JPS62197339A - 動力車及び建物用安全ガラスの製法及び製品 - Google Patents
動力車及び建物用安全ガラスの製法及び製品Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、ガラス製品の衝撃による損傷性質を改良する
目的で単一層のプラスチック材被覆層を施されたガラス
製品と、ガラス基質に該被覆層を施す方法に関するもの
である。 本発明の製品は乗り物の前面ガラスとして有利に用いる
ことができる。従って不明aSの以後の記載では主とし
て前面ガラスに言及するが、しかしながらそのような理
由で本発明の適用を制限する意味を持つものではない。 本発明は乗り物の側面ガラス又は建物のガラス装備のた
めのものの如き他の種類の製品の製造をも包含するもの
である。自動車工業は、普適合わせガラス製品又は強化
ガラス製品と呼ばれる二種頑のよく知られた前面ガラス
を用いている。 合わせガラスの前面ガラスでは、高度に熱可塑性のたわ
み性プラスチック、一般には可塑化Il!lすれたポリ
ビニルブチラール及びより少ない強度でポリウレタンの
シートが、熱と圧力により互いに結合された二枚のガラ
スの間に積層されている。 強化ガラスの前面ガラスの場合には、単一のガラス板が
、厳密に制#された熱処理を受けている。時には熱処理
に先立って化学的な表面処理が行われている。 これらの種類の前面ガラスは、事故で前面ガラスが壊れ
た場合に、ドライバー及び又は同乗者の傷害の危険を減
少させるものとして提案されたものである。 合わせガラスの前面ガラスに於いては、中間層のたわみ
性と降伏性、物理的架橋の形成による中間層のガラスへ
の粘着、中間層の大きな引張強さと良好な極限伸びの結
果として、ガラスの破片が互いに1框れない。 積層ガラスの前面ガラスの打ち当る石等の対象物の貫通
に対する抵抗は良好である。しかしながら、この種の前
面ガラスが破られた場合、ある数の小さな針の形のガラ
ス断片が形成され、比較的大きな速度で前面ガラスから
離れ、車の乗用者の眼及び皮膚の保′d!11すれてい
ない部分をひどく傷°ンけることがありうる。この種の
傷害は一般に裂傷と゛、て知られている。 強化ガラスに於い7は、衝撃による損悟の性質は全(異
なり、この種の前面ガラスは全面が小さい規則的な形の
鋭い刃先が全(ない破片になり、針形の粒は全(生じな
い。しかしながら前面ガラス全体が破壊するから、飛ん
できた物体の貫通に対する抵抗は小さく、従って車の乗
用者がそのような物体により重大な傷害を受ける危険が
ある。 合わせガラスの前面ガラスは、一般に強化ガラスの前面
ガラスより優秀なものと見做され、従つ
目的で単一層のプラスチック材被覆層を施されたガラス
製品と、ガラス基質に該被覆層を施す方法に関するもの
である。 本発明の製品は乗り物の前面ガラスとして有利に用いる
ことができる。従って不明aSの以後の記載では主とし
て前面ガラスに言及するが、しかしながらそのような理
由で本発明の適用を制限する意味を持つものではない。 本発明は乗り物の側面ガラス又は建物のガラス装備のた
めのものの如き他の種類の製品の製造をも包含するもの
である。自動車工業は、普適合わせガラス製品又は強化
ガラス製品と呼ばれる二種頑のよく知られた前面ガラス
を用いている。 合わせガラスの前面ガラスでは、高度に熱可塑性のたわ
み性プラスチック、一般には可塑化Il!lすれたポリ
ビニルブチラール及びより少ない強度でポリウレタンの
シートが、熱と圧力により互いに結合された二枚のガラ
スの間に積層されている。 強化ガラスの前面ガラスの場合には、単一のガラス板が
、厳密に制#された熱処理を受けている。時には熱処理
に先立って化学的な表面処理が行われている。 これらの種類の前面ガラスは、事故で前面ガラスが壊れ
た場合に、ドライバー及び又は同乗者の傷害の危険を減
少させるものとして提案されたものである。 合わせガラスの前面ガラスに於いては、中間層のたわみ
性と降伏性、物理的架橋の形成による中間層のガラスへ
の粘着、中間層の大きな引張強さと良好な極限伸びの結
果として、ガラスの破片が互いに1框れない。 積層ガラスの前面ガラスの打ち当る石等の対象物の貫通
に対する抵抗は良好である。しかしながら、この種の前
面ガラスが破られた場合、ある数の小さな針の形のガラ
ス断片が形成され、比較的大きな速度で前面ガラスから
離れ、車の乗用者の眼及び皮膚の保′d!11すれてい
ない部分をひどく傷°ンけることがありうる。この種の
傷害は一般に裂傷と゛、て知られている。 強化ガラスに於い7は、衝撃による損悟の性質は全(異
なり、この種の前面ガラスは全面が小さい規則的な形の
鋭い刃先が全(ない破片になり、針形の粒は全(生じな
い。しかしながら前面ガラス全体が破壊するから、飛ん
できた物体の貫通に対する抵抗は小さく、従って車の乗
用者がそのような物体により重大な傷害を受ける危険が
ある。 合わせガラスの前面ガラスは、一般に強化ガラスの前面
ガラスより優秀なものと見做され、従つ
【裂傷をつくる
種類の飛ぶ粒をつくる性質が解消されて動力車の安全性
が増加することが望まれていることは了解されるであろ
う。 標準の合わせガラスの前向ガラスは、各厚さ約2.5鴎
の二枚の結合されたガラスと、厚さ約0.75 wam
の可塑化されたポリマー質プラスチック中間層より成る
。この構造を組立てるに用いることのできる槙々のプロ
セスは当業者にはよ(チコられている、前記原因によっ
て起こる種々の裂傷の激しさをkSすることを企図して
他々の方法が用いられてきた。例えばり、 I)、 G
、に与えられた米国特許第3.88、043号、同第3
,93、113号、同第4.04、208号には、ガラ
スに対しポリビニルブチラールより改良された付着性を
持つ中間層を形成させるための種々のポリウレタンコン
パランドが記載すれている。列えば、二枚のガラスシー
トの間に、 a)カプロラクトン、アジピン酸ポリブチレン、アゼラ
イン酸ポリブチレン又はそれらの混合物である末端に水
酸基を持つポリエステルと、b) 250より小さい
、好適には、4−ブタンジオールであるジオールと、 C)脂環式ジイソシアナートと。 の反応によって得られたポリウレタンの予備成形された
シートを置いて、積層することが提案されている。 しかしながら、合わせガラスの前面ガラスが破損すると
き、裂甥を与える断片の大部分は中間層と接触していな
いガラスの表面によって生ずることが実績によって示さ
れた。それ故、中間層の改良を企てるプロセスは裂傷を
生ずる断片の問題を何等鱗決しない。 これに代わる一つの解決策が、1986年7月2日ナン
ゴバン社によって出1mされたドイツ特許出願第2.6
29.799号に記載され℃いる。この出願q+hは、
ポリブチラールフィルムを二枚のシートガラスの間に結
合し、この禎層吻の外向のガラス上に、 a)遊駈水酸基を持つポリエステルと、b)脂肪族ポリ
イソシアナート、 の反応によって得られる予備成形されたポリウレタン層
を加える、裂傷防止性前面ガラスの製造を提案している
。 これらの外側のフィルムは、特に平板ガラスに就いては
、裂傷を生ずるガラス断片の形成をなくするには真に最
適であることが示された。 しかしながら、大多数の動力車には、ある場合には非常
に小さい互いに異なった曲率半径を必要とする彎曲した
前面ガラスが嵌っているとすると、前記プラスチックシ
ートをガラスの表面に積I−することに含まれているン
4際上の問題点は非常に大きく、更に光学的歪み効果を
全く持たない又経年変化による層剥離の順回のない前面
ガラスを得る必要性から更に困謔が生ずる。 米国特許第4.197.333号は、ランプ(例えば閃
光4球)の外表面を透明な保護フィルムで被覆する方法
を公開している。この特許では、特殊な計量分配装置の
下でラングを回転すると云う特別な分与方法で高粘度(
3000ないし5000七/チボイズ)の光重合性組成
物より成る被覆層が施され、得られた被覆層は紫外線で
硬化される。 このような粘度の材料を前記の如き車の前面ガラスに施
しうる如何7孟る方法も当業界に知られていない。加う
るに、前記組成物は前面ガラスの被覆に必要な性質を持
っていない。 オーストラリア特許第66.655/74−1’tは、
ガラス瓶を破砕から護る方法を記載している。その方法
では、美℃を越える融点を持つ固体成分の粒子の大ぎさ
が1ないし100ミクロンの粉末を、標準状態で液体の
ポリウレタンプレポリマー中に分散させ、被覆層を次い
で加熱によって硬化させる。 試験の結果、そのようなフィルムは、前面ガラスの被覆
/dとして必要な透明度、ガラスに対する付着性、又引
掻抵抗を全(持たないことが示された。 本出願人によるイタリア特許出mM 19779A/8
3号には、裂傷を与える断片の形成を減少させる前面ガ
ラス被覆層をつくる方法が提案されている。この方法で
は、架橋アクリン=ビニル=ポリマー、ポリカプロラク
トy=脂肪族ポリイソシアナート=ポリウレタン、及び
厳密に制御された量のプレポリマーにされた繊状ポリエ
ステルーアクリル酸エステル化ボリクレタンを1現場で
1重合させる。 市場の今日のm勢は、→に動力車並びに建物のガラス準
備に翼いての趨勢は、AN8T%ECE1DIN%UN
I等の規格によって規ボされた国際的要求によるものの
如き保全性の必要条件に悪影響を及ぼすことなしに、ガ
ラス又はガラス装備のi量をある程度まで減少させよう
と企図している。 この趨勢の一例は、例えばデュプレックスガラスで与え
られる。この名称は異った材質の唯二枚の板が緊密に結
合されたものであることにより与えられた。 これらのデュプレックス製品は、ガラスの一層とグラス
チックの一層より成る。該プラスチック層は、既に述べ
た当該技術では知られた性質に加うるに、無要j性、セ
ルフ−シール性、引掻抵゛抗性、耐老化性と定義される
特殊な機械的性質、光学的性質を所有しなげればならな
い。 デュグレツクス型と定義される製品を工業的製造するに
解決しなければならない課題は、所要の物理的、機種−
1光学的性質を持つ最終製品を与えるのみでなく、比較
的太きな面積の凸表面の基質をすべての点で一定の)!
!、さに被覆する単一プラスチック層を与える。有機化
合物の特定の配合式を確定することである。 加つるに該プラスチック層は破壊に対する良好な抵抗を
持たなければならない。一般にそのような抵抗は300
ミクロン以上の厚さで得ることができる。 従って、本発明の目的は、ガラス基質上で直接“現場″
重合させて得られ、透明性、無裂傷性、セルフ−シール
性、引掻抵抗性、耐老化性を持ち、同時に最終デュプレ
ックス製品に)国際的な規格の要求に合う安全特性を与
えるに適した、単一層プラスチック被覆を堤共するにあ
る。 本発明の他の一目的は、安全法規で要求されるすべての
特性を持つデュプレックス製品の新規燻類を提供するに
ある。本発明のプラスチック層形成材とその施用方法の
両者は、通常はポリビニルブチラールのシートを用いて
積層された二枚のシートガラスより成る普通の成層製品
の被覆にも有利に用いうることを了解すぺぎである。 本発明による、プラスチック被J:!1RIIが結合さ
れた少くとも一枚のシートガラスより成る安全ガラス、
特に動力車及び建物用の安全ガラスの製造方法は、 次の成分?含む液体被撞組成・裂の形成:a)分子量2
0口ないし1200のポリカプロラクトンと分子A25
0ないし1000のポリエーテルを次の混合液 b)に
】0ないし40%溶解した溶液; b) ビニルモノマーN−ビニル−2−ピロリドンと
、夕くとも10%で105%を越えない量のモノ−、二
−、三−1及び四アクリル酸エステルモノマー、例えば
アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ブトキシエ
トキシエチル、ニアクリル酸、4−ブタンジオール、ニ
アクリル酸エチレングリコール、ニアクリル酸ネオペン
チルグリコール、ニアクリル酸ヘキサンジオール、ビス
フェノールAのニアクリル歳エステル誘導体、ニアクリ
ル酸ジエチレングリコール、ニアクリル酸トリプロピレ
ングリコール、ニアクリル酸テトラエチレングリコール
、三アクリル71−リメチロールプロパン、三アクリル
戚ペンタエリスリトール、又は四アクリル酸ペンタエリ
スリトールとの混合液; C)組成物゛盆景の0.5ないし3%の−で添加された
、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フエニルプロパン
−1−オン又はそのIiM体又はそれらの混合物の如き
光開始剤: d) 0.1ないし0.4%の量の、−櫨又は複数種
のシリコーン流れ調整剤又はフッ化’/J流れ調整剤; e) 0.02ないし0.4%のtの反応触媒;f)
組成物の厳初の部分に存在する水dfiの化学量論酌量
より少ない量と反応するに充分な量の、使用の直前にh
えられた脂肪籏ポリイソシアナート(すなわち−NCO
インデックスは、01:1ないし、1:1)二−鉤 裂のLM後に40ないし200センチポイズの粘度を持
つ前記液体組成物の、組成物中の水酸基とイソシアナー
ト基の間の反応の開始による粘度の有意義な変化を惹起
す前のものの前記シートガラスへの施用: □組成物の施用後の、シートガラスの全表面にわたる被
&岨戊物Bs針定厚さの広がりを保証し、該厚さか80
ないし150ミクロンの一定厚さに保たれることを保証
するだめの、・毎分約10ないしcfAJ回私でのシー
トガラスの自転:□アクリルモノマーとビニルモノマー
の31を完gさせるに充分な時間、高強度の紫外嶽光源
に腺な一元: □水酸基とポリイソシアナートのイソシアナート基とか
らのポリフレタンの形成を完成するための、被覆ガラス
シートの熱処理: な特はとする。 不発明の被覆組成物は、兄に有利には、g)5ないし1
5%の鉱の、トルエン、キシレン、咋酸エステル等の如
き中又は誦俤照の溶媒;h) 5ないし15“hの孟
の、DOP 、 DBP、TBP。 BBP、DIBp谷の如き可ml剤; i)メタクリル涌ジルコニウムあるいはチタン酸ジルコ
ニウムあるいはガラス支持体とポリマー母オとの同の定
溜の促遍に適するように選ばれた化学官能基を持つシラ
ンの如き定着剤;を含む。 好適には、このような波板組成物は吹付塗り又は流し塗
りにより、所要の仕上げの形及び構造をとるように予め
曲面を与えられ又は“曲げられ”及び又は焼なましされ
たガラス基質の凸表面上に施される。 混合の際の組成物の粘度は40ないし200センチポイ
ズであり、吹付塗り又は流し塗りは、組成物中の水酸基
とイソシアナート基の間の反応の開始による粘度の有意
義量の変化がある前に行わなければならない。 ガラス7iIXの全表面にわたり被覆組成物膜か一定厚
さで展延されることを確実にし、この膜厚さの均一性が
次の紫外線照射処理の時まで維持されることを確保する
ために、吹付濱り又は流し危りの直後に、ガーラス基質
を毎分約10−50回転で自転させる。 銀膜のytさく資)ないし15()ミクロンで基質の全
表面にわたり被覆層が平等に分布されたとぎ、イソシア
ナート基と水酸基の反応の結果、既に被覆層の硬化が始
まっている。 基質の自転は約5ないし10分間続けられる。 自転の正確な期間は、基質上に分布された混合物の粘度
増加により支配される。次いで膜は、高強度のUV光源
に、好適にはセンナメートルあたり切ワットの強度で操
作される中圧水銀灯により生ずるものの如き比較的スペ
クトル範囲の広い放射−に、アクリルモノマーとビニル
七ノi−の重合が完了するに充分な時間露光される。こ
の露光過程は2秒ないし1分を要する。 重合完了状態は、被ti膜が著しい粘度増加を受は従っ
て皇固な安定なものとなる事実によって確めることがで
きる。UV放射巌に露光されている間、基質の回転は毎
分約10ないし刃回転で続けられる。 UV照射と自転が完了したとき、必要ならば更に吹付塗
りされ自転され、UV照射される。 a 、:J j・1か、とにかく一般に300ミクロン
より薄くない所望のFjX)Li、さに達するまで繰返
される。 しかる後直ちに、水酸基とポリイソシアナートのイソシ
アナート基からのポリフレタンの形成を完成するために
、赤外ν尿処理が施される。 赤外線処理の代りに又はそれを補うものとして、他の型
の熱処理を施すことができる。熱処理の強度と期間は、
明瞭に定められた所望の特性を持つ仕上げの単一層膜の
形成に導くようなものでなければならない。 被覆を施す前の基質の表面は清浄であることが本質的な
ことである。これには、確かに水子洗剤での洗浄次いで
塵埃を含まない熱風での低温乾燥が含まれる。 時にはシートガラスと膜の間の密着性は、例えばメタク
リル−オキシプロピル−トリメトキシシランの2%イソ
プロパツール溶液の如き、選択された有機シラン化合吻
のアルコール溶液又は水−アルコール溶液でガラス表面
を予備処理し、次いで温かい空気中で乾燥させることに
より改良することができる。あるいは、適当な反応基を
持ちポリマー及びガラスの両者と反応しうるシランを反
応混合物中に直接溶解して置くことによって改良されう
る。しかしながら、これらの処理は必ずしも必要ではな
い。 安全ガラスの前面ガラスの試験方法はAmer −1c
an 5afety Council ”5tanda
rd Code for 8a −fety Gla
zlng Materials for Gla
zlng MotorVehicles Opera
ting on Land Highways ’ 。 July 1966 Ref Z 26.1に記mgれ
ている。この試歌方法は工粟界で一般的に用いられてい
る。 本兄明による被覆は、ガラスと同程尻の透明度と、米国
に於ける現行の厳格なAN8I規格並びにg、 g、
c、諸因に於ける現行のBCE 規格によって要求され
る光学釣元安定度との両者を保証する。 光学的歪みの程度は、例えばAN 8 I 8tand
a −rd Z 26.1 、 Paragraph
5.15に従って測定しなければならない。光学的性
質は、例えばECE 5tandard R43に従っ
て測定しなければならない。 光安定性は、例えばAN8I 5tandard Z
26.1−1977 、 Paragraph 5.
1に従って測定しなければならない。 本発明の特はは、本発明の操作の次の実施例の検討によ
り−ノー明らかになるであろう。 実施例1 次のようにして液体核種組成物をr調整L、た:□分子
量約300、ヒドロキシル価4691111iiI K
OH/、@のポリエーテルPTHF 300 (BAS
F社より供給)8.5モルと、 一分子量1000、官能価2、ヒドロキシル価113.
5II9xoH,/Iiのポリカプロラクトン(CAP
A214 、 INTgROX社より供給)2..5モ
ル及び一官能価z、<、分子量250、ヒドロキシル価
54 (fi9 KOH/、9のポリカプロラクトン(
CAPA304、INTgROX社より供給)1,5モ
A/とを、□官能1Ifli2.4 、分子量約800
、ヒドロキシル価166ff9KOH/&のコード名L
AB−A−2499のポリエーテル混合物(HULB社
より供給)265モルと、 □分子量1000、官能価4.ヒドロキシル価21、4
6jnfKOH/g(7)ボリカグnラクトン(CAP
ASOO5INTgROX社より供給)4.5モルと、
分子fi1000、官能価2、ヒドロキシル価112Q
KoH/、9のポリカプロラクトン0.5モルに加え
る。 均質化の波、この混合物に、5gのリン酸トリブチル、
129のN−ビニルピロリドン、12pのアクリル酸2
−エチルヘキシル、、7JFO三アクリル酸トリメチロ
ールプロパン、8.3pの中〆高沸点の溶媒、0.15
9のシリコーン剤混合物、O,G、9の光開姶剤、o、
ot;、yの、独媒DBTL(ジブチル−スズ−ジラウ
レート)を°;nえた。 全体を乾燥し、既知技術に従って脱泡し、次いでこれに
HOLS社により供給すれるイソシアナート性ポリアダ
クト(31%Nco)29.2#を添加した。 均質化の漫のこの混合物の乙℃に於ける粘度は約62セ
ンチポイズであった。曲げ0れ物理的に焼なましされた
ノdさ3.1■のシートガラス上に−P?h +111
1か、1l−IR11順の湿tムi’(さをiツふよへ
Cでこの混合物を吹付塗りした。得られた層を、毎分的
15ないし6回転で5分間自転させ、次いで自転の最終
期の間に、lないし5秒間持続するUV照射を行った。 UV照射と自転を同時に停止させた。被覆された1品に
於て、約500ないし700ミクロンの膜J4[さを得
るに至るまで、更に同じ吹付塗り、自転、UV露光の操
作を繰返した。 所望のgさが得られたとき、被[製品に、シートガラス
の被栓表面の温度が75ないし120℃になるようなI
n処理をωないし180分間施した。 この期間の後、製品を空気中で冷却し、7日の期間の後
、現行の規定に従って試験された。 製品は規定を満足した。なかでも、破、壜の際に飛んで
くるガラス断片をナクシ、よく、角のとれた断片を形成
するに非常に有効であることを示した。 これらの試験は、人為的な老化3.000時間の後、:
1尽された。結果は、被覆製品の機械的光学的性質に何
等の有意義な老化も燕かったことを示した。 実施例2 化学的に強化された、曲げられたガラス基質の上に、次
の成分を含む液体混合物を、8mの厚さに吹付塗りした
: 4gのPTHF300(ポリx −7’ A/ )6.
59のPTHF 1000(ポリエーテル)□13g
のpTaF650 (ポリエーテル)3pのCAPA
212 (ポリカプロラクトン)−8,9のCAPA
305 (ポリカプロラクトン)−3JのCAP
A 800 (ポリカプロラクトン)□2IのCA
PA 793 (ポリカプロラクトン)この混合物
を均買化し、これに7.5IIのMVP(1−ビニル−
2−ピロリドン)、5.9のアクリル酸2−エチルヘキ
シルHgA、 0.5.9の四アクリル酸ヘンタエリス
リトール、0.29のシリコーン流tt調[剤(等1m
瀘〕8 I LwgTL 77と7500 )、前記
C)としての光開始剤0.3,9、及び水銀塩型のTO
RCAT 535 (供給者THOR1+、)の如き触
媒o、 u z 、pを加え、全体を真空中でかぎまぜ
つつtUO℃に接近した温度に3時間保った。 全体を冷却した後、aif、s社よりLAB−B−24
99なるコード名で供給されるイソホロンジイソシアナ
ートアダクト(IPDI) 25.5&を添加した。次
いで混合物を塗布し、次に被覆製品を実施例1と正確に
一致する方法で処理して、人為的老化3.000時間の
後にも国際的規定に従う試験を満足する物理的、機械的
、光学的性質が同様に得られた。 実施例3 流し塗り方法を用いて、次の組成の混合物を屍なましさ
れた曲げられたシートガラス上に塗布した: □8モルのPTHF300 2.3−1ニルのCAPA304 一分子t978、官能価2.ヒドロキシル価114.5
91yKOH/、Fノ、コード名CAPA 828−0
22のポリエーテル/ポリエステル(INTgROX
社より供給)0.6モル 一コード名LAB−A−2499のポリエーテル混合物
(H6Ls社より供給)2.5モル−4,1モルのCA
PA800 一分子it 696、官能帥2、ヒドロキシル1曲16
0.86#KOM/IIノ:ff −)”名CAPA
828−021のポリエーテル/ポリエステル(INT
gROX社より供給)6.8モル 一適当なシリコーン訛れA整剤(81LWIeTL77
−7500−7001) 0.21一コード名8ILA
Ng−Y −9030の定Ri剤(US社より供給)3
.5p −酢駿エチレングリコールのモノエチルエーテル湛媒1
2% 一5%のリン酸トリブチル可塑剤 30%のMVPとアクリル酸2−エチルヘキシルのl:
1?J!合吻 tyのTMP T A (三アクリル酸トリメチロール
プロパン) 0、7.9の光開始剤(DAROCUR1116、ME
RCIC社より供給) 0、U4,9ノ触媒(水−1’rORcAT)この組成
物の粘度は関センチポイズであった。 該組成物ft塗布し、前記両実施例と正確に同じ方法で
処理して、3.000時間の人為的老化の後にもmH的
な安全規定を膚足するような物理的、慎械的、光学的性
質がデュプレックス製品に同様に得られた。 実施例4 次の組成の液体混合物を調製した二 −分子量300、官能価2、ヒドロキシル価4699
KOH/gのポリテトラヒドロフラン19部−5,4部
のCAPA 214 (INTgROX社より供り 一、1部のN、N%N1、N1%N ”’−ペンタメチ
ルジエチレントリアミン 17.2部のコード名A 2499のポリエーテル混仕
物 一分子’71000、ヒドロキシル価216,46In
9K OTl/iの西官能性ポリヵグロラクトン20.
8部−分子1i1000、官能価2、ヒドロキシル価1
12ダK OH/、9のポリテトラヒドロフラy2Q、
2部−0,4部のシリコーン界面活性剤混合物−5,8
部のTBP型可型剤 塑剤3部のNvP −23部のニアクリル酸ネオペンチルグリコール 一3sの三アクリル酸べ/クエリスリトール15部の中
程度の辞意の溶媒 一分子が−NCO’g能基をよむ定着剤5部−1部の光
開始剤DAROCUR1173O,Oa部のDB’I’
L この混合物を適当に脱泡し、均質化し、次いでこれに5
4fli17) IPDI混合’12!l (31%
−NGO) ラミ加した。 必要な程度に撹拌した鏝、混合物をカラス基′Jj(上
に虚血し、8分間自f、させ、次いでUV放射祢に5秒
間露光した。 仕上げのデュプレックス製品は、所望の安全特製を持つ
ことが見出された。特に、被覆間は鍼気に曝された後に
も菱Aな蜜瀦注を持っていることを示した。 代理人弁理士 頂 藤 侑 外1名
種類の飛ぶ粒をつくる性質が解消されて動力車の安全性
が増加することが望まれていることは了解されるであろ
う。 標準の合わせガラスの前向ガラスは、各厚さ約2.5鴎
の二枚の結合されたガラスと、厚さ約0.75 wam
の可塑化されたポリマー質プラスチック中間層より成る
。この構造を組立てるに用いることのできる槙々のプロ
セスは当業者にはよ(チコられている、前記原因によっ
て起こる種々の裂傷の激しさをkSすることを企図して
他々の方法が用いられてきた。例えばり、 I)、 G
、に与えられた米国特許第3.88、043号、同第3
,93、113号、同第4.04、208号には、ガラ
スに対しポリビニルブチラールより改良された付着性を
持つ中間層を形成させるための種々のポリウレタンコン
パランドが記載すれている。列えば、二枚のガラスシー
トの間に、 a)カプロラクトン、アジピン酸ポリブチレン、アゼラ
イン酸ポリブチレン又はそれらの混合物である末端に水
酸基を持つポリエステルと、b) 250より小さい
、好適には、4−ブタンジオールであるジオールと、 C)脂環式ジイソシアナートと。 の反応によって得られたポリウレタンの予備成形された
シートを置いて、積層することが提案されている。 しかしながら、合わせガラスの前面ガラスが破損すると
き、裂甥を与える断片の大部分は中間層と接触していな
いガラスの表面によって生ずることが実績によって示さ
れた。それ故、中間層の改良を企てるプロセスは裂傷を
生ずる断片の問題を何等鱗決しない。 これに代わる一つの解決策が、1986年7月2日ナン
ゴバン社によって出1mされたドイツ特許出願第2.6
29.799号に記載され℃いる。この出願q+hは、
ポリブチラールフィルムを二枚のシートガラスの間に結
合し、この禎層吻の外向のガラス上に、 a)遊駈水酸基を持つポリエステルと、b)脂肪族ポリ
イソシアナート、 の反応によって得られる予備成形されたポリウレタン層
を加える、裂傷防止性前面ガラスの製造を提案している
。 これらの外側のフィルムは、特に平板ガラスに就いては
、裂傷を生ずるガラス断片の形成をなくするには真に最
適であることが示された。 しかしながら、大多数の動力車には、ある場合には非常
に小さい互いに異なった曲率半径を必要とする彎曲した
前面ガラスが嵌っているとすると、前記プラスチックシ
ートをガラスの表面に積I−することに含まれているン
4際上の問題点は非常に大きく、更に光学的歪み効果を
全く持たない又経年変化による層剥離の順回のない前面
ガラスを得る必要性から更に困謔が生ずる。 米国特許第4.197.333号は、ランプ(例えば閃
光4球)の外表面を透明な保護フィルムで被覆する方法
を公開している。この特許では、特殊な計量分配装置の
下でラングを回転すると云う特別な分与方法で高粘度(
3000ないし5000七/チボイズ)の光重合性組成
物より成る被覆層が施され、得られた被覆層は紫外線で
硬化される。 このような粘度の材料を前記の如き車の前面ガラスに施
しうる如何7孟る方法も当業界に知られていない。加う
るに、前記組成物は前面ガラスの被覆に必要な性質を持
っていない。 オーストラリア特許第66.655/74−1’tは、
ガラス瓶を破砕から護る方法を記載している。その方法
では、美℃を越える融点を持つ固体成分の粒子の大ぎさ
が1ないし100ミクロンの粉末を、標準状態で液体の
ポリウレタンプレポリマー中に分散させ、被覆層を次い
で加熱によって硬化させる。 試験の結果、そのようなフィルムは、前面ガラスの被覆
/dとして必要な透明度、ガラスに対する付着性、又引
掻抵抗を全(持たないことが示された。 本出願人によるイタリア特許出mM 19779A/8
3号には、裂傷を与える断片の形成を減少させる前面ガ
ラス被覆層をつくる方法が提案されている。この方法で
は、架橋アクリン=ビニル=ポリマー、ポリカプロラク
トy=脂肪族ポリイソシアナート=ポリウレタン、及び
厳密に制御された量のプレポリマーにされた繊状ポリエ
ステルーアクリル酸エステル化ボリクレタンを1現場で
1重合させる。 市場の今日のm勢は、→に動力車並びに建物のガラス準
備に翼いての趨勢は、AN8T%ECE1DIN%UN
I等の規格によって規ボされた国際的要求によるものの
如き保全性の必要条件に悪影響を及ぼすことなしに、ガ
ラス又はガラス装備のi量をある程度まで減少させよう
と企図している。 この趨勢の一例は、例えばデュプレックスガラスで与え
られる。この名称は異った材質の唯二枚の板が緊密に結
合されたものであることにより与えられた。 これらのデュプレックス製品は、ガラスの一層とグラス
チックの一層より成る。該プラスチック層は、既に述べ
た当該技術では知られた性質に加うるに、無要j性、セ
ルフ−シール性、引掻抵゛抗性、耐老化性と定義される
特殊な機械的性質、光学的性質を所有しなげればならな
い。 デュグレツクス型と定義される製品を工業的製造するに
解決しなければならない課題は、所要の物理的、機種−
1光学的性質を持つ最終製品を与えるのみでなく、比較
的太きな面積の凸表面の基質をすべての点で一定の)!
!、さに被覆する単一プラスチック層を与える。有機化
合物の特定の配合式を確定することである。 加つるに該プラスチック層は破壊に対する良好な抵抗を
持たなければならない。一般にそのような抵抗は300
ミクロン以上の厚さで得ることができる。 従って、本発明の目的は、ガラス基質上で直接“現場″
重合させて得られ、透明性、無裂傷性、セルフ−シール
性、引掻抵抗性、耐老化性を持ち、同時に最終デュプレ
ックス製品に)国際的な規格の要求に合う安全特性を与
えるに適した、単一層プラスチック被覆を堤共するにあ
る。 本発明の他の一目的は、安全法規で要求されるすべての
特性を持つデュプレックス製品の新規燻類を提供するに
ある。本発明のプラスチック層形成材とその施用方法の
両者は、通常はポリビニルブチラールのシートを用いて
積層された二枚のシートガラスより成る普通の成層製品
の被覆にも有利に用いうることを了解すぺぎである。 本発明による、プラスチック被J:!1RIIが結合さ
れた少くとも一枚のシートガラスより成る安全ガラス、
特に動力車及び建物用の安全ガラスの製造方法は、 次の成分?含む液体被撞組成・裂の形成:a)分子量2
0口ないし1200のポリカプロラクトンと分子A25
0ないし1000のポリエーテルを次の混合液 b)に
】0ないし40%溶解した溶液; b) ビニルモノマーN−ビニル−2−ピロリドンと
、夕くとも10%で105%を越えない量のモノ−、二
−、三−1及び四アクリル酸エステルモノマー、例えば
アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ブトキシエ
トキシエチル、ニアクリル酸、4−ブタンジオール、ニ
アクリル酸エチレングリコール、ニアクリル酸ネオペン
チルグリコール、ニアクリル酸ヘキサンジオール、ビス
フェノールAのニアクリル歳エステル誘導体、ニアクリ
ル酸ジエチレングリコール、ニアクリル酸トリプロピレ
ングリコール、ニアクリル酸テトラエチレングリコール
、三アクリル71−リメチロールプロパン、三アクリル
戚ペンタエリスリトール、又は四アクリル酸ペンタエリ
スリトールとの混合液; C)組成物゛盆景の0.5ないし3%の−で添加された
、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フエニルプロパン
−1−オン又はそのIiM体又はそれらの混合物の如き
光開始剤: d) 0.1ないし0.4%の量の、−櫨又は複数種
のシリコーン流れ調整剤又はフッ化’/J流れ調整剤; e) 0.02ないし0.4%のtの反応触媒;f)
組成物の厳初の部分に存在する水dfiの化学量論酌量
より少ない量と反応するに充分な量の、使用の直前にh
えられた脂肪籏ポリイソシアナート(すなわち−NCO
インデックスは、01:1ないし、1:1)二−鉤 裂のLM後に40ないし200センチポイズの粘度を持
つ前記液体組成物の、組成物中の水酸基とイソシアナー
ト基の間の反応の開始による粘度の有意義な変化を惹起
す前のものの前記シートガラスへの施用: □組成物の施用後の、シートガラスの全表面にわたる被
&岨戊物Bs針定厚さの広がりを保証し、該厚さか80
ないし150ミクロンの一定厚さに保たれることを保証
するだめの、・毎分約10ないしcfAJ回私でのシー
トガラスの自転:□アクリルモノマーとビニルモノマー
の31を完gさせるに充分な時間、高強度の紫外嶽光源
に腺な一元: □水酸基とポリイソシアナートのイソシアナート基とか
らのポリフレタンの形成を完成するための、被覆ガラス
シートの熱処理: な特はとする。 不発明の被覆組成物は、兄に有利には、g)5ないし1
5%の鉱の、トルエン、キシレン、咋酸エステル等の如
き中又は誦俤照の溶媒;h) 5ないし15“hの孟
の、DOP 、 DBP、TBP。 BBP、DIBp谷の如き可ml剤; i)メタクリル涌ジルコニウムあるいはチタン酸ジルコ
ニウムあるいはガラス支持体とポリマー母オとの同の定
溜の促遍に適するように選ばれた化学官能基を持つシラ
ンの如き定着剤;を含む。 好適には、このような波板組成物は吹付塗り又は流し塗
りにより、所要の仕上げの形及び構造をとるように予め
曲面を与えられ又は“曲げられ”及び又は焼なましされ
たガラス基質の凸表面上に施される。 混合の際の組成物の粘度は40ないし200センチポイ
ズであり、吹付塗り又は流し塗りは、組成物中の水酸基
とイソシアナート基の間の反応の開始による粘度の有意
義量の変化がある前に行わなければならない。 ガラス7iIXの全表面にわたり被覆組成物膜か一定厚
さで展延されることを確実にし、この膜厚さの均一性が
次の紫外線照射処理の時まで維持されることを確保する
ために、吹付濱り又は流し危りの直後に、ガーラス基質
を毎分約10−50回転で自転させる。 銀膜のytさく資)ないし15()ミクロンで基質の全
表面にわたり被覆層が平等に分布されたとぎ、イソシア
ナート基と水酸基の反応の結果、既に被覆層の硬化が始
まっている。 基質の自転は約5ないし10分間続けられる。 自転の正確な期間は、基質上に分布された混合物の粘度
増加により支配される。次いで膜は、高強度のUV光源
に、好適にはセンナメートルあたり切ワットの強度で操
作される中圧水銀灯により生ずるものの如き比較的スペ
クトル範囲の広い放射−に、アクリルモノマーとビニル
七ノi−の重合が完了するに充分な時間露光される。こ
の露光過程は2秒ないし1分を要する。 重合完了状態は、被ti膜が著しい粘度増加を受は従っ
て皇固な安定なものとなる事実によって確めることがで
きる。UV放射巌に露光されている間、基質の回転は毎
分約10ないし刃回転で続けられる。 UV照射と自転が完了したとき、必要ならば更に吹付塗
りされ自転され、UV照射される。 a 、:J j・1か、とにかく一般に300ミクロン
より薄くない所望のFjX)Li、さに達するまで繰返
される。 しかる後直ちに、水酸基とポリイソシアナートのイソシ
アナート基からのポリフレタンの形成を完成するために
、赤外ν尿処理が施される。 赤外線処理の代りに又はそれを補うものとして、他の型
の熱処理を施すことができる。熱処理の強度と期間は、
明瞭に定められた所望の特性を持つ仕上げの単一層膜の
形成に導くようなものでなければならない。 被覆を施す前の基質の表面は清浄であることが本質的な
ことである。これには、確かに水子洗剤での洗浄次いで
塵埃を含まない熱風での低温乾燥が含まれる。 時にはシートガラスと膜の間の密着性は、例えばメタク
リル−オキシプロピル−トリメトキシシランの2%イソ
プロパツール溶液の如き、選択された有機シラン化合吻
のアルコール溶液又は水−アルコール溶液でガラス表面
を予備処理し、次いで温かい空気中で乾燥させることに
より改良することができる。あるいは、適当な反応基を
持ちポリマー及びガラスの両者と反応しうるシランを反
応混合物中に直接溶解して置くことによって改良されう
る。しかしながら、これらの処理は必ずしも必要ではな
い。 安全ガラスの前面ガラスの試験方法はAmer −1c
an 5afety Council ”5tanda
rd Code for 8a −fety Gla
zlng Materials for Gla
zlng MotorVehicles Opera
ting on Land Highways ’ 。 July 1966 Ref Z 26.1に記mgれ
ている。この試歌方法は工粟界で一般的に用いられてい
る。 本兄明による被覆は、ガラスと同程尻の透明度と、米国
に於ける現行の厳格なAN8I規格並びにg、 g、
c、諸因に於ける現行のBCE 規格によって要求され
る光学釣元安定度との両者を保証する。 光学的歪みの程度は、例えばAN 8 I 8tand
a −rd Z 26.1 、 Paragraph
5.15に従って測定しなければならない。光学的性
質は、例えばECE 5tandard R43に従っ
て測定しなければならない。 光安定性は、例えばAN8I 5tandard Z
26.1−1977 、 Paragraph 5.
1に従って測定しなければならない。 本発明の特はは、本発明の操作の次の実施例の検討によ
り−ノー明らかになるであろう。 実施例1 次のようにして液体核種組成物をr調整L、た:□分子
量約300、ヒドロキシル価4691111iiI K
OH/、@のポリエーテルPTHF 300 (BAS
F社より供給)8.5モルと、 一分子量1000、官能価2、ヒドロキシル価113.
5II9xoH,/Iiのポリカプロラクトン(CAP
A214 、 INTgROX社より供給)2..5モ
ル及び一官能価z、<、分子量250、ヒドロキシル価
54 (fi9 KOH/、9のポリカプロラクトン(
CAPA304、INTgROX社より供給)1,5モ
A/とを、□官能1Ifli2.4 、分子量約800
、ヒドロキシル価166ff9KOH/&のコード名L
AB−A−2499のポリエーテル混合物(HULB社
より供給)265モルと、 □分子量1000、官能価4.ヒドロキシル価21、4
6jnfKOH/g(7)ボリカグnラクトン(CAP
ASOO5INTgROX社より供給)4.5モルと、
分子fi1000、官能価2、ヒドロキシル価112Q
KoH/、9のポリカプロラクトン0.5モルに加え
る。 均質化の波、この混合物に、5gのリン酸トリブチル、
129のN−ビニルピロリドン、12pのアクリル酸2
−エチルヘキシル、、7JFO三アクリル酸トリメチロ
ールプロパン、8.3pの中〆高沸点の溶媒、0.15
9のシリコーン剤混合物、O,G、9の光開姶剤、o、
ot;、yの、独媒DBTL(ジブチル−スズ−ジラウ
レート)を°;nえた。 全体を乾燥し、既知技術に従って脱泡し、次いでこれに
HOLS社により供給すれるイソシアナート性ポリアダ
クト(31%Nco)29.2#を添加した。 均質化の漫のこの混合物の乙℃に於ける粘度は約62セ
ンチポイズであった。曲げ0れ物理的に焼なましされた
ノdさ3.1■のシートガラス上に−P?h +111
1か、1l−IR11順の湿tムi’(さをiツふよへ
Cでこの混合物を吹付塗りした。得られた層を、毎分的
15ないし6回転で5分間自転させ、次いで自転の最終
期の間に、lないし5秒間持続するUV照射を行った。 UV照射と自転を同時に停止させた。被覆された1品に
於て、約500ないし700ミクロンの膜J4[さを得
るに至るまで、更に同じ吹付塗り、自転、UV露光の操
作を繰返した。 所望のgさが得られたとき、被[製品に、シートガラス
の被栓表面の温度が75ないし120℃になるようなI
n処理をωないし180分間施した。 この期間の後、製品を空気中で冷却し、7日の期間の後
、現行の規定に従って試験された。 製品は規定を満足した。なかでも、破、壜の際に飛んで
くるガラス断片をナクシ、よく、角のとれた断片を形成
するに非常に有効であることを示した。 これらの試験は、人為的な老化3.000時間の後、:
1尽された。結果は、被覆製品の機械的光学的性質に何
等の有意義な老化も燕かったことを示した。 実施例2 化学的に強化された、曲げられたガラス基質の上に、次
の成分を含む液体混合物を、8mの厚さに吹付塗りした
: 4gのPTHF300(ポリx −7’ A/ )6.
59のPTHF 1000(ポリエーテル)□13g
のpTaF650 (ポリエーテル)3pのCAPA
212 (ポリカプロラクトン)−8,9のCAPA
305 (ポリカプロラクトン)−3JのCAP
A 800 (ポリカプロラクトン)□2IのCA
PA 793 (ポリカプロラクトン)この混合物
を均買化し、これに7.5IIのMVP(1−ビニル−
2−ピロリドン)、5.9のアクリル酸2−エチルヘキ
シルHgA、 0.5.9の四アクリル酸ヘンタエリス
リトール、0.29のシリコーン流tt調[剤(等1m
瀘〕8 I LwgTL 77と7500 )、前記
C)としての光開始剤0.3,9、及び水銀塩型のTO
RCAT 535 (供給者THOR1+、)の如き触
媒o、 u z 、pを加え、全体を真空中でかぎまぜ
つつtUO℃に接近した温度に3時間保った。 全体を冷却した後、aif、s社よりLAB−B−24
99なるコード名で供給されるイソホロンジイソシアナ
ートアダクト(IPDI) 25.5&を添加した。次
いで混合物を塗布し、次に被覆製品を実施例1と正確に
一致する方法で処理して、人為的老化3.000時間の
後にも国際的規定に従う試験を満足する物理的、機械的
、光学的性質が同様に得られた。 実施例3 流し塗り方法を用いて、次の組成の混合物を屍なましさ
れた曲げられたシートガラス上に塗布した: □8モルのPTHF300 2.3−1ニルのCAPA304 一分子t978、官能価2.ヒドロキシル価114.5
91yKOH/、Fノ、コード名CAPA 828−0
22のポリエーテル/ポリエステル(INTgROX
社より供給)0.6モル 一コード名LAB−A−2499のポリエーテル混合物
(H6Ls社より供給)2.5モル−4,1モルのCA
PA800 一分子it 696、官能帥2、ヒドロキシル1曲16
0.86#KOM/IIノ:ff −)”名CAPA
828−021のポリエーテル/ポリエステル(INT
gROX社より供給)6.8モル 一適当なシリコーン訛れA整剤(81LWIeTL77
−7500−7001) 0.21一コード名8ILA
Ng−Y −9030の定Ri剤(US社より供給)3
.5p −酢駿エチレングリコールのモノエチルエーテル湛媒1
2% 一5%のリン酸トリブチル可塑剤 30%のMVPとアクリル酸2−エチルヘキシルのl:
1?J!合吻 tyのTMP T A (三アクリル酸トリメチロール
プロパン) 0、7.9の光開始剤(DAROCUR1116、ME
RCIC社より供給) 0、U4,9ノ触媒(水−1’rORcAT)この組成
物の粘度は関センチポイズであった。 該組成物ft塗布し、前記両実施例と正確に同じ方法で
処理して、3.000時間の人為的老化の後にもmH的
な安全規定を膚足するような物理的、慎械的、光学的性
質がデュプレックス製品に同様に得られた。 実施例4 次の組成の液体混合物を調製した二 −分子量300、官能価2、ヒドロキシル価4699
KOH/gのポリテトラヒドロフラン19部−5,4部
のCAPA 214 (INTgROX社より供り 一、1部のN、N%N1、N1%N ”’−ペンタメチ
ルジエチレントリアミン 17.2部のコード名A 2499のポリエーテル混仕
物 一分子’71000、ヒドロキシル価216,46In
9K OTl/iの西官能性ポリヵグロラクトン20.
8部−分子1i1000、官能価2、ヒドロキシル価1
12ダK OH/、9のポリテトラヒドロフラy2Q、
2部−0,4部のシリコーン界面活性剤混合物−5,8
部のTBP型可型剤 塑剤3部のNvP −23部のニアクリル酸ネオペンチルグリコール 一3sの三アクリル酸べ/クエリスリトール15部の中
程度の辞意の溶媒 一分子が−NCO’g能基をよむ定着剤5部−1部の光
開始剤DAROCUR1173O,Oa部のDB’I’
L この混合物を適当に脱泡し、均質化し、次いでこれに5
4fli17) IPDI混合’12!l (31%
−NGO) ラミ加した。 必要な程度に撹拌した鏝、混合物をカラス基′Jj(上
に虚血し、8分間自f、させ、次いでUV放射祢に5秒
間露光した。 仕上げのデュプレックス製品は、所望の安全特製を持つ
ことが見出された。特に、被覆間は鍼気に曝された後に
も菱Aな蜜瀦注を持っていることを示した。 代理人弁理士 頂 藤 侑 外1名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 プラスチック被覆層が結合された少くとも一枚のシ
ートガラスで形成された安全ガラス、特に動力車又は建
物用安全ガラスの製造方法に於て、 a)分子量200ないし1200のポリカプロラクトン
と分子量250ないし1000のポリエーテルが次の混
合液b)中に10ないし40%の量で溶解した溶液、 b)ビニルモノマーN−ビニル−2−ピロリドンと、少
くとも10%で105%を越えない量のモノ−、二−、
三−、又は四アクリル酸エステルモノマー、例えばアク
リル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ブトキシエチル
、ニアクリル酸、1,4−ブタンジオール、ニアクリル
酸エチレングリコール、ニアクリル酸ネオペンチルグリ
コール、ニアクリル酸ヘキサンジオール、ビスフェノー
ルAの二アクリル酸エステル−誘導体、二アクリル酸ジ
エチレングリコール、二アクリル酸トリプロピレングリ
コール、二アクリル酸テトラエチレングリコール、三ア
クリル酸トリメチロールプロパン、三アクリル酸ペンタ
エリスリトール、四アクリル酸ペンタエリスリトールと
の混合液、 c)組成物全量の0.5ないし3%の量で添加された、
2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フエニルプロパン−
1−オン又はその置換体又はそれらの混合物の如き光開
始剤、 d)0.1ないし0.4%の量の一種又は複数種のシリ
コーン流れ調整剤又はフッ化物流れ調整剤、 e)0.02ないし0.4%の量の反応触媒、f)組成
物の最初の部分に存在する水酸基の化学量論的量より少
くない量と反応するに充分な量の、使用の直前に加えら
れた脂肪族ポリイソシアナート(すなわち−NCOイン
デツクスは1.01:1ないし(1.1:1)、を含む
被覆組成物を調整し;40ないし200センチポイズの
粘度を持つ該被覆組成物を、 調製の直後で組成物中の水酸基とイソシアナート基の間
の反応の開始による粘度の有意義な変化を惹起す前に、
前記シートガラスに施用し;組成物施用の直後に、シー
トガラスの全表面にわたる被覆組成物膜の一定厚さの広
がりを保証し、該厚さが80ないし150ミクロンの一
定厚さに保たれることを保証するように、毎分約10な
いし50回転で前記シートガラスを自転させ;アクリル
モノマーとビニルモノマーの重合を完成させるに充分な
間間高強度のUV光源に 膜を露光し、次いでシートガラスの自転を停止させ;被
覆シートガラスを熱処理して、水酸基とポリイソシアナ
ートのイソシアナート基からポリウレタンの形成を完成
させる;ことより成ることを特徴とする、 前記安全ガラスの製造方法。 2 被覆組成物が、加うるに g)5ないし15%の量の、トルエン、キシレン、酢酸
エステル等の如き中又は高沸点の溶媒、を含むことを特
徴とする、特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 3 被覆組成物が、加うるに h)5ないし15%の量の、DOP、DBP、TBP、
BBP、DIPB等の如き可塑剤、を含むことを特徴と
する、特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 4 被覆組成物が、更に i)メタクリル酸ジルコニウム又はチタン酸ジルコニウ
ム、又はガラス支持体とポリマー母材の間の定着の促進
に適するように選ばれた化学官能基を持つシランの如き
定着剤、 を含むことを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の
製造方法。 5 被覆組成物が吹付塗りによりシートガラスに施用さ
れることを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の製
造方法。 6 被覆組成が、吹付塗りの時点で40ないし200セ
ンチポイズの粘度を持つことを特徴とする、特許請求の
範囲第1項記載の製造方法。 7 被覆組成物が、80ないし150ミクロンの湿膜の
厚さを得るような量で、シートガラスに施用されること
を特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 8 ガラス板を5ないし10分の期間自転させることを
特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 9 高■度のUV光源が比較的広い範囲の発光スペクト
ルを持ち、特に1cmあたり約40ワットの強度で操作
される中圧水銀灯より成り、露光が約2秒ないし1分間
持続されることを特徴とする、特許請求の範囲第1項記
載の製造方法。 10 一被覆層をUV光に露光した後、被覆組成物の新
しい層が前記被覆層の上に施されて他の被覆層を形成し
、UV光に露光するまでのこの操作が繰返される、すな
わち200ミクロン以上、好適には300ミクロン以上
の全被覆層の厚さが得られるまで繰返され、しかる後、
製法の仕上げの熱処理が行われることを特徴とする、特
許請求の範囲第1項記載の製造方法。 11 一枚のシートガラスとプラスチックを含む型の安
全ガラス、特に動力車又は建物用安全ガラスに於て、特
許請求の範囲第1ないし10項のいずれか一項記載の製
造方法に従つて得られたものであることを特徴とする安
全ガラス。 12 被覆層が300ミクロン以上の厚さを持つことを
特徴とする、特許請求の範囲第11項記載の安全ガラス
。 13 シートガラスが焼なましされたシートガラスであ
ることを特徴とする、特許請求の範囲第11項記載の安
全ガラス。 14 シートガラスが彎曲し、被覆層がシートガラスの
凸側上に施用されたものであることを特徴とする、特許
請求の範囲第11項記載の安全ガラス。 15 シートガラスが彎曲し、被覆を施される前に焼な
ましされたものであることを特徴とする、特許請求の範
囲第11項記載の安全ガラス。 16 シートガラスが積層型のものである、すなわち少
くとも二枚のシートガラスを含み、その間にプラスチッ
ク中間層を施されたものであることを特徴とする、特許
請求の範囲第15項記載の安全ガラス。 17 特許請求の範囲前記いずれかの一項又は複数項に
記載され、実質的に本明細書中に記載され表明された実
施態様の例中に例示されたものである、安全ガラスの製
造方法及び安全ガラス。
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