JPS62205164A - 水溶性モノアゾ化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基含
有材料、特にセルロース繊維、天然又は合成ボリア電ド
ｍｆｌ＃１１ポリウレタン繊維あるいは皮革等、あるい
はそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに有用な水溶性
モノアゾ化合物並びにその適用に関するものである。

〈従来の技術〉 反応染料は鮮明な色相と良好な湿潤堅牢度を有しかつ各
種の染色法でセルロース系繊維、ポリアミド系繊維に固
着させることができることから、ξれらの繊維の浸染、
捺染用として広く用いられてきている。

近年、染色工場における染色工程の自動化、作業環境の
改善などに伴い染料の形態として従来の粉体品匿代わり
自動針量が容易な液状量に対する要望が強くなってきて
いる。

液状量にするには染料が高い水溶性と長期間の保存に耐
えうる優れた色相安定性を有することが不可欠である。

しかし、従来の染料においてはこの点において今だ充分
と言える程度ではなく、更に向上が求められている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、カラーイールド、均染性、諸堅牢度など
種々の染料特性に優れ、且つ高い水溶性と優れた色相安
定性を有する染料を見い出すことを目的に鋭意研究を行
なった結果、特定の化合物が目的とする性能を有するこ
とを見い出した。

く問題を解決するための手段〉 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（り（式中、Ａはメ
チル基、メトキシ基、塩素原子、カルボン酸基またはス
ルホン酸基で置換されていてもよいフェニレン基、また
はスルホン酸基で置換されていてもよいナフチレン基を
、モしてＸは基　−α−〇（。

または−ＣＨ，ＣＨ，Ｙ　　を示し、ξこにＹはアルカ
リの作用で脱離する基である。） で表わされる水溶性モノアゾ化合物、およびそれを用い
てヒドロキシ基または／およびカルボンアミド基含有材
料を染色または捺染する方法を提供する。

一般式（１）においてＸが−ＣＨ，ＣＨ，Ｙ　　である
場合のＹはアルカリの作用で脱離する基であり、例えば
、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等であり、好まし
いＸは、−ＣＨ纏ＣＨ，又は−ＣＨ２ＣＨ２０Ｓ０３Ｈ
である。

また一般式（りで表わされるモノアゾ化合物の中、遊離
酸の形で下記一般式（ｎ）　、　（ＩＩ）（式中、メト
キシ基は２または４位に結合する。） で表わされるモノアゾ化合物は特に好ましい化合物であ
る。

本発明化合物は遊離酸の形でもその塩の形でも存在する
ことができ、特にアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属
塩、中でもナトリウム塩又はカリウム塩が好ましく繊維
材料の染色及び捺染に使用されるときはアルカリ金属塩
が特に好ましい。

本発明化合物は、例えば以下の方法により製造すること
ができる。

即ち、一般式（１）の化合物は、下記一般式側ＸＯ５−
Ａ−ＮＨ（ＩＴ） （式中、ＡおよびＸは前記の意味を有する。）で示され
る芳香族アミンを公知の方法でジアゾ化し、下記一般式
■） で表わされるナフタリン化合物とカップリングすること
により製造することができる。

ジアゾ化反応は公知の方法により実施でき、例えば鉱酸
酸性下０〜４Ｏ’Ｃにおいて小過剰の亜硝酸ソーダを用
いて行なわれる。またカップリング反応も公知の方法に
より実施でき、例えば一般式−のジアゾ化合物を一般式
関で表わされるナフタリン化合物を含む液に加えるか又
は逆の方法により、０〜８０℃、ｐＨ８〜９で実施でき
る。

式関で表わされるナフタリン化合物は、１−アミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−８゜６−又は−４，６−ジス
ルホン酸の中和溶液に、〇−無水スルホ安息香酸を加え
、０−５０’Ｃ１ｐＨａ〜８に保つことによって反応さ
せ、引き続きｐＨ８〜１０　、４０〜１００’Ｃにおい
て０−アシル基の加水分解を行なうことにより製造でき
る。

一般式稈）で示される芳香族アミンとしては、以下の化
合物が例示できる。

１−アミノベンゼン−２−１−３−または−４−β−ス
ルフ１トエチルスルホン、１−アミノベンゼン−８−β
−ホスファトエチルスルホン、１−アミノ−４−メチル
ベンゼン−８−β−スルファトエチルスルホン、１−ア
ミノベンゼン−８−β−クロルエチルスルホン、１−ア
ミノ−４−メトキシベンゼン−８−β−スルファトエチ
ルスルホン、１−アミノベンゼン−４−β−スルフ１ト
エチルスルホン−２−スルホン酸、ｌ−アミノベンゼン
−５−β−スルファトエチルスルホン−２・−スルホン
酸、１−アミノベンゼン−５−β−スルフ１トエチルス
ルホン−２，４−ジスルホン酸、１−アミノ−２，５−
ジメトキシベンゼン−４−β−スルフ１トエチルスルホ
ン、１−アミノベンゼン−４−β−スルフ１トエチルス
ルホン−２−カルボン酸、１−アミノベンゼン−６−β
−スルフ１トエチルスルホンー２−カルボン酸、１−ア
ミノ−２−メトキシベンゼン−４−β−スルフ７トエチ
ルスルホン、１−アミノ−２−クロルベンゼン−４−β
−スルフ１トエチルスルホン、１−アミノ−・−２−メ
トキシベンゼン−５−β−スルフ１トエチルスルホン、
２−アミノナフタリン−８−β−スルフ１トエチルスル
ポン、２−アミノナフタリン−８−β−スルフ１トエチ
ルスルホン−６−スルホン酸、１−ア（）−２，５−ジ
メトキシベンゼン−４−ビニルスルホン、１−ア夫ノー
２−・メトキシ−５−メチルベンゼン−４−／−スルフ
ァトエテルスルホン、１−アミノ−２，５−ジェトキシ
ベンゼンー４−β−スルフ１トエチルスルホン、ｌ−ア
ミノ−２−ブロムベンゼン−４−β−スルファトエチル
スルホン、１−アミノ−２−ブロムベンゼン−４−ビニ
ルスルホン、ｌ−アミノベンゼン−５−ビニルスルホン
−２，４−ジスルホン酸、１−１ミノベンゼン−５−β
一本スフ１トエチルスルホンー２．４−ジスルホン酸、
ｌ−アミノベンゼン−５−β−クロルエチルスルホン−
２，４−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−８−β
一本スフ１トエチルスルホンー６−スルホン酸、２−ア
建ノナフタリンー８−ビニルスルホン−６−スルホン酸
、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン−４
−β−クロルエテルスルホン、２−アミノフェノール−
４−β−スルフ１トエチルスルホン、１−アミノベンゼ
ン−８−または−４−ビニルスルホン、１−アミノ−２
−ヒドロキシベンゼン−４−β−スルフ１トエチルスル
ホン、ｌ−アミノベンゼン−６−ピニルスルホンー２−
スルホン酸、２−アミノナフタリン−６−β−スルファ
トエチルスルホン−１−スルホン酸、２−アミノナフタ
リン−６−ピニルスルホンー１−スルホン酸、１−ア【
ノベンゼン−２−１−８−又は−４−β−チオスルフ１
トエチルスルホン、１−アミノ−４−メチルベンゼン−
８−β−チオスルフ１トエチルスルホン、１−アミノ−
４−メトキシベンゼン−８−β−チオスルフ１トエチル
スルホン、１−アミノベンゼン−４−β−チオスルフ１
トエチルスルホン−２−スルホン酸、１−アミノベンゼ
ン−６−β−チオスルフ１トエチルスルホン−２−スル
ホン酸、１−アミノベンゼン−６−β−チオスルフ１ト
エチルスルホン−２，４−ジスルホン酸、１−アミノ−
２，６−シメトキシベンゼンー４−β−チオスルフ１ト
エチルスルホン、１−アミノベンゼン−４−β−チオス
ルフ１トエチルスルホン−２−カルボン酸、ｌ−アミノ
ベンゼン−６−β−チオスルフ１トエチルスルホンー２
−カルボン酸、１−アミノ−２−メトキシベンゼン−４
−β−チオスルフ１トエテルスルホン、１−アミノ−２
−クロルベンゼン−４−β−チオスルフ１トエチルスル
ホン、１−アミノ−２−メトキシベンゼン−６−β−チ
オスルフ１トエチルスルホン、２−１ミノナフタリン−
８−β−チオスルフ１トエチルスルホン、２−アミノナ
フタリン−８−β−チオスルフ１トエチルスルホンー６
−スルホン酸、１−アミノ−２−メトキシ−６−メチル
ベンゼン−４−β−チオスルフ１トエチルスルホン、２
−アミノナフタリン−６−β−チオスルフ１トエチルス
ルホン−１−スルホン酸。このうち１−ア鳳ノー４−メ
トキシベンゼン−８−β−スルフ１トエチルスルホン、
ｌ−アミノ−２−メトキシベンゼン−６−β−スルフ１
トエチルスルホン、２−ア（ノナフタリン−６−β−ス
ルフ１トエチルスルホン−１−スルホン酸が特に好まし
く、中でもｌ−アミノ−２−メトキシベンゼン−５−β
−スルフ１トエチルスルホン、２−アミノナフタリン−
６−β−スルフ１トエチルスルホン−１−スルホン酸を
用いた場合、これに対応する染料を用いて形成した染色
物又は捺染物は、特に良好な性能を発揮する。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基及び
／又はカルボンアミド基含有材料、特にセルロース繊維
、天然又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維ある
いは皮革等、あるいはそれらの混紡繊維を染色又は捺染
して、非常に良好な染色物を与える。中でも特にセルロ
ース繊維に対し有用であり、その染色または捺染は次の
様に実施される。

即ち、吸尽法の場合、炭酸ソーダ、第三リン酸ソーダ、
苛性ソーダ等の酸結合剤の存在下に芒硝または食塩を加
えた染浴で比較的低い温度で行なわれる。また、捺染法
による染色もでき例えば重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ、第
三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤と尿素および
糊剤、好ましくはアルギン酸ソ−ダ等を含む色糊を繊維
に印捺し、中間乾燥後１００〜２００°Ｃで蒸熱または
乾熱することにより行なわれる。

更に本発明の染色は連続法により行なわれてもよいし、
コールド　パッド　パッチ染色も可能である。

本発明化合物の特徴は、ヒドロキシ基及び／又はカルボ
ンアミド基含有材料を染色又は捺染して優れた性能を発
揮する点とさらに高い水溶性、水溶液状態で長期にわた
って優れた色相安定性を有する点にある。中でもセルロ
ース繊維に対して好適であり、染色、特にその捺染にお
いて優れている。得られた染色物、捺染物は高いカラー
イールドを有し、かつ均染性に優れ、通常の諸堅牢度に
対しても良好である。特に、塩素堅牢度、−光堅牢度、
汗日光堅牢度等に優れ、かつ極めて良好な抜染性を有し
ている。さらに高い水溶性を有し水溶液状態で物理的、
化学的に優れた安定性を示す。

次に本発明を実施例によって説明する。文中、部は重量
部を示す。

実施例１ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４，６−ジス
ルホン酸１１部を水１００部に中性に溶解し、ｐＨ４〜
Ｇ、温度４０〜５０’ＣＪＣ調整しながら粉状の〇−無
水スルホ安息香＠１４部を少址ずつ加える。同温度、同
ｐＨで遊離の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
４，６−ジスルホン酸が認められなくなるまで撹拌を続
ける。その後、温度８０〜ｉｏｏ℃、ｐ）Ｉ　８〜１２
としてＯ−アシル基の加水分解を行なう。この溶液に１
−アミノ−２−メトキシベンゼン−６−β−スルフ１ト
エテルスルホン９．４部を公知の方法によりジアゾ化し
たジアゾ化液を加え、ｐｆ（５〜７、温度θ〜６℃にお
いてカップリングを行なう。反応終了後、塩化カリウム
で塩析、ｐ過、通気乾燥することにより下記構造の化合
物１８部を得た。

（１ｍａｘ　：　５１０　ｎｍ　　（水溶媒））実施例
２ 実施例１においてｌ−アミノ−２−メトキシベンゼン−
５−β−スルファトエチルスルホンを２−アミノナフタ
リン−６−β−スルフ１トエチルスルホン−１−スルホ
ン酸にかえて同様の操作でカップリングを行ない、下記
構造式の化合物を得た。

実施例８ 実施例１と同様の方法にて、下記ジアゾ成分とカップリ
ング成分から染料を合成した。

実施例４ 実施例１〜８で得られ／：各々の化合物０．８部を２０
０部の水に溶解し芒硝１０部を加え、木綿１０部を加え
て５０℃に昇温する。ついで、２０分経過後、炭酸ソー
ダ４部を加える。

その温度で１時間染色する。染色終了後、水洗、ソーピ
ングを行なって諸堅牢度のすぐれた赤色の染色物を得た
。

実施例６ 実施例１〜８で得られた各々の化合物 １５部を尿素５０部と共に熱水２００部中に溶解する。

溶液に撹拌下アルギン酸ナトリウム４０部及び水９６０
部から成る糊４００部及び重炭酸ナトリウム２０部を加
える。次いで混合物を水と糊で１０００部に調製する。

この捺染ペーストを用いて木綿織物を捺染する。乾燥後
、５分間１００〜１０８℃でステー１ングし、冷水で次
いで熱水で洗浄し、煮沸ソーピングし再び洗浄し、乾燥
する。

このようにして極めて良好な諸堅牢性を有する濃度の高
い赤色捺染物を得た。

また、実施例１で得られた化合物を常法に従って液状量
とし貯蔵後、上記と同じ方法で捺染を行ない、上記と同
様の捺染物を得た。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはメチル基、メトキシ基、塩素原子、カルボ
   ン酸基またはスルホン酸基で置換されていてもよいフェ
   ニレン基、またはスルホン酸基で置換されていてもよい
   ナフチレン基を、そしてＸは基−ＣＨ＝ＣＨ＿２または
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙを示し、ここにＹはアルカリの作
   用で脱離する基である。） で表わされる水溶性モノアゾ化合物。
2. （２）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、メトキシ基は２または４位に結合する。） で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の水溶性モノ
   アゾ化合物。
3. （３）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項に記載の水溶性モノ
   アゾ化合物。
4. （４）遊離酸の形で下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａはメチル基、メトキシ基、塩素原子、カルボ
   ン酸基またはスルホン酸基で置換されていてもよいフェ
   ニレン基、またはスルホン酸基で置換されていてもよい
   ナフチレン基を、そしてＸは基−ＣＨ＝ＣＨ＿２または
   −ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙを示し、ここにＹはアルカリの作
   用で脱離する基である。） で表わされる水溶性モノアゾ化合物を用いることを特徴
   とするヒドロキシ基および／またはカルボンアミド基含
   有材料を染色または捺染する方法。