JPS62207892A

JPS62207892A - ビスカルバメートの製法

Info

Publication number: JPS62207892A
Application number: JP62035998A
Authority: JP
Inventors: デイーター・デーグナー; ハインツ・ハネバウム
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1986-02-28
Filing date: 1987-02-20
Publication date: 1987-09-12
Also published as: NO870828D0; DE3606478A1; EP0243607B1; DE3762633D1; DK102387D0; EP0243607A2; CA1292009C; DK168795B1; JPH0338349B2; NO870828L; DK102387A; NO171373B; EP0243607A3; US4759832A; NO171373C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ビスカルバメートを製造するための新規方法
ならびに新規なビスカルバメート化合物に関する。

アルコールをホスゲンと反応させてクロル蟻酸エステル
となし、次いでアミン分解することによるカルバミン酸
エステルの製法は既知である。高毒性及び腐食性の前生
成物及び中間生成物を避けるには、著しい工業的費用を
必要とする。さらにこれらの方法では塩酸又はハロゲン
含有廃物塩が得られ、その分離はしばしば工業的に大き
い出費となる（ホウペン−ワイル著、メト−テン・デル
・オルガニツシエン・ヘミ−１９５２年８巻１４０頁参
照）。

本発明の課題は、ビスカルバミン酸エステルを工業的に
簡単に、かつ環境に調和する様式で製造することを可能
にする方法を見出すことであった。

本発明はこの課題を解決するもので、一般式（Ｘは後記
の意味を有する）で表わされるホルムアミドを、式ＲＯ
Ｈ（Ｒは後記の意味を有する）のアルカノール及びイオ
ン性ハロゲン化物の存在下に電気化学的酸化することを
特徴とする、（Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキ
ル基、Ｘは２〜６０個の炭素原子を有する炭化水素残基
を意味し、その炭素原子の１個又は数個は異種原子によ
り置き換えられていてよく、そしてハロケン原子、エス
テル基、カルボニル基又はニトリル基を含有しうる）で
表わされるビスカルバメートの製法である。

そのほか本発明は、次式（Ｒ１は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｙは
下記の基（ＣＨ２）３０　（ＣＨ２）４０　（ＣＨ２）３−１（
ＣＨ２）３０　（ＣＨ２）２０　（ＣＨ２）２０　（Ｃ
Ｈ２）！−１（ＣＨｔ　）　ｔ　　Ｎ　　（ＣＨ２）　
２−ＨＯある。

式■のビスカルバメートを製造するための出発物質であ
る式■のホルムアミドは、２価の基Ｘとして直鎖状、分
岐状又は環状の２〜６０個好ましくは６〜６０個特に３
〜１２個の炭素原子を有する炭化水素残基、例えばアル
キル基、シクロアルキル基又はアルキルアリール基を有
する。この炭化水素残基中の１個又は数個の炭素原子は
、異種原子例えばＮ、０又はＳにより置き換えられて〜
・てもよい。この炭化水素残氷は、ハロゲン原子、エス
テル基、カルボニル基又はニトリル基を有しうる。

ホルムアミドの例は下記のものである。

ＯＨＣ−ＮＨ−（ＣＨ２）　ｎ−ＮＨＣＨＯＩＶｎ　＝
　３〜６００ＨＣＮＨＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２）３　ＮＨ−ＣＨＯＶＣ
Ｈ。

ＣＨ。

ＣＨ，ＣＨ。

■　　　　　　　■ ■ＸＭ　　　　　　　　　　　　　　　　店Ｘ［ＩＩ　　　
　　　　　　　　ｙｙ（ＣＨ，）、ＮＨＣＨＯイＨ００ＨＣＨＮ　−（ＣＨ２）　ｎ−Ｎ　−（ＣＨＩ）　ｍ
−ＮＨＣＨＯＸＶＩｎ％　ｍ　＝　２〜６０式ＲＯＨのアルカノールにおいて、Ｒは１〜８個、好ま
しくは１〜５個特に１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル基である。アルカノールの例はｎ−及びｌ−プロパツ
ール、ｎ−ブタノールのほか、特にメタノール及びエタ
ノールである。

イオン性ハロゲ／化物としては、例えばヨー化水素醗、
臭化水素酸又は塩化水素酸のアルカリ塩、アルカリ土類
塩又はアンモニウム塩が用いられる。特に好ましいもの
は臭化水素酸の塩、例えば臭化アルカリ及びアルカリ土
類臭化物、ならびに四級アンモニウム臭化物特にテトラ
アルキルアンモニウムプロミドである。本発明において
カチオ／は特別の役をしないので、他のイオン性金属ハ
ロゲン化物も使用できる。安価なハロゲン化物を選ぶこ
とが好ましい。例えばナトリウム、カリウム、カルシウ
ム及びアンモニウムの臭化物、ならびにジー、トリー及
びテトラメチル又はテトラエチルアンモニウムプロミド
があげられる。

本発明の方法には特別な電解槽を必要としないが、非分
割の流通槽中で実施することが好ましい。陽極としては
、電解条件下で安定な自体普通のすべての陽極材料、例
えば貴金属例えば金又は白金が用いられる。特に好まし
い陽極材料はグラファイトである。陰極材料は、例えば
金属例えば鉛、鉄、鋼、ニッケル又は貴金属例えば白金
から成る。特に好ましい陰極材料は同様にグラファイト
である。

電解液の組成は広範囲内で選択できる。電解液は例えば
下記の重合比で原料を含有する。

１〜５０重量％　式■のホルムアミド４０〜９０重景％　アルカノール０．１〜１０重量％　ハロゲン化物電解液には希望によりホルムアミド又はハロゲン化物の
溶解性を改善するため、溶剤を添加しうる。適当な溶剤
は、ニトリル例えばアセトニトリル、カーボネート例え
ばジメチルカーボネート、エーテル例えばテトラヒドロ
フラン及びジアルキルホルムアミド例えばジメチルホル
ムアミドである。電流密度は本発明の方法を制約する固
子ではないが、例えば１〜２５Ａ／ｄｍ”好ましくは３
〜１２　Ａ／ｄｍ”の電流密度で電解を行う。電解は例
えば１２０℃の温度で行われる。

常圧の電解操作においては、上限が電解液の沸点より少
なくとも５〜１０℃低い温度範囲が選バレル。メタノー
ル又はエタノールを使用する場合は、好ましくは２０〜
５０℃で電解を行う。

電解排出物の仕上げ処理は、既知の方法により行うこと
ができ、好ましくはまず蒸留により仕上げ処理する。過
剰のアルカノール及び場合により添加される共溶剤は留
去される。ハロゲン化物は既知方法により、例えば濾過
又は抽出により分離される。こうしてビスカルバメート
がしばしば純粋な形で得られ、これは必要に応じ例えば
再沈殿又は再結晶により、さらに精製することができる
。アルカノール、場合により未反応のホルムアミド、共
溶剤及びハロゲン化物は、電解に再供給される。本発明
の方法は非連続的にも連続的にも実施することができる
。

本発明の方法によればビスカルバメートカ特に有利に得
られる。本方法は意外にも、ホルムアミドを収率の低下
なしにほとんど完全に反応させることを可能にする。電
流効率も本発明の方法においては極めて高い。すなわち
ホルムアミドは、４〜５Ｆ１モルホルムアミドで電解す
ると、はとんど完全に反応する。この好ましい成果は予
期されなかった。なぜならばホルムアミドをアルコール
中で導電性塩例えばテトラアルキルアンモニウム−テト
ラフルオロボレートの存在下に電気化学的に反応させる
と、アルコキシホルムアミドが生ずること（テトラヘド
ロン６２．１９７６年２１８５〜２２０６頁参照）、な
らびにビスカルバメートは導電性塩例えばテトラエチル
アンモニウム−ｐ−ドルオールスルホネートを使用する
電解条件下で、電気化学的にさらに酸化されること（、
ｒ、　ｏｒｇ、　ｃｈｅｍ、　１９８３年４８，５３３
８〜６３６９頁参照）が従来から知られているからであ
る。

ビスカルバメートは、インシアネートの合成にしばしば
用いられる中間１体である。新規ビスカルバメートは、
特殊なポリウレタンの製造に特に有用である。

実施例１ＣＨ，０００冊（ＣＨ２）６ＮＨＣＯＯＣＨ３の電解合
成装置：　　　１１個の電極を有する非分割槽陽極二　
　グラファイト電解液：　　式■のホルムアミド３００　、！ｉ’　（
ｎ＝６．８．５重量％）ＮａＢｒ　５６ｇ（１，０重量％）ＣＨ３０Ｈ３２０４ｇ（９０，５重量％）陰極二　　グ
ラファイト電流密度：　３．３　Ａ　／　ｄｍ２温度；　　２５℃ １［解：　　　５．６Ｆ１モルホルムアミドで、２００
Ａ／時の通液仕上げ処理：電解の終了後、メタノールを常圧で留去し、から晶出さ
せると、表題の生成物が６８５Ｉ得られる（融点１１２
℃、”ＨＮＭＲスペクトルにより純粋、Ｃｌ０Ｈ２ＯＮ
２０４としての分析（％）、計算値：Ｃ＝５１．７、ｎ
＝８．６、Ｏ＝　２７．６、Ｎ＝１２゜１；実測値：Ｃ
＝５１．７、Ｈ＝　８．５、○＝２７゜６、Ｎ＝１２．
０）。収率は９５．１％である。

実施例２ＣＨ３０ＣＯＮＨ（ＣＨ２）４ＮＨＣＯＯＣＨ３の電解
合成装置＝　　６個の電極を有する非分割漕陽極：　　
グラファイト電解液二　　式■のホルムアミド３００ｇ（ｎ＝４．１
０．０重量％）ＮａＢｒ　５０　ｆ！　（１，０重量％）ＣＨ８○Ｈ２
６７０，９（、８９，０重量％）陰極：　　グラファイ
ト電流密度：　３．３　Ａ　／　ｄｍ２温度＝　　２５°Ｃ！解：　　　４．７５Ｆ１モルホルムアミドで、２００
１／時の通液仕上げ処理：実施例１と同様に操作し、臭化ナトリウム２７Ｉのほか
に、表題の生成物が３５６ｇ得られる（融点１２６〜１
２８℃、’ＨＮＭＲスペクトルにより純粋）。収率は８
３．８％である。

実施例６ＣＨ３０ＣＯＮＨ（ＣＨ２）５ＮＨＣＯＯＣＨｓの電解
合成装置＝　　６個の電極を有する非分割槽陽極：　　
グラファイト電解液：　式■のホルムアミド１４０．９（ｎ＝５．４
．７重量％）ＮａＢｒ３０ｇ（１，０重量％）ＣＨ８○Ｈ２８３１（９４，３重量％）陰極：　　グラ
ファイト電流密度：　３．３　Ａ　／　ｄｍ２温度＝　　２５℃ 電解：　　　４．４Ｆ１モルホルムアミドで、２００１
７時の通液仕上げ処理：実施例１と同様に操作し、臭化ナトリウム６０ｇのほか
に、表題の生成物が１７５ｇ得られる（融点１０４〜１
１２℃、’ＨＮＭＲスペクトルにより純粋、Ｃ１１Ｈ１
８Ｎ２０４としての分析（％）、計算値：　Ｃ＝　４９
．５、Ｈ＝　８．３、○＝２９４、Ｎ＝１２．８：実測
値：　Ｃ＝　４９．５、Ｈ＝　８．１．０＝２９４、Ｎ
＝１２．８）。収率は９０．６％である。

実施例４装置：　　１１個の電極を有する非分割槽陽極：　　グ
ラファイト電解液：　式Ｘのホルムアミド２７９．２．！ｉｌ’（
８，８重量％）ＮａＢｒ３２ｇ（１，０重量％）ｃＨ，ｏＨ２８４８，！ｉｌ’　（９０，２重量％）陰
極：　　グラファイト電流密度：　６．３　Ａ　／　ａｍ２温度＝　　２０〜２２°Ｃ電解：　　　４．５Ｆ１モルホルムアミドで、２００１
／時の通液仕上げ処理：電解の終了後、メタノールを常圧で留去する。

残留物をメチルエチルケトン中に移し、固形物（３２，
ｊ９．ＮａＢｒ）を戸別する。Ｆ液からメチルエチルケ
トンを留去し、残留物を少量のメチルエチルケトンから
再結晶すると、表題のビスカルバメートが２８２１得ら
れる（融点１０３〜１１７℃、−洋品瘉讐へ）ルにより
純粋、シス−トランス混合物）。収率は７９８％である
。

実施例５ＣＨｓＯＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｚ　　Ｎ　　（ＣＨ２）２
　ＮＨＣＯＯＣＨｓの電解合成　　　　　　　＾ＨＯ装置＝　　１１個の電極を有する非分割槽陽極：　　グ
ラファイト電解液：　式■のホルムアミド３　Ｓ　Ｏ，Ｖ　（ｎ＝
ｍ　＝２．１０重量％）ＮａＢｒ５５ｇ、（１重量％）ＯＨ１ＯＨ２９６７ｇ　（８９重量％）陰極：　　　グ
ラファイト電流密度：　３．３　Ａ　／　ｄｍ２温度＝　　２５°Ｃ電解：　　　４．５Ｆ１モルホルムアミドで、２００１
／時の通液仕上げ処理：電解の終了後、メタノールを室温で留去する。

残留物を塩化メチレン中に移し、臭化ナトリウム（２８
ｇ）を戸別する。ろ液から塩化メチレンを留去し、残留
物（４０８ｐ）をメチルエチルケトンから再結晶すると
、表題のビスカルバメートが２４８．２．９得られる（
融点９０〜９２℃、”ＨＮＭＲ−及び”ＣＮＭＲスペク
トルにより純粋、Ｃ０Ｈ，７Ｎ、Ｑ、としての分析（％
）、計算値：　Ｃ＝　４３゜７、Ｈ＝　６．９、Ｏ＝　
３２．４、Ｎ＝１７．０；実測値：Ｃ＝４！１．６、Ｈ
＝　６．８、Ｏ＝　３２．１、Ｎ＝１７．１　）。母液
からさらにビスカルバメートが１２８．５ｇ単離される
。全収率は８６．４％である。

実施例６ＣＨｓＯＯＣＮＨ（ＣＨ２）３　０　　（ＣＨＪ４　０
　　（ＣＨｔ）ｓの電解合成装置：　　１１個の電極を有する非分割槽陽極二　　グ
ラファイト電解液二　　式罵のホルムアミド３３０　、！ｉ’　（
ｎ＝ｍ＝３、ｑ＝４、ｐ＝１．１０重量％）ＮａＢｒ３３．！ｉ’　（１重量％）ＣＨ８ＯＨ２９５７ｇ（８９重量％）陰極：　　グラファイト電流密度：　３．３　Ａ　／　ｄｍ２温度＝　　２５°Ｃ電解：　　　４．７５Ｆ１モルホルムアミドで、２００
１／時の通液仕上げ処理：電解の終了後、メタノールを常圧で留去する。

残留物をメチルエチルケトン中に移し、臭化ナトリウム
（３２，Ｆ）を戸別したのち、メチルエチルケトンを留
去すると、表題の生成物が６５７１得られる（融点４５
〜４６℃、’ＨＮＭＲ−及び’　３ＣＮＭＲスペクトル
により純粋、Ｃ１４Ｈ２８Ｎ２０６　トしての分析（％
）、計算値：Ｃ＝５２．５、Ｈ＝　８．８．０　＝　３
０．０、Ｎ＝８．８；実測値：Ｃ＝５２．７、Ｈ＝　８
．７、○＝２９６、Ｎ＝８．８）。収率は８１９％であ
る。

実施例７ＣＨ３ＣＣ０ＮＨ−（ＣＨ２）ｓ　−０−（：（ＣＨ２
）ｔ　−ｏ　〕２−　（ＣＨ２）！−ＮＨＣＯＯＣＨ３
の電解合成装置＝　　６個の電極を有する非分割槽陽極：　　グラ
ファイト電解液：　　成層のホルムアミド２６０．９　（ｎ＝ｍ
＝３、ｑ＝２、ｐ＝２、ＮａＢｒ　２６１　（１□％）　　　１０１％）ｃＨ，
ｏａ２３１４．！７（８９重量％）陰極：　　グラファ
イト電流密度：　５．３　Ａ　／　ｄｍ” 温度：　　２０〜２２℃ 電解：　　　４．７５Ｆ１モルホルムアミドで、２００
１／時の通液仕上げ処理：電解の終了後、メタノールを常圧で留去する。

残留物をドルオール中に移し、臭化ナトリウム（２２，
Ｖ）を戸別したのち、ドルオールを留去すると、表題の
生成物が２７５Ｉ得られる（粘稠油、’ＨＮＭＲ−及び
”Ｃ！ＮＭＲスペクトルにより純粋、ＣＩ４　Ｈｚ　ｓ
　Ｎｔ　Ｏ？としての分析（％）、計算値：Ｃ＝５０．
０、Ｈ＝　８．３、Ｏ＝　３５．４、Ｎ＝８．３；実測
値：Ｃ＝５０．２、Ｈ＝　８．２、Ｏ＝　５３．３、Ｎ
＝　８．５　）。収率は８６．９％である。

実施例８ＣＨ。

ｃＨ，ｏｏｃＮＨ−ｃＨ２−ｃｎ−（ＣＨ，）、−ＮＨ
ＣＯＯＣＨ３の電解合成装置：　　６個の電極を有する
非分割槽陽極：　　グラファイト電解液：　式Ｖのホルムアミド２６（１（１０重量％）
ＮａＢｒ　２６ｇ　（１重量％）ＣＨ，０Ｈ２３１４，９（８９重量％）陰極：　　グラ
ファイト電流密度：　３．６Ａ　／　ｄｍ２温度：　　２７℃ 電解：　　　４．５ｙ１モルホルムアミドで、２００Ａ
／時の通液仕上げ処理：電解の終了後、メタノールを常圧で留去する。

残留物をメチル−三級ブチルエーテル中に移し、臭化ナ
トリウム（ｚ＋Ｎ）を戸別する。涙液からメチル−三級
ブチルエーテルを留去すると、表題の生成物が２９０Ｉ
得られる（黄色液体、’ＨＮＭＲ−及び”　Ｃ’ＮＭＲ
スペクトルにより純粋、ＣｒｏＨｚｏＮ＋Ｏｚとしての
分析（％）、計算値：Ｃ＝５１゜７、Ｈ＝　８．６．０
＝２７．６、Ｎ＝１２．１；実測値：Ｃ＝５１．７、Ｈ
＝　８．７、Ｏ＝　２７．７、Ｎ＝１２．５）。収率は
８２．７％である。

実施例９装置：　　６個の電極を有する非分割槽陽極：　　グラ
ファイト電解液：　　０ＨＣＮＨ−Ｃ）ＣＨ２０−ＮＨＣＨＯ８
６ｇ　（５，５重量％）ＮａＢｒｚｌｉｌ（ｔ１重量％）ＣＨ３０Ｈｚ、ｓ１４．９（９５，４重量％）陰極：　
　グラファイト電流密度：　３．３　Ａ　／　ｄｍ２温度＝　　４３〜５０°Ｃ電解：　　　４．５Ｆ１モルホルムアミドで、２００１
／時の通液仕上げ処理：電解の終了後、電解液を１０℃に冷却すると、表題の生
成物３８．４　、！７が沈殿する（融点１９５〜２００
°Ｃ１’ＨＮＭＲ−及び”　Ｃ’ＮＭＲスペクトルによ
り純粋なシス−トランス混合物）。次いでメタノールを
常圧で留去し、残留物を塩化メチレン中に移し、ＮａＢ
ｒ（２４，５ｇ）を戸別したのち、塩化メチレンを留去
すると、前記ビスカルノくメートが５１ｇ得られる（融
点１６８〜１７６°Ｃ）。

全収率は８４．８％である。

装置＝　　６個の電極を有する非分割槽陽極：　　グラ
ファイトＮａＢｒ２６ｇ（１重量％）ＣＨ３ｏＨ２３１４ｇ（８９重量％）陰極：　　グラファイト電流密度：　６．３　Ａ　／　ｄｍ２温度：　　２７℃ 電解：　　　４．０Ｆ１モルホルムアミドで、２００１
／時の通液仕上げ処理：電解の終了後、メタノールを常圧で留去する。

残留物をジエチルケトンに溶解し、水洗する。

有機相を硫酸ナトリウムで乾燥したのち、ジエチルケト
ンを留去すると、表題のビスカル・くメートが２０６．
７　、！ｉ’得られる（融点１６７〜１４５℃、’ＨＮ
ＭＲ−及び”ＣＮＭＲスペクトルにより純粋なシス−ト
ランス混合物、ＣＩ＋１Ｈ３４０４Ｎ２としての分析（
％）、計算値：Ｃ＝６４．４、Ｈ＝９．６．０＝　１８
．１、Ｎ＝７．９；実測値：Ｃ＝６４．３、Ｈ＝９．８
．０＝１８．０、Ｎ＝７．９）。収率は６６％である。

実施例１１装置：　　６個の電極を有する非分割槽陽極：　　グラ
ファイト電解液：　○ＨＣ−ＮＨＣ’Ｈ２（）−ＣＨ２ＮＨ−Ｃ
ＨＯ３１，６ｇ（１，３重量％）ＮａＢｒ２６．！１ｌ（１１重量％）ＣＨ５ＯＨ２３１４ｇ（９７，６重量％）陰極：　　グ
ラファイト電流密度：３．３　Ａ　／　ｄｍ２温度：　　２５〜２７°Ｃ電解：　　　４．５Ｆ１モルホルムアミドで、２００１
７時の通液仕上げ処理：電解の終了後、メタノールを常圧で留去する。

残留物を塩化メチレン中に移し、臭化ナトリウム（２５
ｇ）を戸別したのち、塩化メチレンを留去すると、表題
のビスカルバメートが２９９物、Ｃ＋２ＨｚｚＮｚＯａ
としての分析（％）、計算値：Ｃ＝５５．８、Ｈ＝　８
．６、○＝　２４．８、Ｎ＝１０．８；実測値：Ｃ＝５
５．７、Ｈ＝　８．５、Ｏ＝　２４．８、Ｎ＝１０．９
）。収率は７２．６％である。

実施例１２ＣＨ，０ＯＣＮＨＣＨ２＋ＣＨ，ＮＨＣＯＯＣＨ，の電
解合成装置：　　６個の電極を有する非分割槽陽極：　
　グラファイト電解液：　　０ＨＣ−ＮＨＣ’Ｈ２−Ｃ叉ＣＨ２ＮＨ−
ＣＨＯ８０、Ｖ（３，０重量％）ＮａＥｒ　２６１　（１，０重量％）ジメチルホルムアミド１３５７．９（５１，８重量％）ＣＨ，ＯＨ１１５７ｇ（４４，２重量％）陰極：　　グ
ラファイト電流密度：　５．３　Ａ　／　ｄｍ２温度：　　　２７℃ 電解：　　　　６．６Ｆ１モルホルムアミドで、２００
４／時の通液仕上げ処理：電解の終了後、メタノールを常圧で留去し、次いでジメ
チルホルムアミドを１５７７１バールの頂部圧力で１１
０℃（塔底温度）まで留去する。

残留物を８０℃の水で浸出したのち濾過して乾燥すると
、表題のビスカルバメートが８１１ｉ得られる（融点１
８６℃、’ＨＮＭＲ−及び′３Ｃ’ＮＭＲスペクトルに
より純粋、ｅｌｌ！ＨＬＩＩＩＮ！０４としての分析（
％）、計算値：Ｃ＝５７．１、）（＝　６．４．０＝２
５゜４、Ｎ＝１１．１；実測値：Ｃ：５７．０．Ｈ＝６
゜４、Ｏ＝　２５．３、Ｎ＝１１．０）。収率は７７．
１％である。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II （Ｘは後記の意味を有する）で表わされるホルムアミド
を、式ＲＯＨ（Ｒは後記の意味を有する）のアルカノー
ル及びイオン性ハロゲン化物の存在下に電気化学的酸化
することを特徴とする、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ（Ｒは１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、Ｘは２
〜６０個の炭素原子を有する炭化水素残基を意味し、そ
の炭素原子の１個又は数個は異種原子により置き換えら
れていてよく、そしてハロゲン原子、エステル基、カル
ボニル基又はニトリル基を含有しうる）で表わされるビ
スカルバメートの製法。２、イオン性ハロゲン化物として臭化水素酸の塩を使用
することを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の
方法。３、陽極としてグラフアイト陽極を使用することを特徴
とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。４、アルカノールとしてメタノールを使用することを特
徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。５、電気化学的酸化のために、式IIのホルムアミド１〜
５０重量％、式ＲＯＨのアルカノール４０〜９０重量％
及びイオン性ハロゲン化物０．１〜１０重量％を含有す
る電解液を使用することを特徴とする、特許請求の範囲
第１項に記載の方法。６、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼III （Ｒ＾１は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｙ
は下記の基 −（ＣＨ＿２）＿５−、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 −（ＣＨ＿２）＿３−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿４−Ｏ−（Ｃ
Ｈ＿３）＿３−、−（ＣＨ＿２）＿３−Ｏ−（ＣＨ＿２
）＿２−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿２−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿３
−、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を意味する）で表わされるビスカルバメート。