JPS62205157A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリフェニレンスルフィド（以後ＰＰ８と略
す）部分とポリフェニレンスルフィドスルホン（以後ｐ
ｐｓｓと略す）部分とからなるブロック共重合体を含む
ブレンド相溶性に憬れ、かつ耐衝撃性の改良された樹脂
組成物に関する。

さらに詳しくは、ＰＰ８にソフトセグメントとしてＰＰ
８Ｂを化学的に結合せしめてなるブロック共重合体を必
須成分とする耐ｖｉ撃性、柔軟性などの靭性にかかる機
械的性質が改善された、種々の成形品に用いられ得るａ
脂組成物に関するものである。

（従来の技術および問題点） ＰＰＳ樹脂はナイロン、ポリカーボネート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアセタール等のエンジニアリン
グプラスチックに比べ、卓越した耐熱性、耐楽品性、剛
性を有する高性能エンジニアリングプラスチックとして
注目されている。しかしながら、この樹脂は比較的靭性
に乏しく脆弱であるという重大な欠点金有している。近
年、従来の熱架橋型ＰＰ８と異なる直鎖状ＰＰＳが開発
されつつあるが、その場合でも結晶化状態では耐衝撃性
および伸び等の靭性に乏しい。

従来、ＰＰＳの耐衝撃性を改善するためガラス綾維等の
充填剤を配合することが行なわれているが、十分でない
ために、例えば成形収縮歪によるり２ツク発生の防止に
効果がない。一方、柔軟性ポリマーとのポリマーブレン
ドは有力な方法でるるか、柔軟でかつ耐熱性、耐染品性
に優れるポリマーが少ないこと、あるいはＰＰＳとの相
溶性が不十分なため、曲げ強ざ等の機械的強度の低下、
成形品の表面状態の省化等の問題点をＭし、未だＰＰ８
（１）特徴を損なわず、ｍｔ＊撃性、柔軟性が改善され
九ＰＰＢを得るに到っていない。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記の如き状況に鑑み、耐衝撃性等の機
械的性質が改善され、かつブレンド相溶性に優れ九Ｐ　
１’　８樹脂を得るべく鋭意検討した結果、ＰＰ８部分
とＰＰＢ５部分とからなるブロック共重合体にＰＰ８お
よび／またはｐｐｓｓを混和せしめることによシ、本発
明に到達したものである。

即ち、本発明はＰＰＳ部分とｐｐｓｓ部分とから成るブ
ロック共重合体と、ＰＰ８および／″１九はＰＰ８Ｓと
からな夛、必要により充填剤を含んでなる樹脂組成物を
提供するものである。

本発明におけるブロック共重合体の成分および該共重合
る構成単位を７０モル％以上含むものが特性の優れた組
成物をもたらすことから好ましい。また、かかるＰＰＳ
はその対数粘度〔η〕（ここで、〔η〕はａ、４１／１
００ｒｄｆ）溶液なるポリマー一度において、α−クロ
ルナフタレン中２０６℃で測定し、下式 〔η）＝Ｊｎ（相対粘度）／ポリマー儂度に従い舞°出
した１直である。）がα０３〜α８０の範囲のものが好
ましい。

このポリマーの重合方法としては、へ四ゲン置換芳香族
化合物、例えばｐ−ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソー
ダの存在下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナトリ
ウムあるいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウム又は
硫化水素と水酸化ナトリウムあるいはナトリウムアミノ
アルカノエートの存在下で重合させる方法、ｐ−クロル
チオフェノールの自己縮合などがあげられるが、Ｎ−メ
チルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド系
溶媒やスルホラン等のスルホン系溶媒中で硫化ナトリウ
ムとｐ−ジクロルベンゼンを反応させる方法が適当であ
る。この際に重合度を調節するためにカルボン酸やスル
ホン酸、またはリン酸のアルカリ金属塩を添加し九シ、
水酸化アルカｌ添加することは好ましい方法である。共
重合成分として、３０モ二ル基、アルコキシ基、カルボ
ン酸基またはカルボン酸のしていても、ポリマーの結晶
性に大きく影響しない範囲でかまわないが、好ましくは
共重合成分は１０モル％以下がよい。特に３官能性以上
のフェニル、ビフェニル、ナフチルスルフィド結合など
を共重合に選ぶ場合は３モル％以下がよい。

かかるＰＰ８の具体的な製造法としては、例えば（１１
ハロゲン置換芳香族化合物と硫化アルカリとによる製法
（米国特許第２５１３１８８号、特公昭４４−２７６７
１号、特公昭４５−５３６８号および特公昭５２−１２
２４０号参照）、（２１チオフエノール類のアルカリ触
媒又は銅塩等の共存下における縮合反応による製法（米
国特許第３２７４１６５号および英国特許第１１６０６
６０号参照）、ｆ３１芳香族化合物を塩化硫黄とのルイ
スば触媒共存下に於ける縮合反応による製法（特公昭４
６−２７２５５号およびベルギー特許第２９４３７号参
照）等が挙げられる。

本発明におけるブロック共重合体は、例えばｐｐｓｓの
末端基とＰＰ８の末端基とを反応せしめることによって
得られるため、例えばＰＰ５Ｓの末端基がクロルフェニ
ル基ナトリウムスルフィド基（構造式：Ｎａ１３　　）
の如き反応性基にしておく必要がおる。かかるＰＰＳ’
ｉ得る方法として、予め重合反応時にモノマーの硫化す
）　ＩＪウム成分のｔｉｔ’ｋｐ−ジクロルベンゼン成
分に対し１〜２０モル％過剰の状態で反応させる方法が
挙げられる。

一方、本発明のブロック共重合体を構成するＰＰ５Ｓは
−として定義される。このポリマーの分子量は対数粘度
ηｉｎｈ　（ここで、ηｉｎｈはα５／１００ｍ１の溶
液なるポリマー濃度においてフェノール／１．１．２．
２−テトラクロルエタン（３：２重量比）混合溶媒中３
０℃で測定し、下式 η１ｎｈ＝ｊ？ｎ（相対粘質）／ポリマー濃度に従い算
出した値である。）が［］、０５〜ｔｏの範囲のものが
好ましい。このポリマーの重合方法としては、例えばジ
ハロ芳香族スルホンとアルカリ金属硫化物をＶ機アミド
溶媒中で反応させる方法（米国特許第４１０２８７５号
参照）が挙げられる。

本発明のブロック共重合体を合成する際に用いるＰｒＢ
６あり、これを得る方法としては、ポリマー合成反応時
にジハロ芳香族スルホンの量をアルカリ金属硫化物の童
に対し、例えば５モル％過剰の状態で反応させる方法（
米国特許第４３０１２７４号参照）が挙げられる。

本発明の方法においてｐｐｓｓとＰＰ５Ｏ共重合反応を
行なう際、第３成分としてジハロ芳香族スルホンあるい
は硫化す）　ＩＪクム等の結合剤を添加する方法を用い
ることもさしつかえない。また、ブロック共重合体であ
る本発明の目的を逸脱しない範囲で、ＰＰ８とｐｐｓｓ
のいずれか一方のポリマーの存在下に他方のそツマ−成
分を重合し、最終的に共重合体を得る方法を用いること
もできる。

また、共重合反応する際、ＰＰ８とＰＰ５８の末端反応
性基の数を同じセすることは、収率よくブロック共重合
体が得られ最も好ましい。一方、いずれか一方の成分の
末端基数が過剰の場合、反応終了後、未反応のホモポリ
マー成分のみを分別あるいは抽出除去することによって
ブロック共重合体のみを回収することができる。

共重合反応において使用される溶ｍは、その温度および
圧力において実質的に液状である有機極性溶媒が好まし
い。

具体的には、ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチル
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、ε−
カプロラクタム、Ｎ−・メチル−Ｃ−カグロラクタム、
ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチル尿Ｌｌ、３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン等のアミド、尿素お
よびラクタム類；スルホラン、ジメチルスルホラン等の
スルホン類：ベンゾニトリル等のニトリル類；メチルフ
ェニルケトン等のケトン類等およびこれらの混合物を挙
げることができる。これらの溶媒のうちでは、アミド類
、ラクタム類あるいはスルホン類等の非プロトン性Ｖ機
極性溶媒を使用することが特ＫｔＦｆましい。Ｍ機極性
溶媒の使用量はポリマー成分の量に対する重量比で２〜
２０の範囲で、好ましくは３〜１０の範囲である。

ブロック化反応による共重合反応生成物が化学的に結合
したＰＰＳとＰＰ８８とのブロック共重合体であること
は、得られたポリマー１ｐｐｓｓの良溶媒であるフェノ
ール／テトラクロルエタン（３：２重量比）混合溶媒で
くシ返し抽出した後、抽出液中にｐｐｓｓがもはや含ま
れないにもかかわらず、ポリマー中にこの成分が存在し
ていることで確かめられる。一方、共重合反応生成物中
に未反応のＰＰＳが含まれるかどうかは、その生成物を
ＰＰＳの良溶媒であるα−クロルナフタレンを用い分別
沈澱を行ない、ｐｐｓホモポリマーが存在するか否かで
確認できる。

また、共重合反応する際、ＰＰ８とＰＰ５Ｂとの割合は
目的とする特性によって異なるが、ＰＰ８Ｂ成分とＰＰ
Ｓ成分との重量比が一般的には１〜？９／／？−／１、
好ましくは５〜９０／９５〜１０の範囲である。上記ｔ
ｆｔ比が１／９９未満であればポリサルホンによって付
与される酎［ｉ撃性等の効果が発現できず、また、９９
／１ｆ：越えると本特許の目的とする効果が得られず好
ましくない。

尚、本発明で用いられるブロック共重合体は対数粘度〔
η〕（ここで、〔η〕は（Ｌ４．９／１００−の溶液な
るポリマー濃度においてα−クロルナフタレｙ中２０６
℃で測定し、下式 〔η）＝ｊｎ（相対粘度）／ポリマー嬢度に従い算出し
た値である。）が００３〜ｔｏの範囲であるものが好ま
しい。

本発明の樹脂組成物は、前記ブロック共重合体３〜１０
０重量部、より好ましくは１０〜１００重量部に対して
ＰＰ８を併用する場合にはＰＰＳを好ましくは１〜９７
１ｍ［置部、よシ好ましくは１０〜９０重量部、ＰＰａ
Ｓを併用する場合にはＰＰ５Ｂを好ましくは１〜６０重
量部、よシ好ましくは１０〜４０′Ｎ量部含有するもの
でおる。尚、本発明の樹脂組成物は該ブロック共重合体
を３〜１００重量部分含むことによシ耐倫撃性の改善効
果が大きく、よシ相溶性に優れたものとなる。

又、本発明の樹脂組成物は前記ブロック共重合体を製造
する際にＰＰＳ成分またはＰＰ８Ｂ成分のいずれか一方
を過剰量にして反応せしめることＫよシ得ることができ
る。

その際、遊離のＰＰＳおよびＰＰ８８が官有されている
ことは、ＰＰ８８の良溶媒であるＮ−メチルピロリドン
やフェノール／テトラクロルエタン混合溶媒でくり返し
抽出した後のポリマー中に一定量のＰＰ８８が含まれて
いることで確かめられ、一方、ＰＰ８ホモポリマーが混
在しているかどうかはα−クロルナフタレンを用いる分
別沈澱集線によって確かめることができる。

本発明組成物には、強坂、耐熱性、寸法安定性等のエン
ジニアリングプラスチックとしての性能を改善するため
に、任意の充填剤を組成物中７０重量％以下含有せしめ
ることができる。充填剤として具体的には、ガラス繊維
、炭素繊維、チタン鈑カリウム、アスベスト、炭化ケイ
素、セラミック繊維、金属繊維、窒化ケイ素などの繊維
状強化剤硫酸バリウム、硫酸カルシウム、カオリン、ク
レー、パイロフィライト、ベントナイト、セリサイト、
ゼ第２イト、マイカ、雲母、ネフエリンシナイト、メル
ク、アタルバルジャイト、ウオラストナイト、ＰＭＦ、
、フェライト、硅酸カルシウム、炭濱カルシウム％　Ｆ
！Ａ、ｎマグネシウム、ドロマイト、三酸化アンモン、
酸化亜鉛、ば化チタン、酸化マグネシウム、岐化鉄、二
酸化モリブテン、黒鉛、リチウムカーボネート、石コウ
、ガラスピーズ、ガラスバルーン、石英粉などの無機充
填剤アラミド綾維などの有機系の強化剤などが挙けられ
る。これらの強化剤又は充樋剤を加える場合、公知のシ
ランカップリング剤を用いることができる。

その他にベンゾトリアゾール基やイミダゾール基金上す
る化合物、カーポジイミド化合物等の熱安定性に効果の
ある添加剤等を本発明の組成物に添加することができる
。

また、本発明組成物には、本発明の目的を逸脱しない範
囲でポリフェニレンオキサイド、ボリアリレート、ポリ
アミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリイミド全芳香族ポリエステル等のい
わゆる液晶ポリマー等の熱０」塑性栃ｊｊｈ″、ノボラ
ック型エポキシ便脂等のエポキシ￥ＵＩＩＭ、ホリエチ
レン、ポリプロビレ／等のポリオレフィン類、マレイン
ｆｉＬ＆性ボリブロビレンマＴのα−オレフィン共重合
体、あるいはナイロン１１／ポリエーテル糸ポリアミド
エラストマーや水素化共役ジエン／スチレンコポリマー
等の熱可塑性エラストマ・−等を’ｉ３有せしめること
ができる。

本発明組成物の調製は、撞々の公知の方法で可能である
。

例えば、原料を予めタンブラ−又はヘンシェルミキサー
のような混合機で均一に混合し、１４１１または２帖の
押出擾に供給して２３０〜４００℃で溶融混練したのち
、ベレット化する方法金とることができる。

（発明の効果） 本発明の値脂組成物はＰＰＳ部分とＰＰ８８部分とから
なるブロック共重合体を含むため、１ｊｙｔＪｒ撃性等
の機械的性質が優れ、電気・電子部品等のＰＰ８の従来
用途でおる射出成形品あるいは圧縮成形品用途のみなら
ず、締維、シート、フィルム、チューブ等の押出成形品
用、ブロー成形品、トランスファー成形品用等に用いる
ことができる。

（実施例） 次に、本発明を実施例によシ具体的に説明するが、末完
明紘これらに限定されるものではない。

実施例１、比較例１，２ へ）末端クロルフェニル％ｐＰ　Ｐ　Ｓ　８の合成１０
１オートクレーブにＮ−メチルピロリドン１ｑｓ。

１％硫化ナトリウム２．７水塩６５５！ｉ（５，０モル
）、水酸化ナトリウム２．ＯＮ、およびビス（ｐ−クロ
ルフェニル）スルホン１４３６ｇ（５，０モル）を仕込
み、窒素雰囲気下、２００℃まで昇温しその温度で攪拌
下６時間反応させた。

次いでこの糸にビス（ｐ−クロルフェニル）スルホン７
２ｙ（α２５モル）をＮ−メチルピロリドン２００．９
に溶かした液を添加し、さらに１時間反応させた。反応
容器を冷却後、内容物を取出し、熱水とアセト／で数回
洗浄し、ポリマーケーキをｆ別した。このケーキを８０
〜１５０”Ｃで減圧乾燥し、淡褐色のポリマー１１９Ｏ
Ｎを得た（収率９６％）。このポリマーの対数粘度ηｉ
ｎｈ、（ここで、ηｉｎｂは（１５ｇ／ｌ　００ｍの溶
成なるポリマー濃度においてフェノール／１．１．２．
２−テトラクロルエタン（３：２重量比）混合溶媒中６
０℃で測定し、下式η１ｎｈ＝Ｉｎ（相対粘度）／ポリ
マー濃度に従い算出した値である。、）は［Ｌ２２であ
った。

の）末端すｌ−ＩＪウムスルフィド基型ＰＰＳの合成Ｉ
Ｃ１ｌオートクレーブにＮ−メチルピロリドン３１０ｎ
ｙと硫化ナトリウム２．７水塩１００９．９（７，７モ
ル）および水数化ナトリウム３．５１［１０９モル）全
仕込み、窒素雰囲気下、２００℃まで約２時間かけて攪
拌しながら昇温しで２２０ｄの水を留出させた。反応系
を１５０℃に冷却した後、ｐ−ジクロルベンゼン１０２
１（７，０モル）、Ｎ−メチルピロリドン７０（［’ｔ
−加え、２３０℃でｔ５時間、次いで２６０℃で２時間
反応させた。重合終了時の内圧はｚＯゆ乙がであった。

反応容器を冷却後、内容物の一部をサンプリングしｅ別
した後、ケーキヲ熱水で３回煮沸洗汐し、さらにアセト
ンで２（ロ）ｖｃ浄した後、１２０℃で乾燥して淡灰褐
色粉末状ＰＰ８ポリマーを得た（収率的９４％）。この
ポリマーの対数粘度〔η〕（ここで、〔η〕はポリマー
濃度ｃＬ４，９／１００ｉｔｊ、α−クロルナフタレン
中２０６℃で測定し、〔η〕＝ノｎ（相対粘度）／ポリ
マー濃度に従い算出した値である）はα１４であった。

０）ブロック共重合体の合成 上記のｐｐｓ重合重合金混合物２３７０と前述の末端ク
ロルフェニル基型ＰＰ８８３０［１およびＮ−メチルピ
ロリドン１２００ｇを加え、窒素パージ後密封し２２０
℃まで昇温し、この温度で３時間反応させた。反応容器
を冷却後、内容物をＰ別し、固形分をＮ−メチルピロリ
ドンで２回洗浄した後、熱水で３回煮那洗浄した。得ら
れたケーキを１２０℃で５時間乾燥して４８６ｇの淡褐
色初末状ポリマーを得たこのポリマー〔η〕はα１９で
あった。

また、このポリマーの赤外線吸収スペクトルを測定した
ところ、ＰＰ８とＰＰ８８０Ｍ収以外のピークは観察さ
れず、かつ１３２０ｍ−１，６２Ｍ１　　および４８０
ｃｍ　’に見られる特性吸収の強度からｐｐｓｓを定量
したところ、ポリマー中に４６．０重量％含まれていた
。同時に、ポリマーの元素分析を行ない、イオウ含量を
定量したところ、２７、８７％の値を示し、ポリマー中
にＰＰ８Ｂが４６．０重量％含まれていることを確認し
た。

さらに、上記ポリマーの溶媒抽出実験を行なった。即ち
、−を分散させ、１００℃で未反応のＰＰ８８を抽出除
去することを試みた。しかし、ＰＰ１３８は全く溶出せ
ず、かつ抽出実験後回収した上記ポリマーの赤外線吸収
スペクトルの測定よシＰＰ８８の含量は４６０重景％で
おった。

これらの結果から、本実施例の共重合反応生成物がＰＰ
８とＰＰ８８が化学的に結合したブロック共重合体であ
ることを確認した。

〕　組成物の調製 上記ブロック共重合体を２６０℃で７時間熱処理した後
、これの５０１ｊＬ量部に対して米国フィリップス・ペ
トローリアム社のＰＰＳライドンＰ−４を５０重量部配
合した混合物’１３０１ｍの２＠押出機を用いて加熱ａ
練しペレット化した。このペレツ）’ｉ３３０℃で射出
成形しテストピースを作成した。人８ＴＭ　　Ｄ−１２
３８（３１５℃、５ｋｇ荷重）の方法にてメルトフロー
・インデックス（ＭＩ値と略す）、人８ＴＭ　　Ｄ−７
９０の方法にて曲は強度、Ａ８ＴＭ　　Ｄ−２５６の方
法にてアイゾツト衝隼強度を測定した。また、外観相溶
性は肉眼にて観察し、成形品の剥離状態はテストピース
破断面に接着テープを付着させた掻取シ除く方法で剥離
試験を行った後の状態を肉眼にて観察した。

比較例１においては、本実施例で合成したＰＰ８８とｐ
ｐｓ粉末とを用い、ｐｐｓｓｔ量が４ａＯ重量％になる
ように混合したもの５０重量部及び上記ライドンＰ−４
を５０重量部配合したものを上記の方法に従い、テスト
ピースを作成し物性を測定した。

さらに、比較例２において、本実り例と同様の方法で得
られたＰＰＢ粉末単独の場合についても同様のテストピ
ースを作成し物性を測定した。その結果を表−１に示す
。

表　　−１ 本発明の組成物の場合はＰＰＳ単独あるいはＰＰ８／Ｐ
Ｐ５８混合物に比べ、そのＭＩ値が低下しておυ、ブロ
ック共重合体を含むことによる溶融粘度の増大を示して
いる。また、外観および成形品剥離状態からブロック共
重合体は分散性が良く、ミクロ相分陥を引き起こしてい
ると推察される。

それゆえに、本発明の組成物は曲げ弾丸、４Ｊ！＃寧強
度ともに・混合物に比べ著しく向上しておシ、耐＃軍性
の改良されたものであることを示している。

実施例２ 実施例１で得られたブロック共重合体を２６０℃で７時
間熱処理したもの８０Ｊｋ量部に対して、実施例１で合
成したＰＰ５８を２０′Ｍ量部配合した混合物を、実施
例１と同様にしてベレット化および射出成形してテスト
ピースを作成し物性を測定した。結果を表−２に示す。

実施例３ 硫化ナトリウムと共にＰ−トルエンスルホン酸ナトリウ
ム１６２９ｇ（ａＯモル）を添加した以外は実施例１と
同様の方法で末端ナトリウムスルフィド基型ＰＰ８重合
物を合成した。一部サンプリングし〔η〕を測定したと
ころ（１３１でめった。

この重合混合物の一部３７４０１１と実施例１と同様の
方法で合成した末痛クロルフェニル基型ｐｐｓｓ（η１
ｎｈ＝α２６）２１０ＪＦおよびＮ−メチルピロリドン
８００Ｉｉを庇ぜ、窒素パージ後密封し２２０℃まで昇
温し、この温度で６時間反応させた。実施例１と同様に
処理し、灰褐色粉末状ポリマーを得た。このポリマーの
〔η〕はα３４であった。また、赤外線吸収スペクトル
を測定したところ、ＰＰ８Ｓが２ａ５重量％含まれてい
た。実施例１で記述した抽出実験を行なった結果、ＰＰ
ＳおよびＰＰ８Ｂの単独ポリマーは殆んど回収されなか
ったことから、本実施例で得られたポリマーの殆んどが
ブロック共重合体でおることを確認した。

上記共重合体２０重量部に対してＰＰ８ライドンＰ−４
を６８重量部、本実施例のＰＰｇＳを１２重量部配合し
たものを実施例１と同様にしてテストピースを作成し物
性を測定した。結果を表−２に示す。

実施例４、比較例６ 実施例１で得られたブロック共重合体音２６０℃で７時
曲熱処理したもの２４重量部に対して、ｐｐｓライト／
ｐ−４を３６重量部および市販のガラス繊維（旭ファイ
バー・グラス製０８−０３Ｍ人４１９）４０重量部を混
合し、２軸押出機にて加熱混練、ベレット化後３３０℃
で射出成形しテストピースを作成した。

一方、比較例３として、実施例１で得られたＰ　Ｐ　Ｓ
　８ｆ１ａ４重景％含むＰＰ８とＰＰ５Ｂの混合物を本
実施例の樹脂成分の代わりに用い、同様にしてテストピ
ースを作成し物性を測定した。

表−２に示したように、本発明による共重合体組成物は
ガラス繊維とのコンパウンドにおいても曲は強度、劇備
撃強度共に良好な結果を示した。

実施例５ 実施例１と同様の方法で、重合触媒として酢酸リチウム
２水和物を硫化ナトリウムと等モル用い末端クロル７エ
二ル基型ＰＰ５Ｓ（η１ｎｈ＝α５１）を合成した。一
方、硫化ナトリウムと共に等モルの酢酸ナトリウムを添
加した以外は実施例１と同様の方法で末端ナトリウムス
ルフィド基型ＰＰ８重合反応物を合成した。一部サンプ
リングし、〔η〕を測定したところα６０であった。こ
の重合混合物の一部と上記ＰＰ５８との共重合反応によ
って〔η〕がα３９の粉末ポリマーを得た。このポリマ
ーはＰＰＳ／ＰＰ５Ｓブロック共重合体成分が４６重量
％およびＰＰＳ成分が５４重量％から成る組成物であっ
た。

上記共重合体組成物をペレット化および射出成形してテ
ストピースを作成し物性を測定した。

結果を表−２に示す。

実施例６ 実施例５で侍られた共重合体組成物４０Ｍ量部に対して
市販のガラス繊維３０重量部および炭酸カルシウム３０
重量部を混合し、同様にしてテストピースを作成し物性
を測定した。

結果を表−２に示す。

７・″ ／″′ ／′ ７／″ 手続補正病 昭和６１年１１月 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年弔許願第４８１１０号 ２、発明の名称 樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 〒１７４東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８８
）大日本インキ化学工業株式会社代光者川村茂邦 ４、代理人 〒１０３東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本イ
ンキ化学工業株式会社内 電話東京（０３）　２７２−４５１１　（大代表）（８
８７６）弁理士　高　橋　勝　利 ６、補正の内容 し日　　（１）　　明細書第４頁第１０行の「７０モル
チ以上含むもの」を 「３０モルチ以上、特に７０モルφ以上含むもの」に訂
正する。

（２）同書第１５頁最下行の 「ポリイミド全芳香族ポリエステル等」を「ポリイミド
、ポリエーテルイミド、ポリサルホン、ポリエーテルサ
ルホン、ポリカーボネートあるいは全芳香族ポリエステ
ル等」に訂正する。

（３）同書第２１頁第６行と第７行との間に次の文を挿
入する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリフェニレンスルフィド部分及びポリフェニレンスル
   フィドスルホン部分からなるブロック共重合体と、ポリ
   フェニレンスルフィドおよび／またはポリフェニレンス
   ルフィドスルホンとからなり、必要により充填剤を含ん
   でなる樹脂組成物。