱・溶融・攪拌することによっ
て上記界面活性剤を均一分散する。得られた溶融ポリエ
ステル樹脂をアルカノールアミン水溶液中に少しずつ添
加しながら攪拌し、乳白色の水分散液を得る。

以下実施例及び比較例を挙げることによって零ｎｎＲ九
　日１ｋ　＋％ｈ　＋雫豐に叩１　イ１−　ノ　よｔ　
　↓ｈ闇ａ上仙十彬例に限定される性質のものではなく
前・後の趣旨に基づき必要に応じて変更することができ
る。

［実施例］実施例１ポリエチレンテレフタレートセグメント３Ｃ１量部（以
下単に部という）及びポリテトラメチレンエーテルグリ
コールセグメント７０部からなるブロック共重合体（分
子量約ａｓ、ｏｏｏ）　ｔ　ｏ　ｏ部に、平均粒子径０
．６μｍの銀−Ｙ型ゼオライトを５部混合し、窒素気流
下で２５０℃にて溶融混合した後、直径約３１１１ｆｆ
ｌのノズルから押出し水冷成形後長さ約５ｍｍのペレッ
ト（固形ゼオライト含有ポリエステルＡレジン）にした
。Ａレジン１０部にポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル（ＨＬＢ値：　２０　）　２．５部を添加し、窒素気
流下で再び２５０℃にて溶融せしめ、これをあらかじめ
用息した９０℃のモノエタノールアミン１％水溶液の９
０餓に攪拌しながら注入すると白色の乳化分散液が調製
できる。この乳化分散液は常温（２０〜３０℃）で放置
しても安宇で分散壮嘱はこわれない。これを固体ゼロオ
ライド含有ポリエステル水分散液（Ａ液）とする。

ポリエチレンテレフタレート繊維からなるジャージにＡ
液の１０％水希釈液をウェットピックアップ８０％で含
浸後、１００℃で乾燥してから１６０℃で３０秒セット
を行なった。こうして得たジャージについて殺菌効果の
目安としての滅菌率を測定したところ８０％であった。

一方、未処理ジャージでは０％であった。

実施例２ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートセグメン
ト（共重合割合８０部：２０部）３０部及びポリテトラ
メチレンエーテルグリコールセグメント７０部からなる
ブロック共重合体（分子量約６万）１００部に、下記第
１表に示す固形ゼオライトを、所定部添加し窒素気流下
２８０℃で溶融混合させることによって実施例１と同様
のチップを得た。

こうして得た固形ゼオライト含有ポリエステル１２部に
ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＨＬＢ約２２　
）　２．５部を混合し、窒素気流下２８０℃で溶融・混
合させる。一方ジエタノールアミン０．５％水溶液９０
部を８０℃に加熱し、プロペラ攪拌機で攪拌しながら静
かに上記溶融物を加えると安定性のある乳白色のエマル
ジョンが得られた。このエマルジョンを用いてポリエス
テル布団綿（東洋結社ニスアップ：６ｄ−６４ｍｍ）に
下記第２表に示す量を付与した後乾燥、熱処理（１６０
℃×６０秒）を行なフた。

第　　　２　　　表中固形ポリエステル樹脂付与量（重量％）こうして得た
ポリエステル布団綿の殺菌性を滅菌率でしらべ同表に併
記した。

尚未処理ポリエステル布団綿の滅菌率は０％以下であっ
た。父上記表中の布団綿は製綿工程におけるカード通過
性が良好で、光特性も未処理綿と同様良好であった。

比較例１ポリエステルレジンの２塩基酸中３０％を５−スルホイ
ソフタル酸が占めるポリエチレンテレフタレート・イソ
フタレート・５−スルホイソフタレート３０部及びポリ
エチレングリコールエーテル（分子量は２万）７０部か
らなるブロック共重合体（分子量約４万）に固形ゼオラ
イト（前記第１表中の２１）を添加し水分散を試みたが
、ポリエステル樹脂が水に溶解し固形ゼオライトが分離
した。

比較例２ポリエチレンテレフタレート・５−スルホイソフタレー
ト（共重合割合９０　：　１０）及びエチレングリコー
ル・ジエヂレングリコール（５０：５０）からなるブロ
ック共重合体（分子量約３万）１００部に固形ゼオライ
ト（前記第１表中の２＋）１０部を添加し、実施例１と
同様の方法で乳化分散し、実施例２の布団綿に１％ｏｗ
ｆ付与したが、風合が粗硬になり布団綿として実用に適
さなかった。

［発明の効果］本発明は上述の如く構成されているので、殺菌性ゼオラ
イトの安定的且つ均一な分散を達成すると共に、殺菌性
被付与体に対する殺菌性付与の確実化を得ることができ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

殺菌作用を有する金属イオンを保持するゼオライト系固
体粒子と、水不溶性の有機高分子体と、乳化剤とを含有
する水分散液であることを特徴とする殺菌性水分散液。