JPS62199638A

JPS62199638A - 自消性ポリエチレン組成物

Info

Publication number: JPS62199638A
Application number: JP4023386A
Authority: JP
Inventors: Iwao Ishino; 石野　巖; Akihiko Ono; 大野　昭彦
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1986-02-27
Filing date: 1986-02-27
Publication date: 1987-09-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電線被覆や管等の押出成形、家電容器や電線
コネクタ等の射出成形等の分野に好適な、機械的性質の
点で実用性の著しく改良された自消性樹脂組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

近年、電線ケーブル等に使用される樹脂材料に対する難
燃化の要求は著しく高まっている。

熱可塑性樹脂の難燃化方法としては、酸化アンチモンと
ハロゲン化物とをブレンドする方法があるが、この方法
による自消性組成物は、火災時に有毒ガスが発生する危
険が生じる。

このことから、有毒ガスの発生が全くなく、かつ添加剤
としての毒性も全く問題のない水酸化〆グネシウムカ（
着目されている。

熱可塑性樹脂に水酸化マグネシウムを配合して難燃性を
附与させる方法はすでに公知であり、また、その組成物
にさらにカーボンブラックを配合することによりさらに
難燃性を向上させ得ることも知られている（特開昭５１
−４６３４１号公報）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、十分な難燃性を附与するためには多量の
水酸化マグネシウムの配合が必要であり、その結果、か
かる組成を有する樹脂の引張強度、引張伸びおよび耐寒
性の点で実用性能上満足のいくものを得るのが極めて困
難であるといった欠点があった。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、多量の水酸化マグネシウムの配合された樹脂
組成物の上記欠点を解決すべく詳細に実験を行なった結
果、ベースレジンとして特定の結晶性ポリオレフィン、
即ち、直鎖状低密度ポリエチレンを選び、それに特殊な
低結晶性又は非晶性オレフィン共重合体および微細水酸
化マグネシウムを特定量配合した組成物のみがこの目的
を達成しえることを見い出して為されたものである。

即ち、本発明は、「（Ａ）直鎖状低密度ポリエチレン２
０〜９５重量％および（Ｂ）低結晶性又は非晶性オレフ
ィン共重合体８０〜５重量％の重合体成分に、（Ｃ）平
均粒径０．２〜２ミクロンの水酸化マグネシウムを（＾
）　、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量に対して３５〜
８０重量％含有せしめてなることを特徴とする自消性ポ
リエチレン組成物」である。

〔作　用〕

本発明で用いる上記（Ａ）成分の直鎖状低密度ポリエチ
レンは、エチレンにエチレン以外のα−オレフィンを、
密度が０．９００〜０．９４０　ｇ／ｃｍ３、好ましく
は０．９１０〜０．９３０　ｇ／ｃｍ３となるように共
重合したものが適する。

中でも、α−オレフィンがブテン−１、ヘキセン−１，
４−メチルペンテン−１およびオクテン−１の中から選
ばれたものが好ましく、メルトフローレート〆（ＭＦＲ
）については０．０５〜５０ｇ／１０分、さらには０．
１〜５ｇ／１０分のものが好ましい。

特に、α−オレフィンがブテン−１、ヘキセン−１のも
のがよい。

この特定ポリエチレンは、市販のものから適宜選択して
使用することができる。

次に、本発明で用いる上記（Ｂ）成分の低結晶性又は非
晶性オレフィン共重合体は、比容法で測定した結晶化度
が４０％以下、好ましくは３５％以下のものが適する。

中でも、炭素数が８以下のα−オレフィン（エチレンを
含む）同志、またはこれにジエンを含有させた共重合体
で、密度が０．８５〜０．９０　ｇ／ａｍ３、好ましく
は０．８６〜０．８９　ｇ／ｃｍ’のものが好適である
。これらには、たとえば、エチレンとプロピレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペン
テン−１、オクテン−１等のα−オレフ、イン、さらに
は場合によりジエンとの共重合体も含まれるが、好、ま
しいものにはエチレン、プロピレンおよびブテン−１の
中から選ばれた少な（とも２成分からなる共重合体（ゴ
ムを含む）がある。

特にエチレン−ブテン−１共重合体（ゴムを含む）がよ
い。

また、本発明で用いる上記（Ｃ）成分の水酸化マグネシ
ウムは、平均粒径が０．２〜２ミクロン、好ましくは０
．５〜１ミクロンのものであり、表面処理を行なったも
のでもよい。表面処理の方法としては、水酸化マグネシ
ウムの製造時に、界面活性剤等の改質剤を配合しても良
いが、製造後に所望の単量体又はオリゴマーを用いて表
面変性しても良い。特に、メカノケミカル反応によって
表面変性すると良好である。

これら成分（Ａ）　、ＣＢ）および（Ｃ）成分の配合割
合は、（Ａ）直鎖状低密度ポリエチレン２０〜９５重量
％およびＣＢ）低結晶性又は非晶性オレフィン共重合体
８０〜５重量％からなる重合体成分に、（Ｃ）水酸化マ
グネシウムを（Ａ）　、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計
量に対して３５〜８０重量％、好ましくは４５〜６５重
量％で用いる。

成分（Ａ）と同（Ｂ）の好ましい配合割合は、（八）４
０〜８５重量％および（Ｂ）６０〜１５重量％である。

成分（Ｂ）の配合割合が、成分（Ａ）と同（Ｂ）の合計
に対して５重量％未満のときは、水酸化マグネシウムの
多量添加による性能低下（引張強度、同伸び、耐寒性）
の防止、成形特性の向上が期しがたく、また、８０重量
％超過では熱安定性が悪化する。

なお、成分（Ａ）の樹脂を用いないときは、機械的強度
と耐久性の不満足なものしか得られない。

また、成分（Ｃ）の配合量が上記未満のときは、自消性
とならず、一方、上記範囲超過のときは成形特性が著し
く低下する。

なお、本発明組成物には他の付加的成分を本発明の効果
を損わない範囲で配合することができる。

付加的成分としては、たとえば、酸化防止剤、銅害防止
剤、中和剤、紫外線吸収剤、着色剤、架橋剤、無機充填
剤等がある。

特に、付加的成分としてのカーボンブラックは、本発明
組成物１００重量部に対して０．０５〜２０重量部用い
ると、成形特性を悪化させずに難燃性を向上させること
ができる。

また、流れ性向上剤として、脂肪酸またはその誘導体（
塩、エステル、アミン、アミド等）を配合することも好
ましい。

本発明組成物の製造は、上記の必須成分および等によっ
て混練して行なわれる。

配合順序は任意である。即ち、いくつかの成分のみを予
め混練してマスターバッチとし、これに残りの成分を配
合してもよいし、また、全成分を混合した後に混練して
もよく、または各成分を所望の順に順次配合していって
もよい。なお、カーボンブラックを使用する場合は、こ
れを樹脂に混練したマスターバッチを予め製造し、この
ものを、樹脂と水酸化マグネシウムとの混練物に配合す
る方法、または、樹脂と水酸化マグネシウムを混練した
ものとカーボンブラック粉末とをトライブレンドして混
練する方法がよい。

成形は、上記のように組成物ペレットとしたものを用い
るのが一般的であるが、マスターバッチ法や、トライブ
レンド法では配合後、または配合しつつ成形することも
できる。

〔発明の効果〕

本願発明は、ベースレジンとして特定のポリエチレンを
選び、これに低結晶性又は非晶性オレフィン共重合体と
微細な水酸化マグネシウムを特定量配合することによっ
て、自消性、引張強度、同伸び、耐寒性、耐久性、成形
性等の改善された組成物となしたものである。これによ
り、実用性能が満足されるといった著しい効果が奏−さ
れた。

〔実施例〕

実施例■ 第１表に示す各組成物は、バンバリーミキサ−を使用し
て、１６０℃で１０分間混練を行なったのち造粒して作
成した。

得られた組成物について破断点、引張強度、同伸び、脆
化温度、酸素指数、耐熱性および成形性を評価し、結果
を第１表に示した。

各評価方法は、下記の通りである。

イ）引張強度および同伸び・・・ＪＩＳ　Ｋ６７６０準
拠（１ｍｍプレスシート、引張速度２００鰭／ｍ１ｎ）
口”）　ｌｆｆ１化温度・・・ＪＩＳ　）（６７６０準
拠（２＋ｎプレスシート）ハ）耐熱性・・・１００℃ギ
ヤーオーブン中での２４時間後の変形度合観察二）酸素指数・・・ＪＩＳ　Ｋ７２０１準拠（３ｍプレ
スシート）ホ）成形性・・・２０ｎｉ径押出機（Ｃ／Ｄ
　２０、圧縮比３．５）を用いて２００℃で３鶴径のス
トランドを押出し、その外観を目視観察した。

実施例１〜４では、いずれの性能も実用上満足のいくも
のであった。

これに対し、比較例１．２，４．６では、引張強度、同
伸びおよび脆化温度が劣り、また、比較例３，５．７で
は、引張強度、同伸びおよび脆化温度は良好なものの耐
熱性が不良であった。

一方、比較例８では、難燃性が十分附与されておらず、
また、比較例９では成形性が不良であった。

なお、表中、用いた成分は次の通りである。

（直鎖状低密度ポリエチレン）ＬＬ−１：エチレン−ブテン−１共重合体（密度０．９
１９　ｇ／ｃｓ３、ＭＦＲ０，５ｇ／１０分）ＬＬ−２
：エチレンーヘキセンー１共重合体（密度０．９２０　
ｇ／ｃｍ’　、ＭＦＲ２，２ｇ／１０分）（低結晶性又
は非晶性オレフィン共重合体）ＥＢ樹脂：エチレン−ブ
テン−１共重合体（結晶化度１６．５％、密度０．８９
ｇ／ｃＩＩ’）ＥＢゴム：エチレン−ブテン−１共重合
体く結晶化度Ｏ％、密度０．８６　ｇ　／ｃｍ’　）（
水酸化マグネシウム）Ｍｇ（ＯＨｈ　　：平均粒径０．８ミクロン実施例■ 第２表に示す各組成物を、上記の例と同様にして作成し
、評価した。その結゛果は第２表の通りである。

実施例５および６は、実施例１および２の各組成物にカ
ーボンブラックを配合して自消性をさらに向上させた例
である。

しかしながら、カーボンブラックは、適量用いないと効
果がなく　（対照例１）、また、弊害が現れる（対照例
２）。

このように、カーボンブラックの併用は、適量であれば
、自消性のほか耐候性の向上に効果のあることも期待さ
れる。

（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】１　（Ａ）直鎖状低密度ポリエチレン２０〜９５重量％
および（Ｂ）低結晶性又は非晶性オレフィン共重合体８
０〜５重量％の重合体成分に、（Ｃ）平均粒径０．２〜
２ミクロンの水酸化マグネシウムを（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）成分の合計量に対して３５〜８０重量％含有せ
しめてなることを特徴とする自消性ポリエチレン組成物
。２　（Ａ）直鎖状低密度ポリエチレンが、エチレンと、
ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１お
よびオクテン−１からなる群より選ばれた少なくとも１
種のα−オレフィンとの共重合体で、密度が０．９００
〜０．９４０ｇ／ｃｍ＾３である特許請求の範囲第１項
記載の組成物。３　（Ｂ）低結晶性又は非晶性オレフィン共重合体が、
ジエンを含有してもよいα−オレフィン（エチレンを含
む）の共重合体で、密度が０．８５〜０．９０ｇ／ｃｍ
＾３の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の組成物。４　（Ｂ）低結晶性又は非晶性オレフィン共重合体が、
エチレン、プロピレンおよびブテン−１の中から選ばれ
た少なくとも２成分からなる共重合体である特許請求の
範囲第３項記載の組成物。５　（Ｂ）低結晶性又は非晶性オレフィン共重合体が、
エチレン−ブテン−１共重合体である特許請求の範囲第
４項記載の組成物。