JPS6221144A - 写真要素 - Google Patents
写真要素Info
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- JPS6221144A JPS6221144A JP61166842A JP16684286A JPS6221144A JP S6221144 A JPS6221144 A JP S6221144A JP 61166842 A JP61166842 A JP 61166842A JP 16684286 A JP16684286 A JP 16684286A JP S6221144 A JPS6221144 A JP S6221144A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thiazoline
- contrast
- silver halide
- thione
- silver
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
- G03C1/346—Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/061—Hydrazine compounds
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- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、高コントラストの銀像を形成可能な、ネガ型
あるいはネガ作用のハロゲン化銀写真要素に関する。本
発明は、さらに詳しく述べると、コントラストを増大さ
せるためにアリールヒドラジ〔従来の技術〕 °黒白の写真像であって、最大濃度域と最小濃度域との
組み合わせによって形成された画像を製造することが屡
々望まれている。このような画像形成の用途では、最低
１０ （ここでは高コントラストと呼ぶ）、そしてより
一般的にはほぼ２０かもしくはそれを上回るコントラス
トが用いられる。
あるいはネガ作用のハロゲン化銀写真要素に関する。本
発明は、さらに詳しく述べると、コントラストを増大さ
せるためにアリールヒドラジ〔従来の技術〕 °黒白の写真像であって、最大濃度域と最小濃度域との
組み合わせによって形成された画像を製造することが屡
々望まれている。このような画像形成の用途では、最低
１０ （ここでは高コントラストと呼ぶ）、そしてより
一般的にはほぼ２０かもしくはそれを上回るコントラス
トが用いられる。
白色の反射性支持体を有している高コントラスト写真要
素は、その−例をあげると、白色のバックグラウンド上
に黒色のタイプ印書像を形成するように作られている写
真植字材料である。透明な支持体を有している高コント
ラスト写真要素の一例はリスフィルムであり、リス印刷
版を露光するためのコンタクトトランスペアレンシイと
して用いられるためにこの名前がつけられている。観察
者からみると、最大濃度をもった微小なドツトとそれら
のドツトを分離する最小濃度のバックグラウンド域とを
解像することが不可能であるので、印画の一部分は中間
濃度を有しているという錯覚が生まれる。このような画
像は、ハーフトーン画像と呼ばれている。
素は、その−例をあげると、白色のバックグラウンド上
に黒色のタイプ印書像を形成するように作られている写
真植字材料である。透明な支持体を有している高コント
ラスト写真要素の一例はリスフィルムであり、リス印刷
版を露光するためのコンタクトトランスペアレンシイと
して用いられるためにこの名前がつけられている。観察
者からみると、最大濃度をもった微小なドツトとそれら
のドツトを分離する最小濃度のバックグラウンド域とを
解像することが不可能であるので、印画の一部分は中間
濃度を有しているという錯覚が生まれる。このような画
像は、ハーフトーン画像と呼ばれている。
ネガ型の表面潜像形成性のハロゲン化銀乳剤中にヒドラ
ジンを存在させた場合にはコントラストを増大させるこ
とができるけれども、これは、伝染現像が促進されるこ
とによって導びかれるものと考えられる。ヒドラジンで
あって、コントラストを増大させるうえで非常に有効性
が高くて好ましいものは、アリールヒドラジドである。
ジンを存在させた場合にはコントラストを増大させるこ
とができるけれども、これは、伝染現像が促進されるこ
とによって導びかれるものと考えられる。ヒドラジンで
あって、コントラストを増大させるうえで非常に有効性
が高くて好ましいものは、アリールヒドラジドである。
アリールヒドラジドの場合、そのアリール部分が溶解度
の向上のために作用する一方、そのアシル部分が活性の
増大に寄与する。ネガ型のハロゲン化銀乳剤中でコント
ラストの増大のために用いられるアリールヒドラジドに
ついての特許文献の要約は、活性のメカニズムについて
の説明も含めて、以下に列挙するような刊行物に示され
ている：Ｒ−Ｉ Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、Ｖｏｌ、２３５．１９８３年１１月、Ｉｔｅａ
＋ ２３５１０．発行所： Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏ
ｎＰｕｂｌ １ｃａｔｉｏｎｓ、 Ｌｔｄ、 、 Ｅ＋
ｎｓｗｏｒｔｈ、 ＨａｍｐｓｈｉｒｅＰｏｌｏ ７
ＤＤ、Ｅｎｇｌａｎｄ。
の向上のために作用する一方、そのアシル部分が活性の
増大に寄与する。ネガ型のハロゲン化銀乳剤中でコント
ラストの増大のために用いられるアリールヒドラジドに
ついての特許文献の要約は、活性のメカニズムについて
の説明も含めて、以下に列挙するような刊行物に示され
ている：Ｒ−Ｉ Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ、Ｖｏｌ、２３５．１９８３年１１月、Ｉｔｅａ
＋ ２３５１０．発行所： Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏ
ｎＰｕｂｌ １ｃａｔｉｏｎｓ、 Ｌｔｄ、 、 Ｅ＋
ｎｓｗｏｒｔｈ、 ＨａｍｐｓｈｉｒｅＰｏｌｏ ７
ＤＤ、Ｅｎｇｌａｎｄ。
チアゾリン−２−チオンは、写真材料において有用であ
ることが知られている。チアゾリン−２−チオンであっ
て、エノール化を防止するためにＮ−置換されているチ
アゾリン−２−チオンは、次のような特許で説明されて
いるように、有用なカブリ防止剤であることが教示され
ている：Ｒ−２Ｒａｕｃｈら、米国特許第３．０８１．
１７０号エノール化を防止するためにＮ−置換を行なっ
たチアゾリン−２−チオンは、次のような特許で説明さ
れているように、高コントラストを達成するためにアリ
ールヒドラジドを使用したネガ型の写真要素において有
用なカブリ防止剤であることが教示されている： Ｒ−３Ｍｉｆｕｎｅら、米国特許第４．２７２．６０６
号Ｒ−４Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ ｏｆ ｔ
ｈｅ Ｐｈｏｔｏ ｒａ ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、 ４
ｔｈ Ｅｄ、、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、Ｃｈａｐｔｅｒ
１３＋５ｅｃｔｉｏｎ Ｊ、カブリ防止剤及び安定剤、
３９６頁には次のような記載がある。
ることが知られている。チアゾリン−２−チオンであっ
て、エノール化を防止するためにＮ−置換されているチ
アゾリン−２−チオンは、次のような特許で説明されて
いるように、有用なカブリ防止剤であることが教示され
ている：Ｒ−２Ｒａｕｃｈら、米国特許第３．０８１．
１７０号エノール化を防止するためにＮ−置換を行なっ
たチアゾリン−２−チオンは、次のような特許で説明さ
れているように、高コントラストを達成するためにアリ
ールヒドラジドを使用したネガ型の写真要素において有
用なカブリ防止剤であることが教示されている： Ｒ−３Ｍｉｆｕｎｅら、米国特許第４．２７２．６０６
号Ｒ−４Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ ｏｆ ｔ
ｈｅ Ｐｈｏｔｏ ｒａ ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、 ４
ｔｈ Ｅｄ、、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、Ｃｈａｐｔｅｒ
１３＋５ｅｃｔｉｏｎ Ｊ、カブリ防止剤及び安定剤、
３９６頁には次のような記載がある。
左ｊ１腹止剋あるいはカブリ抑制剤は、現像中における
カブリ濃度の生長速度を、それらの添加剤が画像の生長
速度を低下させるよりも大幅に低下させるような添加剤
である。安定剤は、発現可能なカブリの変化及び（又は
）貯蔵（経時）中に発生する乳剤塗膜のその他のセン・
シトメトリー特性の変化を低下させるような添加剤であ
る。一部の添加剤は上記した両方のキャパシティで作用
する；別のものは、一方のみのキャパシティで作用する
ことが可能であり、あるいは、それらの作用は、特定の
タイプのカブリ発現あるいは経時変化又はこれらの両方
に限定されることが可能である。
カブリ濃度の生長速度を、それらの添加剤が画像の生長
速度を低下させるよりも大幅に低下させるような添加剤
である。安定剤は、発現可能なカブリの変化及び（又は
）貯蔵（経時）中に発生する乳剤塗膜のその他のセン・
シトメトリー特性の変化を低下させるような添加剤であ
る。一部の添加剤は上記した両方のキャパシティで作用
する；別のものは、一方のみのキャパシティで作用する
ことが可能であり、あるいは、それらの作用は、特定の
タイプのカブリ発現あるいは経時変化又はこれらの両方
に限定されることが可能である。
それらの定量的な、そして時にはそれらの定性的な作用
は、それらの添加剤の濃度ならびに化学的組成に依存し
ている。
は、それらの添加剤の濃度ならびに化学的組成に依存し
ている。
したがって、安定剤を評価するに当っては、安定化及び
カブリ防止活性は屡々両方が現われるということに言及
することが重要である。しかし、安定化及びカブリ防止
効果は独立のものであり、また、どちらか一方の目的に
関しての有用性が見い出された場合、それは、用いられ
る写真システムのタイプに関してのみ有効である。
ｌａ下全余白発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、高コントラストの銀像を形成可能な、
コントラスト増大性アリールヒドラジドと、平均直径が
０．７μｍ未満である表面潜像形成性単分散ハロゲン化
銀粒子からなるゼラチン−ハロゲン化銀乳剤層とを含む
ネガ型写真要素の感度を安定化することにある。
カブリ防止活性は屡々両方が現われるということに言及
することが重要である。しかし、安定化及びカブリ防止
効果は独立のものであり、また、どちらか一方の目的に
関しての有用性が見い出された場合、それは、用いられ
る写真システムのタイプに関してのみ有効である。
ｌａ下全余白発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、高コントラストの銀像を形成可能な、
コントラスト増大性アリールヒドラジドと、平均直径が
０．７μｍ未満である表面潜像形成性単分散ハロゲン化
銀粒子からなるゼラチン−ハロゲン化銀乳剤層とを含む
ネガ型写真要素の感度を安定化することにある。
上記した目的は、本発明によれば、乳剤層が、感度の安
定化のため、カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−
２−チオンである剤を含有することで写真要素を特徴づ
けた場合に達成することができる。
定化のため、カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−
２−チオンである剤を含有することで写真要素を特徴づ
けた場合に達成することができる。
本発明は、その主たる目的の１つとして、コントラスト
増大性アリールヒドラジドと平均直径が０．７μｍ未満
である表面潜像形成性単分散ハロゲン化銀粒子を含有す
る乳剤層とを含むタイプのネガ型高コントラスト銀像形
成性写真要素の感度を安定化することを有している。こ
の目的は、写真要素の乳剤層中に、カルボキシアルキル
置換された３Ｈ−チアゾリン−２−千オンを導入するこ
とによって達成することができる。
増大性アリールヒドラジドと平均直径が０．７μｍ未満
である表面潜像形成性単分散ハロゲン化銀粒子を含有す
る乳剤層とを含むタイプのネガ型高コントラスト銀像形
成性写真要素の感度を安定化することを有している。こ
の目的は、写真要素の乳剤層中に、カルボキシアルキル
置換された３Ｈ−チアゾリン−２−千オンを導入するこ
とによって達成することができる。
チアゾリン−２−チオンが３Ｈ−チアゾリン−２−千オ
ンであることが、重要である。なぜならば、環窒素原子
のための置換基が不存在である場合、エノール化がおこ
り得るからである。エノール化は、常用のＮ−置換チア
ゾリン−２−チオンカブリ防止剤を使用する場合にはお
こり得ない。
ンであることが、重要である。なぜならば、環窒素原子
のための置換基が不存在である場合、エノール化がおこ
り得るからである。エノール化は、常用のＮ−置換チア
ゾリン−２−チオンカブリ防止剤を使用する場合にはお
こり得ない。
カルボキシアルキル置換基は、アルキレン結合部分、そ
して遊離酸あるいは塩、例えばアルカリ塩又はアンモニ
ウム塩の形であることができるカルボキシ部分を含有し
ている。アルキレン結合部分は、好ましくは、１〜６個
の炭素原子を含有している。特に好ましい結合部分は、
任意に置換された、次式により表わされる結合部分であ
る二Ｃ− ｈ 上式において、Ｒ１及びＲｂは、互いに独立していて、
水素であるかもしくはアルキル基である゛。
して遊離酸あるいは塩、例えばアルカリ塩又はアンモニ
ウム塩の形であることができるカルボキシ部分を含有し
ている。アルキレン結合部分は、好ましくは、１〜６個
の炭素原子を含有している。特に好ましい結合部分は、
任意に置換された、次式により表わされる結合部分であ
る二Ｃ− ｈ 上式において、Ｒ１及びＲｂは、互いに独立していて、
水素であるかもしくはアルキル基である゛。
とりわけ好ましい態様において、メチレン結合基は非置
換であり、そして、そのために、次式により表わされる
： （Ｉ［） ＣＨ２− チアゾリン環は、その環窒素原子が非置換であるので、
その環の４−位及び５−位のみが置換基に関して有効で
ある。カルボキシアルキル置換基は、これらの２つの位
置のどちらでも占めることができる。残りの位置は、非
置換であってもよく、さもなければ、種々の非妨害性基
のいずれかによって置換されていてもよい。この残りの
位置の置換基は、例えば、１〜１０個の炭素原子を有す
るアルキル基あるいは６〜１２個の炭素原子を有するア
リール基であることができる。
換であり、そして、そのために、次式により表わされる
： （Ｉ［） ＣＨ２− チアゾリン環は、その環窒素原子が非置換であるので、
その環の４−位及び５−位のみが置換基に関して有効で
ある。カルボキシアルキル置換基は、これらの２つの位
置のどちらでも占めることができる。残りの位置は、非
置換であってもよく、さもなければ、種々の非妨害性基
のいずれかによって置換されていてもよい。この残りの
位置の置換基は、例えば、１〜１０個の炭素原子を有す
るアルキル基あるいは６〜１２個の炭素原子を有するア
リール基であることができる。
好ましいカルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−
チオンの例として、次のようなものをあげることができ
る： ５Ｔ−１４−カルボキシメチル−３Ｈ−チアゾリン−２
−チオン ５Ｔ−２５−カルボキシメチル−３Ｈ−チアゾリン−２
−千オン ５Ｔ−３４−（２−カルボキシエチル）−３Ｈ−チアゾ
リン−２−チオン ５Ｔ−４５−（３−カルボキシプロピル）−３Ｈ−チア
ゾリン−２−チオン ５Ｔ−５４−（１−カルボキシエチル）−３Ｈ−チアゾ
リン−２−千オン ５Ｔ−６４−（１−カル−ホキシーｎ−ブチル）−３Ｈ
−チアゾリン−２−千オン ５Ｔ−７５−（１−カルボキシ−ｎ−ヘキシル）−３Ｈ
−チアゾリン−２−チオン ５Ｔ−８４−（２−カルボキシ−イソプロピル）−３Ｈ
−チアゾリン−２−千オン ５Ｔ−９４−カルボキシメチル−５−メチル−３Ｈ−チ
アゾリン−２−千オン ５Ｔ−１０５−カルボキシメチル−４−フェニル−３Ｈ
−チアゾリン−２−チオン カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−千オンは
、写真要素の乳剤層中に任意の感度安定量で存在させる
ことができる。銀１モルについて３Ｘ１０−’〜３Ｘ１
０−”モルの濃度が有利であり、また、一般的には、銀
１モルについて１０− ’〜１０−３モルの濃度が最適
である。
チオンの例として、次のようなものをあげることができ
る： ５Ｔ−１４−カルボキシメチル−３Ｈ−チアゾリン−２
−チオン ５Ｔ−２５−カルボキシメチル−３Ｈ−チアゾリン−２
−千オン ５Ｔ−３４−（２−カルボキシエチル）−３Ｈ−チアゾ
リン−２−チオン ５Ｔ−４５−（３−カルボキシプロピル）−３Ｈ−チア
ゾリン−２−チオン ５Ｔ−５４−（１−カルボキシエチル）−３Ｈ−チアゾ
リン−２−千オン ５Ｔ−６４−（１−カル−ホキシーｎ−ブチル）−３Ｈ
−チアゾリン−２−千オン ５Ｔ−７５−（１−カルボキシ−ｎ−ヘキシル）−３Ｈ
−チアゾリン−２−チオン ５Ｔ−８４−（２−カルボキシ−イソプロピル）−３Ｈ
−チアゾリン−２−千オン ５Ｔ−９４−カルボキシメチル−５−メチル−３Ｈ−チ
アゾリン−２−千オン ５Ｔ−１０５−カルボキシメチル−４−フェニル−３Ｈ
−チアゾリン−２−チオン カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−千オンは
、写真要素の乳剤層中に任意の感度安定量で存在させる
ことができる。銀１モルについて３Ｘ１０−’〜３Ｘ１
０−”モルの濃度が有利であり、また、一般的には、銀
１モルについて１０− ’〜１０−３モルの濃度が最適
である。
カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−チオンは
、特に特性曲線の肩（ショルダー）の部分で、コントラ
ストの若干の低下をひきおこすことができる。コントラ
ストの１０を上堰る低下は、カルボキシアルキル−３Ｈ
−チアゾリン−２−チオンを添加する前に１０を十分に
土建るコントラストを呈示するような乳剤を使用するこ
とによって、達成することができる。初期のコントラス
トが、カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−チ
オンを添加する前、１０であるかもしくはほぼ１０であ
る場合、カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−
チオンの導入に基づく任意の濃度の低下を相殺するのに
十分なポリヒドロキシベンゼンを使用するのが有利であ
る。ポリヒドロキシベンゼンは、ハイドロキノン、カテ
コール、そしてレゾルシノール、特に非置換であるかも
しくはヒドロキシ基、カルボキシ基又はスルホ基だけで
置換されているもののなかから、選択することができる
。高コントラストの写真要素であって、了り−ルヒドラ
ジドならびにポリヒドロキシベンゼン及びカルボキシア
ルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−千オンが配合されてい
るものは、先に引用したＲ−１０の主題である。
、特に特性曲線の肩（ショルダー）の部分で、コントラ
ストの若干の低下をひきおこすことができる。コントラ
ストの１０を上堰る低下は、カルボキシアルキル−３Ｈ
−チアゾリン−２−チオンを添加する前に１０を十分に
土建るコントラストを呈示するような乳剤を使用するこ
とによって、達成することができる。初期のコントラス
トが、カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−チ
オンを添加する前、１０であるかもしくはほぼ１０であ
る場合、カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−
チオンの導入に基づく任意の濃度の低下を相殺するのに
十分なポリヒドロキシベンゼンを使用するのが有利であ
る。ポリヒドロキシベンゼンは、ハイドロキノン、カテ
コール、そしてレゾルシノール、特に非置換であるかも
しくはヒドロキシ基、カルボキシ基又はスルホ基だけで
置換されているもののなかから、選択することができる
。高コントラストの写真要素であって、了り−ルヒドラ
ジドならびにポリヒドロキシベンゼン及びカルボキシア
ルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−千オンが配合されてい
るものは、先に引用したＲ−１０の主題である。
カルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−２−千オンは
、表面潜像を形成可能な感輻射線ハロゲン化銀粒子とビ
ヒクルとからなるネガ型写真乳剤中に混入することがで
きる。ハロゲン化銀乳剤は、リス写真要素の製造に通常
用いられている高塩化物乳剤、ならびにより高い写真感
度を達成可能であることがこの技術分野において認識さ
れている臭化銀及び臭沃化銀乳剤を包含している。一般
的に、ハロゲン化銀乳剤の沃化物含有量は、そのハロゲ
ン化銀の全量を基準にして、約１０モル％の沃化銀より
も少ない量である。
、表面潜像を形成可能な感輻射線ハロゲン化銀粒子とビ
ヒクルとからなるネガ型写真乳剤中に混入することがで
きる。ハロゲン化銀乳剤は、リス写真要素の製造に通常
用いられている高塩化物乳剤、ならびにより高い写真感
度を達成可能であることがこの技術分野において認識さ
れている臭化銀及び臭沃化銀乳剤を包含している。一般
的に、ハロゲン化銀乳剤の沃化物含有量は、そのハロゲ
ン化銀の全量を基準にして、約１０モル％の沃化銀より
も少ない量である。
この技術分野において一般的に認識されているように、
特により大きな粒径の乳剤を使用する場合、比較的に単
分散の乳剤を使用することによって高コントラストを達
成することができる。本願明細書において使用した場合
に、“単分散”なる語は、変動係数が４０％未満である
乳剤を指すために用いられている。最高レベルのコント
ラストについてみると、単分散乳剤が２０％未満の変動
係数を有しているのが、一般的に有利である。
特により大きな粒径の乳剤を使用する場合、比較的に単
分散の乳剤を使用することによって高コントラストを達
成することができる。本願明細書において使用した場合
に、“単分散”なる語は、変動係数が４０％未満である
乳剤を指すために用いられている。最高レベルのコント
ラストについてみると、単分散乳剤が２０％未満の変動
係数を有しているのが、一般的に有利である。
（変動係数は、それをここにおいて使用した場合、粒子
直径の標準偏差を平均粒径で割って得られた商の１００
倍として定義することができる。）ハロゲン化銀乳剤は
、ハロゲン化銀粒子に加えてビヒクルを含有している。
直径の標準偏差を平均粒径で割って得られた商の１００
倍として定義することができる。）ハロゲン化銀乳剤は
、ハロゲン化銀粒子に加えてビヒクルを含有している。
ビヒクルの割合は、広（変更することが可能であるとい
うものの、但し、通常は、ハロゲン化銀１モルについて
約２０〜２５０ｇの範囲内である。好ましいビヒクルは
、透水性の親水性コロイドであって、単独で用いられる
かもしくは例えば合成高分子ベプタイザー、キャリヤー
、ラテックス及びバインダのような増量剤と組み合わせ
て用いられる。このような材料は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ、１７６．１９７８年１
２月、Ｉ ｔｅｍ１７６４３．５ｅｃｔｉｏｎ ＩＸに
特に詳しく記載されティる。
うものの、但し、通常は、ハロゲン化銀１モルについて
約２０〜２５０ｇの範囲内である。好ましいビヒクルは
、透水性の親水性コロイドであって、単独で用いられる
かもしくは例えば合成高分子ベプタイザー、キャリヤー
、ラテックス及びバインダのような増量剤と組み合わせ
て用いられる。このような材料は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ、１７６．１９７８年１
２月、Ｉ ｔｅｍ１７６４３．５ｅｃｔｉｏｎ ＩＸに
特に詳しく記載されティる。
ビヒクルは、一般に、１種類もしくはそれ以上の硬膜剤
、例えば前掲書の５ｅｃｔｉｏｎ Ｘに記載のものと一
緒に用いられる。
、例えば前掲書の５ｅｃｔｉｏｎ Ｘに記載のものと一
緒に用いられる。
考えられる乳剤は、任意の通常の幾何学形態（例えば正
８面体かもしくは好ましくは立方体の結晶形ａ）をもっ
たハロゲン化銀粒子を有しているものを包含しており、
そして、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒｅ、
Ｖｏｌ、１７６．１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６
４３，５ｅｃｔｉｏｎ■及び■に説明されているように
、種々の技法、例えばシングルジェソＦ法、ダブルジェ
ット法、（連続除去法を含む）、加速流量法及び断続的
沈殿法によって調製することができる。
８面体かもしくは好ましくは立方体の結晶形ａ）をもっ
たハロゲン化銀粒子を有しているものを包含しており、
そして、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒｅ、
Ｖｏｌ、１７６．１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６
４３，５ｅｃｔｉｏｎ■及び■に説明されているように
、種々の技法、例えばシングルジェソＦ法、ダブルジェ
ット法、（連続除去法を含む）、加速流量法及び断続的
沈殿法によって調製することができる。
高コントラストの写真の用途の場合には、高レベルの写
真感度が必ずしも必要というわけではない。したがって
、用いられる乳剤が化学的に増感されていなくてもよい
。好ましい表面化学増感として、１種類もしくはそれ以
上の中間カルコゲン、硫黄、セレン及び（又は）テルル
を用いての増悪がある。このような増感は、活性ゼラチ
ンを使用するかもしくは中間カルコゲン増感剤、例えば
先に引用したＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、Ｉｔｅｍ １７６４３＋５ｅｃｔｉｏｎ ｍに開示さ
れているものを添加することによって、達成することが
できる。上記した文献に開示されているものであって、
許容し得ない程度にコントラストを下げることのない還
元及びその他の常用の化学増感法もまた使用することが
できる。
真感度が必ずしも必要というわけではない。したがって
、用いられる乳剤が化学的に増感されていなくてもよい
。好ましい表面化学増感として、１種類もしくはそれ以
上の中間カルコゲン、硫黄、セレン及び（又は）テルル
を用いての増悪がある。このような増感は、活性ゼラチ
ンを使用するかもしくは中間カルコゲン増感剤、例えば
先に引用したＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、Ｉｔｅｍ １７６４３＋５ｅｃｔｉｏｎ ｍに開示さ
れているものを添加することによって、達成することが
できる。上記した文献に開示されているものであって、
許容し得ない程度にコントラストを下げることのない還
元及びその他の常用の化学増感法もまた使用することが
できる。
高コントラストハロゲン化銀乳剤の分光増悪は不必要で
ある。しかし、この増感を、先に引用したＲｅ５ｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの５ｅｃｔｉｏｎ ＩＶに
説明されているようにして、常用の分光増悪剤を単独も
しくは組み合わせて使用することによって実施すること
ができる。黒白画像の形成の場合、オルソクロマチック
又はパンクロマチックの増悪が屡々有利である。
ある。しかし、この増感を、先に引用したＲｅ５ｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの５ｅｃｔｉｏｎ ＩＶに
説明されているようにして、常用の分光増悪剤を単独も
しくは組み合わせて使用することによって実施すること
ができる。黒白画像の形成の場合、オルソクロマチック
又はパンクロマチックの増悪が屡々有利である。
本発明の写真要素は、上記したハロゲン化銀乳剤層中か
もしくはそれに隣接した親水性コロイド中にアリールヒ
ドラジドを包含している。アリールヒドラジドとしては
、高コントラストのネガｉ艮像を達成するのに有効であ
ることが知られているどのようなアリールヒドラジドで
も使用することができる。適当なアリールヒドラジドは
、先に引用したＲ−２、そして次の米国特許各号：４，
１６８゜９７７；４，２２１，８５７；４，２２４．４
０１；４，２４３，７３９；４．２７２．６０６；４．
２７２，６１４；及び４，３２３，６４３；に開示され
ている。
もしくはそれに隣接した親水性コロイド中にアリールヒ
ドラジドを包含している。アリールヒドラジドとしては
、高コントラストのネガｉ艮像を達成するのに有効であ
ることが知られているどのようなアリールヒドラジドで
も使用することができる。適当なアリールヒドラジドは
、先に引用したＲ−２、そして次の米国特許各号：４，
１６８゜９７７；４，２２１，８５７；４，２２４．４
０１；４，２４３，７３９；４．２７２．６０６；４．
２７２，６１４；及び４，３２３，６４３；に開示され
ている。
アリールヒドラジドは、本発明の写真要素のハロゲン化
銀乳剤層中かもしくはその他の親水性コロイド層中に、
それらの溶解度の限度までの任意の有効な濃度で混入す
ることができる。一般的に、銀１モルについて約１０−
”モルを土建る濃度を導入した場合には利点を得るこ
とができない。通常、銀１モルについて最低１０− ’
モルのレベルの濃度が用いられる。高度のハーフトーン
ドツトの品質を得るために最適な濃度範囲は、銀１モル
について約１．５ Ｘ １０−”上〜２Ｘ１０−’モル
の濃度である。
銀乳剤層中かもしくはその他の親水性コロイド層中に、
それらの溶解度の限度までの任意の有効な濃度で混入す
ることができる。一般的に、銀１モルについて約１０−
”モルを土建る濃度を導入した場合には利点を得るこ
とができない。通常、銀１モルについて最低１０− ’
モルのレベルの濃度が用いられる。高度のハーフトーン
ドツトの品質を得るために最適な濃度範囲は、銀１モル
について約１．５ Ｘ １０−”上〜２Ｘ１０−’モル
の濃度である。
写真要素は、要素そのもの中かもしくは要素の処理が行
なわれる予定の現像液中にカブリ防止剤及び安定剤を混
入することによって、カブリから保護することができる
。常用されているカブリ防止剤、例えば以下に列挙する
米国特許各号に開示されているものを使用することがで
きる： ４，２４１゜１６４；４，３１１，７８１ ；
４．１６６．７４２；４，２３７．２１４；及び４，２
２Ｌ８５７゜ カブリ防止剤は、普通に用いられている濃度で使用する
ことができる。ベンゾトリアゾールは、乳剤層中かもし
くは写真要素の任意の親水性コロイド中に、銀１モル当
り１０１〜１０−１モル、好ましくはｌｏ−３〜３Ｘ１
０−”モルの範囲の濃度で存在させることができる。ベ
ンゾトリアゾールカブリ防止剤を現像液に添加する場合
には、現像液１β当り１０−ｈ〜約ＩＱ−’モル、好ま
しくは３Ｘ１０−’〜３Ｘ１０−２モルの濃度で使用す
ることができる。
なわれる予定の現像液中にカブリ防止剤及び安定剤を混
入することによって、カブリから保護することができる
。常用されているカブリ防止剤、例えば以下に列挙する
米国特許各号に開示されているものを使用することがで
きる： ４，２４１゜１６４；４，３１１，７８１ ；
４．１６６．７４２；４，２３７．２１４；及び４，２
２Ｌ８５７゜ カブリ防止剤は、普通に用いられている濃度で使用する
ことができる。ベンゾトリアゾールは、乳剤層中かもし
くは写真要素の任意の親水性コロイド中に、銀１モル当
り１０１〜１０−１モル、好ましくはｌｏ−３〜３Ｘ１
０−”モルの範囲の濃度で存在させることができる。ベ
ンゾトリアゾールカブリ防止剤を現像液に添加する場合
には、現像液１β当り１０−ｈ〜約ＩＱ−’モル、好ま
しくは３Ｘ１０−’〜３Ｘ１０−２モルの濃度で使用す
ることができる。
上記した写真乳剤層及びその他の親水性コロイド層の成
分に加えて、比較的に高コントラストの銀像を形成する
ことに適合したその他の常用の要素添加剤を存在させる
ことが可能なことが、理解されるであろう。例えば、写
真要素は、現像調節剤、可塑剤及び滑剤、塗布助剤、帯
電防止材料、そして艶消し剤を含有することができる。
分に加えて、比較的に高コントラストの銀像を形成する
ことに適合したその他の常用の要素添加剤を存在させる
ことが可能なことが、理解されるであろう。例えば、写
真要素は、現像調節剤、可塑剤及び滑剤、塗布助剤、帯
電防止材料、そして艶消し剤を含有することができる。
なお、これらの材料は、先に引用したＲｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒｅのＩｔｅｍ １７６４３．５
ｅｃｔｉｏｎ ＸＩＩ、 ＸＩＩ［及びＸＶＩに記載
されている。これらの要素は、５ｅｃｔｉｏｎＸ■に記
載されるようにして露光することができる。
Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒｅのＩｔｅｍ １７６４３．５
ｅｃｔｉｏｎ ＸＩＩ、 ＸＩＩ［及びＸＶＩに記載
されている。これらの要素は、５ｅｃｔｉｏｎＸ■に記
載されるようにして露光することができる。
写真要素中に含まれる感光性ハロゲン化銀は、米国特許
第４，２６９，９２９号に開示されるようにして処理す
ることができる。
第４，２６９，９２９号に開示されるようにして処理す
ることができる。
本発明は、特に以下に記載する実施例を参照することに
よってより詳しく理解することができるであろう。
よってより詳しく理解することができるであろう。
塗股上主（対照）
立方体臭沃化銀乳剤（沃化物２．７モル％；平均粒径約
０８２５μｍ）をポリエステル支持体上にＡｇ３．５０
ｇ／ｎ？及びゼラチン２．４８ｇ／イの量で塗布し、ま
た、下記の成分を記載の量で含ませた二分光増感色素、
アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９ニエチル−３，３
′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニン
ヒドロキシド、トリエチルアミン塩を２１６ｍｇ／Ａｇ
モルで、核形成剤、１−ホルミル−２−＋４− ［２−
（２，４−ジーｔｅｒｔ、 −ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミドラフェニル）ヒドラジンを３７３ｍｇ／Ａｇ
モルで、１− ［４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェ
ニル］−３−へキシルウレアを７２ｍｇ／八ｇモルで、
添加剤、ポリエチレングリコールのオレイン酸エステル
（分子１ｔ１５４０）を２５Ｑｍｇ／八ｇモルで、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラア
ザインデンナトリウム塩をＩｇ／Ａｇモルで、そしてア
クリル酸メチル、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、ナトリウム塩、及び２−アセトアセト
キシエチルメタクリレートのラテックス共重合体（重量
比８８：５ニア）を３４ｇ／Ａｇモルで、この乳剤に１
．３８ｇ／ｍ”のゼラチンをオーバーコートした。これ
らの層を、ゼラチンの全量の４．９％の量のビス（ビニ
ルスルホニルメチル）エーテルで硬膜させた。
０８２５μｍ）をポリエステル支持体上にＡｇ３．５０
ｇ／ｎ？及びゼラチン２．４８ｇ／イの量で塗布し、ま
た、下記の成分を記載の量で含ませた二分光増感色素、
アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９ニエチル−３，３
′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニン
ヒドロキシド、トリエチルアミン塩を２１６ｍｇ／Ａｇ
モルで、核形成剤、１−ホルミル−２−＋４− ［２−
（２，４−ジーｔｅｒｔ、 −ペンチルフェノキシ）ブ
チルアミドラフェニル）ヒドラジンを３７３ｍｇ／Ａｇ
モルで、１− ［４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェ
ニル］−３−へキシルウレアを７２ｍｇ／八ｇモルで、
添加剤、ポリエチレングリコールのオレイン酸エステル
（分子１ｔ１５４０）を２５Ｑｍｇ／八ｇモルで、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラア
ザインデンナトリウム塩をＩｇ／Ａｇモルで、そしてア
クリル酸メチル、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、ナトリウム塩、及び２−アセトアセト
キシエチルメタクリレートのラテックス共重合体（重量
比８８：５ニア）を３４ｇ／Ａｇモルで、この乳剤に１
．３８ｇ／ｍ”のゼラチンをオーバーコートした。これ
らの層を、ゼラチンの全量の４．９％の量のビス（ビニ
ルスルホニルメチル）エーテルで硬膜させた。
塗膜上上（本発明）
前記塗膜１ａと同様にして塗膜１ｂを調製した。
但し、この塗膜の場合、銀１モルにつき３．０Ｘ１０−
’モルの４−カルボキシメチル−３Ｈ−チアゾリン−２
−チオン（ＳＴ−１）を乳剤層に添加した。
’モルの４−カルボキシメチル−３Ｈ−チアゾリン−２
−チオン（ＳＴ−１）を乳剤層に添加した。
肛
塗膜２ａ及び２ｂを前記塗膜１ａ及び１ｂと同様にして
調製した。但し、本例の場合、次のような相違点を適用
した：分光増感色素の省略；乳剤Ａｇ５．１ｇ／ ｒｄ
；乳剤ゼラチン２．７３８／ｎ（；ラテックス重合体
３９ ｇ／ｒｄ ；硬膜剤ゼラチン重量の４．６％。
調製した。但し、本例の場合、次のような相違点を適用
した：分光増感色素の省略；乳剤Ａｇ５．１ｇ／ ｒｄ
；乳剤ゼラチン２．７３８／ｎ（；ラテックス重合体
３９ ｇ／ｒｄ ；硬膜剤ゼラチン重量の４．６％。
上記塗膜をコダックセンシトメーター、モデルＩＢ＠（
１０秒間、パルス化キセノン光源）で露光し、米国特許
第４．２６９．９２９号に記載されるタイプの現像液を
使用して処理しく３０℃で８０秒間）、そして次の第１
表及び第■表に記載のような温度（℃）及び相対湿度（
％）におけるインキュベーションを得た： １表。
１０秒間、パルス化キセノン光源）で露光し、米国特許
第４．２６９．９２９号に記載されるタイプの現像液を
使用して処理しく３０℃で８０秒間）、そして次の第１
表及び第■表に記載のような温度（℃）及び相対湿度（
％）におけるインキュベーションを得た： １表。
着色塗膜
非着色塗膜
〔発明の効果〕
上記したセンシトメトリー結果は、カルボキシアルキル
置換の３Ｈ−チアゾリン−２−千オンを添加した場合に
は保存時におけ為感度の安定性の改良を達成し得るとい
うことを、明りょうに示している。
置換の３Ｈ−チアゾリン−２−千オンを添加した場合に
は保存時におけ為感度の安定性の改良を達成し得るとい
うことを、明りょうに示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、コントラスト増大性アリールヒドラジドと、平均直
径が０．７μｍ未満である表面潜像形成性単分散ハロゲ
ン化銀粒子からなるゼラチン−ハロゲン化銀乳剤層とを
含む写真要素であって、 前記乳剤層がカルボキシアルキル−３Ｈ−チアゾリン−
２−チオンを含有していることを特徴とする、高コント
ラスト銀像を形成可能なネガ型の写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US756157 | 1985-07-18 | ||
| US06/756,157 US4634661A (en) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | High contrast photographic elements exhibiting stabilized sensitivity |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6221144A true JPS6221144A (ja) | 1987-01-29 |
| JPH054656B2 JPH054656B2 (ja) | 1993-01-20 |
Family
ID=25042267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61166842A Granted JPS6221144A (ja) | 1985-07-18 | 1986-07-17 | 写真要素 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4634661A (ja) |
| EP (1) | EP0209011B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6221144A (ja) |
| CA (1) | CA1257802A (ja) |
| DE (1) | DE3675442D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01155332A (ja) * | 1987-12-14 | 1989-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
| JPH03211544A (ja) * | 1989-11-28 | 1991-09-17 | E I Du Pont De Nemours & Co | 改良された被覆力を有する放射線写真要素 |
| JPH04122092U (ja) * | 1991-04-24 | 1992-10-30 | 吉孝 出口 | 筆記具 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2588711B2 (ja) * | 1987-04-06 | 1997-03-12 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2684714B2 (ja) * | 1987-12-25 | 1997-12-03 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いる硬調写真画像の形成方法 |
| JPH02129626A (ja) | 1988-11-09 | 1990-05-17 | Konica Corp | ネガ型ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5913680A (en) | 1994-03-07 | 1999-06-22 | Voudouris; John C. | Orthodontic bracket |
| DE69603344T2 (de) | 1995-11-14 | 2000-01-13 | Eastman Kodak Co., Rochester | Photopgraphische Hochkontrastmaterialien geschützt gegen Aufhelleffekte |
| US6168428B1 (en) | 1997-11-12 | 2001-01-02 | John C. Voudouris | Orthodontic bracket |
| US6866505B2 (en) * | 2003-05-14 | 2005-03-15 | Self-engaging orthodontic bracket | |
| US7819660B2 (en) * | 2005-10-26 | 2010-10-26 | Cosse Christopher C | Reusable multi-piece orthodontic appliances |
| US7771640B2 (en) | 2006-02-17 | 2010-08-10 | Cosse Christopher C | Orthodontic treatment methods, systems and apparatus for use therewith |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2419975A (en) * | 1943-08-26 | 1947-05-06 | Eastman Kodak Co | Increasing speed and contrast of photographic emulsions |
| US3081170A (en) * | 1958-10-06 | 1963-03-12 | Gen Aniline & Film Corp | Fog reduction in photographic silver halide emulsions |
| GB1047492A (ja) * | 1963-01-10 | |||
| BR7100500D0 (pt) * | 1970-03-20 | 1973-06-07 | Eastman Kodak Co | Elemento fotografico |
| US3730724A (en) * | 1971-06-03 | 1973-05-01 | Eastman Kodak Co | Silver halide color photographic element containing a magenta color coupler and a carboxy substituted thiazoline compound |
| US4138265A (en) * | 1977-06-27 | 1979-02-06 | Eastman Kodak Company | Antifoggants in certain photographic and photothermographic materials that include silver salts of 3-amino-1,2,4-mercaptotriazole |
| JPS5952817B2 (ja) * | 1977-09-06 | 1984-12-21 | 富士写真フイルム株式会社 | 硬調写真画像を形成する方法 |
| US4272606A (en) * | 1978-05-05 | 1981-06-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of forming a high-contrast photographic image |
| DE3203554A1 (de) * | 1981-02-03 | 1982-10-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa | Verfahren zur erzeugung eines photographischen bildes |
| DE3223699A1 (de) * | 1982-06-25 | 1983-12-29 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Lichtempfindliches fotografisches silberhalogenid-aufzeichnungsmaterial |
-
1985
- 1985-07-18 US US06/756,157 patent/US4634661A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-05-06 CA CA000508449A patent/CA1257802A/en not_active Expired
- 1986-07-03 EP EP86109091A patent/EP0209011B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-03 DE DE8686109091T patent/DE3675442D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-17 JP JP61166842A patent/JPS6221144A/ja active Granted
Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPH01155332A (ja) * | 1987-12-14 | 1989-06-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真用ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
| JPH03211544A (ja) * | 1989-11-28 | 1991-09-17 | E I Du Pont De Nemours & Co | 改良された被覆力を有する放射線写真要素 |
| JPH04122092U (ja) * | 1991-04-24 | 1992-10-30 | 吉孝 出口 | 筆記具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0209011A2 (en) | 1987-01-21 |
| EP0209011B1 (en) | 1990-11-07 |
| DE3675442D1 (de) | 1990-12-13 |
| JPH054656B2 (ja) | 1993-01-20 |
| CA1257802A (en) | 1989-07-25 |
| EP0209011A3 (en) | 1988-08-24 |
| US4634661A (en) | 1987-01-06 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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