JPS62199604A

JPS62199604A - 耐熱・耐熱水性透明注型板

Info

Publication number: JPS62199604A
Application number: JP4025986A
Authority: JP
Inventors: Terukuni Hashimoto; 橋本　輝国; Masao Niki; 仁木　正夫; Tsugushige Iwaki; 岩城　二滋; Masaaki Kitatani; 政明北谷
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1986-02-27
Filing date: 1986-02-27
Publication date: 1987-09-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は耐熱性、特に耐熱水性に優れた建築用材として
使用し得る透明注型板に関するものであるＯ（従来の技術〕従来より、メチルメタクリレートの重合物をメチルメタ
クリレートに溶解したメチルメタクリレートシラツブを
注型・硬化せしめた透明注型板や、不飽和ポリエステル
樹脂を注型・硬化せしめた透明注型板は公知であり、ド
ア板、採光板、インテリア、照明器具等に広く用いられ
ている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、これら公知の技術で得られる透明注型板は、い
ずれも耐熱性や耐熱水性に劣り、使用条件や使用環境に
制約があった。

即ち、メチルメタクリレートシラツブは、硬化物の熱変
形温度が９０〜１００℃と低く、かつ耐溶剤性も悪いた
め、該シラツブから得られる透明注型板は、熱変形し易
く、溶剤に接触すれば表面が浸されて白化不透明となる
欠点がある。

又、不飽和ポリエステル樹脂より得られる透明注型板は
、熱変形は少ないが、高温にさらされると熱劣化して変
色し易く、かつ、熱水にさらされると表面の光沢を失い
、不透明になシ易い欠点を有している。

従って、これら従来の透明注型板は、耐熱・耐熱水性や
、耐溶剤性を要求される用途、例えば浴槽、洗面化粧台
、鏡台２発熱光源照明器具、ゲタン、カウンター類、・
・・・・・等には使用できな≠か、使用できても使用条
件を限定して用いられている。

本発明は、かかる現状の改良７行うのを目的とするもの
であって、耐熱・耐熱水性や耐溶剤性に優れた透明注型
板を提供するものである。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明者ら
が種々検討した結果、特定の単量体を特定割合で混合し
注型・硬化せしめたものが、よくその目的を達成するこ
とを見出して本発明を完成させたものである。

即ち、本発明は、脂肪族多官能（メタ）アクリレ−）　
（Ａ）−０〜５５重［４、芳香族ビニル化合物（Ｂ）■
Ｏ〜１■重！＝１およびモノ（メタ）アクリレートモノ
マー（Ｃ）０〜−５重８４（ただし、（Ａ）　、　（Ｂ
）および（Ｃ）取分の合計は１００重量係である。）か
らなる単量体混液を注型・硬化せしめてなる耐熱・耐熱
水性透明注型板に関するものである。

本発明に使用される脂肪族多官能〔メタコアクリレート
（Ａ）とは、エチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、デ
チレングリコールジ（メタコアクリレート、ネオベンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ・母ントリ
（メタコアクリレート、ジ（ンタエリスリトールベキサ
（メタコアクリレートなど！含むものである。耐熱性の
点からいえば、例えばトリメチロールグロノ４ントリ（
メタ）アクリレートに代表される３官能以上の（メタ）
アクリレートが望ましい。

芳香族ビニル化合物（Ｂ）ｌｃｄ、例えばスチレン。

α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベ
ンゼンなどがある。中でも経済性の点からスチレンが望
ましい。

モノ〔メタ〕アクリレートモノマー（Ｃ）は、分子中に
１個の（メタコアクリロイル基を有する〔メタコアクリ
レートであり、例えばメチル〔メタコアクリレート、ｎ
−ブチル〔メタコアクリレート、ｔ−ブチル（メタコア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート
等の脂肪族モノ（メタ）アクリレート類；シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート等の脂環式モノ（メタ）アクリ
レート類；フェニル（メタコアクリレート等の芳香族モ
ノ（メタ）アクリレート類などがある。中でも、経済性
や得られる注型板の透明性の点からメチルメタクリレー
トが望ましい。

単量体混液中の脂肪族多官能〔メタ〕アクリレ−）　（
Ａ）　、芳香族ビニル化合物（Ｂ）およびモノ（メタ）
アクリレートモノマー（Ｃ）の割合は、（Ａ）が２０〜
５５重量係、（Ｂ）が８０〜１０重量、％、（Ｃ）が０
〜３５重を係（ただし、　（Ａ）　、　（Ｂ）および（
Ｃ）成分の合計は１００重量係である。）の割合である
。

単量体混液中の脂肪族多官能（メタコアクリレート（Ａ
〕の割合が前記範囲より少ないと、得られる透明注型板
の熱変形温度が低下し、耐熱水性も低下する。逃に脂肪
族多官能（メタ〕アクリレ−）　（Ａ）の開戸が前記範
囲より多くなると、架橋密度が増して耐熱性は向上する
が、成形硬化時にクラックが生じ易くなり、透明な注型
物が得られなくなる。また、芳香族ビニル化合物（Ｂ　
ＡＪ合が前記範囲よシ多くなると、得られる注型板の耐
熱・耐熱水性が低下する。逆に、芳香族ビニル化合物（
Ｂ）の割合が前記範囲より少なくなると、脂肪族多官能
（メタコアクリレート（Ａ）又はモノ〔メタ〕アクリレ
ートモノマー（Ｃ）の割合が前記範囲より過多となシ、
それに基く好ましくない影響が生じる。

モノ（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）は、芳香族ビ
ニル化合物（■）との共重合性にすぐれ、共重合反応を
円滑に進める作用があるため、単量体混液な注型・硬化
する際の反応を制御しゃすくするので、得られる注型板
の性能に悪影響を及ぼさない範囲で使用するのが好まし
い。しかし、モノ（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）
を単量体混液中３５重を優を越える多量用いると、得ら
れる注型板の耐汚染性が低下する傾向がある。

成形硬化する際に使用される硬化剤としては、例えばペ
ンゾイルノ！−オキサイド、シクロヘキサノン／９−オ
キサイド、メチルエチルケトン／ｆ−オキサイド、ビス
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）・！−オキシジカー
デネートやそれらに組合せて使用する促進剤である有機
アミンや多価金属の塩類があるが、特に好まし−のはビ
ス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ノ９−オキンジカ
ーゲネート〔・母−カド、クスＰＸ−１６、日本化薬（
株）製〕である。

本発明を具体的に実施するためには、例えば脂肪族多官
能〔メタコアクリレート（Ａ）、芳香族ビニル化合物（
Ｂ）およびモノ（メタコアクリレートモノｆｆ　−（Ｃ
）　’！’前記範囲の割合で混合して単量体温液を割裂
し、この混液１００重量部に対し硬化剤を単量体混液の
重量を基準として０．５〜３．０俤に相当するｔを加え
て１型に注入又は圧入して常温又は６０℃程度の温度で
予備硬化を進め、必要により８０〜１２０℃の加温によ
り後硬化して製品とすることができる。

尚必要により、種々の紫外線吸収剤や着色材を加えるこ
とにより、多方面の用途に対応することができる。

（発明の効果）本発明の透明注型板は、透明性、耐容削性、耐汚染性に
優れ、１５０℃以上の熱変形温度を有する耐熱性に優れ
た材料からなる丸め、２００℃のアイロンテスト、着火
夕・櫂コテストやその他の汚染テストに於いても軟化、
黄変や汚染などの劣化を起こすことなく、また、耐熱水
性にも優れているので、沸騰水中に５００時間以上浸漬
しても白化などの外観変化が無い。従って、本発明の透
明注型板は、浴槽、洗面化粧台、鏡台、照明器具。

デタン、カウンターなど従来耐熱・耐熱水性や耐汚染性
の不足のために使用され難かった分野においても、安心
して使用できるものである。

（実施例）以下、実施例について更に詳細に説明するが、これらが
本発明の全てを代表するものではない。

実施例１トリメチロールプロパントリメタクリレート５０重量部
、メチシン５０重看部を混合し、単量体混液を得た。

この混液中に、硬化剤のパーカドックスＰＸ−１６〔ビ
ス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ノ臂−オキシジカ
ーデネート、日本化薬（株）製〕０，８重量部および紫
外線吸収剤のチヌビン３２０〔チバガイギー社製〕０．
１重毫部を添加混合して得た樹脂配合物’ｆ　２００　
Ｘ　１５０　Ｘ　６　ｍの注型用型に注入し、４５℃に
て４５分間予備硬化したのち、さら１７ｃ１２０℃にて
２時間、後硬化した。硬化物は無色透明の美麗で、かつ
第１表に示すとおり、熱変形温度も高く、耐熱・耐熱水
性や耐汚染性にも優れた板状物であった。

実施例２〜３闇、！−＆辺述の配公宙１１公を笛１卯ｆ云１□た４山
ねとする以外は実施例１と同様にして、注型・硬化した
。

実施例２〜３では、第１表に示すとおり、耐熱・耐熱水
性や耐汚染性に優れた透明板の硬化物が得られた。

実施例４トリメチロールグロ／ぐントリメタクリレート５０重量
部、スチレン３０重量部およびメチルメタクリレ−）２
０重量部を混合し、単量体混液を得た。

この混液中に、硬化剤の／臂−カドックスＰｘ−１６〔
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル〕ノ母−オキシシ
カ−？ネート、日本化薬（株）製〕０．８重量部および
紫外線吸収剤のチヌピン３２０（チバガイギー社製）０
．１重量部を添加混合して得た樹脂配合物を、２００Ｘ
１５０Ｘ６ｍの注型用型に注入し、４５℃にて４５分間
予備硬化したのち、さらに１２０℃にて２１′ＦＩＦ間
、後硬化した。硬化物は無色透明の美麗で、第１表に示
すとおり、熱変形温度も高く、耐熱・耐熱水性や耐汚染
性に優れた板状物であった。

る以外は実施例４と同様にして、注型・硬化した。

実施例５〜７では、第１表に示すとおり、耐熱・耐熱水
性や耐汚染性に優れた透明板の硬化物が得られた。

比較例１〜２単量体混液の配合割合なｆ４１表に示した通りとする以
外は実施例１と同様にして、注型・硬化した。

比較例１〜２では、第１表に示すとおシ、内部にクラッ
クが入った不透明な硬化物しか得られなかった。

尚、参考例１〜２として、市販されているアクリル系透
明板および不飽和ポリエステル系透明板の一般物性を第
１表に併記した。

Claims

【特許請求の範囲】１、脂肪族多官能（メタ）アクリレート（Ａ）２０〜５
５重量％、芳香族ビニル化合物（Ｂ）８０〜１０重量％
およびモノ（メタ）アクリレートモノマー（Ｃ）０〜３
５重量％（ただし、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の
合計は１００重量％である。）からなる単量体混液を注
型・硬化せしめてなる耐熱・耐熱水性透明注型板。２、脂肪族多官能（メタ）アクリレート（Ａ）がトリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレートであり、芳
香族ビニル化合物（Ｂ）がスチレンであり、モノ（メタ
）アクリレートモノマー（Ｃ）がメチルメタクリレート
である特許請求の範囲第１項記載の耐熱・耐熱水性透明
注型板。