JPS62193631A - 窒素酸化物除去剤及びこれを用いた窒素酸化物除去体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ）産業上の利用分野 本発明は、小規模な窒素酸化物発生源から工業的規模で
発生する大規模な窒素酸化物発生源に至る広範囲な窒素
酸化物発生□源に適用して、優れた窒素酸化物の除去効
果を有する窒素酸化物除去剤及びこれを用いた窒素酸化
物除去体に関する。

（ｂ）従来の技術 窒素酸化物（以下、ＮＯｘと記す）は喘息、肺水種を起
こし、又、慢性的には、気道や粘膜の刺激症、新陳代謝
障害、心臓衰弱、肺出血、神経症状等、人の健康を者し
く害する原因となる有害な物質であることがよく知られ
でいる。

このＮＯｘ発生源としえは、例えば、ボイラー、燃焼炉
等の排ガス、及び硝酸製造工程、酸洗工程等から発生す
る排ガス、自動車排気ガス等があり、大きな問題点とな
っている。これらの発生源から排出されるＮＯｘ除去方
法としては、アンモニア接触還元法を中心とした乾式脱
硝法や、鉄キレートによる錯塩生成吸収法、亜硫酸塩、
チオ硫酸ナトリウム、硫化ナトリウム等の還元剤を用い
た吸収還元法などの湿式脱硝法が実用化されている。

これらの比較的大規模なＮＯｘ発生源に対しては今日、
大気汚染防止法によってその放出の許容限度が厳しく規
制されており、ＮＯｘの発生防止について、官、民一体
の努力が進められ、その努力の成果は一応評価し得るも
のとなっている。

これに対して、従来、例えば実験室、家庭等小規模なＮ
Ｏｘ発生源から放散されるＮＯｘを無くすることはあま
り考慮されていないのが実情である。しかし、このよう
な小規模なＮＯｘ発生源であっても、人の生活に最も身
近で、しかもその環境において長時間使用されるＮＯｘ
発生源は、人の健康を着しく害する大きな原因となるこ
とから、このような小規慎なＮＯｘ発生源に対しても人
の健康維持のため何等かの対策を講じてしかるべきであ
る。

このような小規模発生源の中で、一般家庭、事務所、店
舗など屋内での主なＮＯｘ発生源としては、＠房器具、
ガスコンロ等が挙げられ、特に、非排気型の石油ストー
ブ、ガスストーブの使用によって、室内ＮＯｘ濃度は着
しく増加し、喘息光への影響など問題点が指摘されてい
る。しかしながら、このような問題に対しては、具体的
な解決策が持たれていないのが実情である。

（Ｃ）発明が解決しようとする問題点 ところで、近年者しい普及をみせている空気清浄機によ
るＮＯｘの除去が考えられるが、市販されている空気清
浄機のほとんどの機種は、ホコリ、タバコの煙、臭気な
どの捕集にある程度の効果を発揮するものの、ＮＯｘ抽
集効果は認められていない。

一般１こ、空気清浄用捕集剤としては活性炭が用いられ
ているが、はとんどの活性炭はＮｏに吸着能に乏しく、
しかも物理的吸着を基本としており、ＮＯｘＯｘ吸着性
放置り加熱によって、ＮＯｘの脱離を生起することから
、ＮＯｘ捕集剤として活性炭を使用することには問題が
ある。

（ｄ）問題点を解決するための手段 本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ねた
結果、窒素酸化物分解性物質及び／又は窒素酸化物捕集
性物質を必須成分とする窒素酸化物除去剤及びこれを用
いた窒素酸化物除去体を見出し、本発明を完成するに至
ったものである。

即ち、本発明は、窒素酸化物除去剤及びこれを用いた窒
素酸化物除去体を要旨とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

先ず、本発明の第一の要旨は、窒素酸化物分解性物質及
び／又は窒素酸化物捕集性物質を必須成−４＝ 分とする窒素酸化物除去剤についてのものである。

本発明に用いられる窒素酸化物分解性物質としては、Ｎ
Ｏｘと酸化還元反応して無害な窒素〃スを生成するもの
であれば特に限定されるものではないが、最も好ましい
代表例としては、スルファミン酸、スルファミン酸アン
モニウム、スルファミン酸ナトリウム、スルファミン酸
カリウム、尿素、グルタミン酸、グルタミン酸アンモニ
ウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミン酸カリツム
、塩化アンモニウム等のアミン類やアンモニウム塩が挙
げられるが、これらは単独或いは２種以上併用しうる。

そして、上記窒素酸化物分解性物質とＮＯｘとの反応は
、例えば、次式で示される。

４−ＮＨ２＋２ＮＯ２→３Ｎ２＋４Ｈ２０即ち、これら
の化合物中のアミン基（−Ｎ　Ｈ２）と二酸化窒素（Ｎ
　Ｏ２）との間で酸化還元反応が生起し、この結果、人
体に無害な窒素ガス（Ｎ２）が生成するのである。

又、本発明に用いられる窒素酸化物抽集性物質としでは
、ＮＯｘと化学吸着して安定な錯体を形成するものであ
れば特に限定されるものではないが、最も好ましい代表
例としては、Ｆｅ（Ｉｔ）−ニトリロトリ酢酸キレート
化合物〔以下、Ｆｅ（ＩＩ）・ＮＴＡ錯体という〕、Ｆ
ｅ（ＩＩ）−エチレンジアミン四酢酸キレート化合物〔
以下、Ｆｅ（ＩＩ）・ＥＤＴＡ錯体という〕が挙げられ
るが、これらは単独或いは２種以上併用しうる。

上記窒素酸化物捕集性物質とＮＯｘとの反応は、例えば
、次式で示される。

Ｆｅ（Ｕ　）　・ＮＴＡ錯体十Ｎｏ　−＋　Ｆｅ（Ｕ　
）・ＮＯ・ＮＴ八へ体Ｆｅ（ＩＩ　　）−ＥＤＴΔ錯体
＋Ｎｏ　　−Ｆｅ（ＩＩ　　）　　・　ＮＯ・　ＥＤＴ
ＡｔＩ体 （ここで、ＮＴＡはニトリロトリ酢酸、ＥＤＴＡはエチ
レンジアミン四酢酸を示す。）即ち、Ｆｅ（ＩＩ）−Ｎ
ＴＡ錯体またはＦｅ（ＩＩ）・ＥＤ”ｒＡｗ体等の窒素
酸化物捕集性物質がＮＯｘを化学的に取り込んで安定な
錯体を形成するのである。

そして、本発明においては、上記窒素酸化物分解性物質
と上記窒素酸化物捕集性物質のうちいずれか一方の少な
くとも１種を用いてもよく、或いはこれに代えて両者を
併用してもよいのである。

この場合、Ｆｅ（ＩＩ）・ＮＴＡ＆を体、Ｆｅ（ｌｌ）
・ＥＤＴＡ鉛体等とグルタミン酸等の還元性物質を併用
すると、ＮＯｘの除去効率が向上する上、これらの錯体
の安定性が向上する。

又、本発明においては、上記窒素酸化物分解性物質及び
／又は上記窒素酸化物捕集性物質に、これらの物質を安
定化する安定剤や増量剤（分散剤）、更にｐｌ（調整剤
を添加してもよいのである。

上記安定剤としては、例えばチオ硫酸ナトリウム、Ｌ−
アスコルビン酸、ヒドロキシルアミン類等の還元性の物
質が挙げられ、又ｐｌ＋調整剤としては、アルカリ金属
の水酸化物や炭酸塩、更に重炭酸塩、アンモニア等が挙
げられる。

又、本発明の第二の要旨は、窒素酸化物分解性物質及び
／又は窒素酸化物捕集性物質を親水性高分子物質に含有
させたものである。

以下、本発明の第二の要旨について詳細に説明する。

本発明に用いられる窒素酸化物分解性物質及び窒素酸化
物捕集性物質としては上述の物質と同様のものが挙げら
れる。

又、本発明においては、この窒素酸化物分解性物質と窒
素酸化物捕集性物質のうちいずれが一方の少なくとも一
種を用いてもよく、或いはこれに代えて、両者を併用し
てもよいのである。

本発明に用いられる親水性高分子物質としては、親水性
を有する高分子物質なら特に限定されるものではなく、
例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸のアルカリ金属塩、カルボキシメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩、
下記一般式（但し、分子量１万〜６００万、Ｘはアルカ
リ土類 金属又はテトラアルキルアンモニウムをいう）で示され
るスルホン化ポリスチレン、スルホン化ポリエーテル、
スルホン化ポリエステル等が挙げられるが、これらのう
ち特にポリビニルアルコールが安全で取扱い性がよく、
しかも安価であるから最も好ましい。

この親水性高分子物質を水あるいは有機溶媒に溶解して
親水性高分子物質の溶液が作成されるが、該溶液におけ
る親水性高分子物質の濃度は特に限定されるものではな
いが、通常１〜４０重景％の範囲、好ましくは、２〜１
５重量％の範囲である。

又、上記親水性高分子物質溶液に、上記窒素酸化物分解
性物質及び／又は窒素酸化物捕集性物質（以下、これら
をＮＯｘ除去物質類という）を溶解させるには、この溶
液にＮＯｘ除去物質類を投入して室温下で攪拌混合すれ
ばよい。この場合、ＮＯｘ除去物質類の濃度は特に制限
はなく、用いられるＮＯｘ除去物質類の飽和濃度以上で
も使用可能であるが、親水性高分子物質水溶液の濃度が
例えば１０重量％の場合では、該親水性高分子物質水溶
液に対して通常１〜４０重量％、好ましくは５〜２５重
量％の範囲である。

また、ＮＯｘ除去物質類として尿素を用いたときには、
その親水性高分子物質の溶液のｐＨは微酸性であること
が望ましく、好適なｐＨ範囲は６〜７である。

そして、スルファミン酸、グルタミン酸ナトリウム、ス
ルファミン酸アンモニウムでは特にｐＨ調整は必要では
ない。

一方、Ｎｏに除去物質類としてＦｅ（ＩＩ）−ニトリロ
トリ酢酸キレート化合物〔以下、Ｆｅ（ｎ）−ＮＴＡ錯
体という〕やＦｅ（ＩＩ）−エチレンジアミン四酢酸キ
レート化合物〔以下、Ｆｅ（ＩＩ）−ＥＤＴＡｉ体とい
う〕を用いる場合には、上記親水性高分子物質水溶液に
直接Ｆｅ（ＩＩ）−ＮＴＡ錯体やＦｅ（ＩＴ）　　ＥＤ
ＴＡｔｆｉ体（以下、これらをＦｅ（ＩＩ）−錯体類と
いう）を混合してもよいが、通常は、Ｆ（！（Ｈ）−錯
体類を水に溶解しておくのが望ましい。このときはその
水溶液が微塩基性であるのが好ましく、好適なｐｌ＋範
囲は７．０〜８．０の範囲である。

また、上記Ｆｅ（ＩＩ）−錯体類の第一鉄イオンは、空
気による酸化作用を受けて第二鉄イオンに変化してしま
うため、Ｆｅ（ＩＩ）−錯体類の水溶液にチオ硫酸すＦ
リウム、Ｌ−アスコルビン酸、ヒドロキシアミン類等の
還元剤を適量、好ましくはＦ　ｅ（ＩＩ）−錯体類と当
モル添加してその安定化を図ることが望ましい。

更に、本発明者らは上記Ｆｅ（Ｈ）　−錯体類の水溶液
に銅イオンを適量共存させることによって、銅イオンの
触媒作用によＱＮＯｘ抽促速度が増大することを見出し
た。

この種の銅イオンとしては、銅の有機塩や無機塩等の中
から任意に選択して使用でき、特に硫酸銅や塩化銅が好
適である。

上記ＮＯｘ除去物質類は親水性高分子中に分散されてお
り、ＮＯｘガスは該親水性高分子層を拡散し、そこでＮ
Ｏｘ除去物質類と不可逆的化学反応を生起して無害物質
（Ｎ２ガス）１こ変化したり、或いはＮＯｘがＮＯｘＯ
ｘ除去物質化学的に捕集される結果、ＮＯｘの除去効率
が極めて高いのである。

更に、本発明の第三の要旨は、窒素酸化物分解性物質及
び／又は窒素酸化物捕集性物質を活性炭に添着してなる
添着活性炭を必須成分とする窒素酸化物除去剤について
のものである。

以下、本発明の第三の要旨について詳細に説明する。

本発明に用いられる窒素酸化物分解性物質及び窒素酸化
物捕集物質としては上述の物質と同様のものが挙げられ
る。

又、本発明ｌこおいては、窒素酸化物分解性物質と窒素
酸化物捕集性物質のうちいずれか一方の少なくとも一種
を用いてもよく、或いはこれに代えて、両者を併用して
もよいのである。

本発明に用いられる活性炭としては特に限定されるらの
ではなく、その形状は、粉状、粒状、繊維状等、任意の
ものを選択して使用しうる。

」二記の窒素酸化物分解性物質や窒素酸化物捕集性物質
（以下、これらをＮＯｘ除去物質類という）は上記活性
炭に添着されるが、この添着に際して、該ＮＯｘ除去物
質類の任意の濃度の溶液、特に好ましくはＮＯｘ除去物
質類の任意の濃度の水溶液として用いるのが望ましい。

この場合、ＮＯｘ除去物質類の濃度としては特に制限は
ないが、通常１〜４０重量％の範囲、好ましくは５〜２
０重量％の範囲とするのが望ましい。そして、ＮＯｘ除
去物質類として尿素を用いたときには、尿素水溶液のｐ
Ｈは微酸性であることが望ましく、好適なｐＨ範囲は６
〜７である。

又、ＮＯｘ除去物質類としてスルファミン酸、スルファ
ミン酸アンモニウム及びグルタミン酸ナトリウムを用い
た場合には特にｐ＋＋調整は必要としない。

更に、Ｆｅ（ＩＩ）−ニトリロトリ酢酸キレート化合物
、及びＦｅ（ＩＩ）−エチレンジアミン四酢酸キレート
化合物（以下、これらをＦｅ（（Ｉ）’ｍ体類という）
のｐＨは微塩基性が好ましく、好適な範囲は７〜８の範
囲である。

また、上記Ｆｅ（ＩＩ）−錯体類の第一鉄イオンは空気
による酸化作用を受けて第二鉄イオンに変化してしまう
ため、Ｆｅ（Ｉ［）−錯体類の水溶液にチオ硫酸ナトリ
ウム、Ｌ−アスコルビン酸、ヒドロキシルアミン類等の
還元剤を適量、好ましくはＦｅ（ＩＩ）−鉛体類と当モ
ル量添加してその安定化を図ることが望ましい。

ところで、本発明者らはＦｅ（ＩＩ）　　ｅ８体類の水
溶液に銅イオンを適量共存させると、この銅イオンの触
媒作用によ’）ＮＯｘ捕集速度が増大することを見出し
た。

この種の銅イオンとしては銅の有機塩や無機塩等の中か
ら任意に選択して使用でき、特に硫酸銅や塩化銅が好適
である。

そして、ＮＯｘ除去物質類を活性炭に添着するには、例
えば上記したＮＯｘ除去物質類の水溶液中に活性炭を浸
漬したり、或いは活性炭にＮＯｘ除去物質類の水溶液を
含浸させるなどの方法が考えられる。

このようにして得られたＮＯｘ除去物質類添着活性炭（
以下、添着活性炭という）は水を含んだままの状態でも
使用可能であるが、空気清浄機等のフィルタ一部分に装
着して使用することを考慮すれば、乾燥した状態が好ま
しい。この乾燥は真空乾燥、又は室温での風乾等、任意
の方法で乾燥しうるのである。

上記したＮＯｘ除去物質類を添着してなる添着活性炭に
おいて、ＮＯｘガスは該添着活性炭の細孔内部に拡散・
吸引され、ここで該ＮＯｘ除去物質類と不可逆的化学反
応を生起し、無害物質（Ｎ２〃ス）に変化したり化学吸
着されてＮＯｘが捕集される結果、この後、ＮＯｘが脱
離、拡散しないのである。

本発明の第四の要旨は、窒素酸化物分解性物質及び／又
は窒素酸化物捕集性物質のうち少なくとも一種、或いは
窒素酸化物分解性物質及び／又は窒素酸化物捕集性物質
のうち少なくとも一種を親水性高分子物質または活性炭
に含有させて成る、窒素酸化物除去剤を基材に保持させ
たことを特徴とするものである。

以下、本発明の第四の要旨について詳細に説明する。

本発明に用いられる窒素酸化物分解性物質及び窒素酸化
物捕集性物質としては上述の物質と同様のものが挙げら
れる。

又、本発明においては、窒素酸化物分解性物質と窒素酸
化物捕集性物質のうちいずれか一方の少なくとも一種を
用いてもよく、或いはこれに代えて、両者を併用しても
よいのである。

本発明に用いられる親水性高分子物質または活性炭には
上述のものが挙げられる。

そして、上記窒素酸化物分解性物質及び／又は窒素酸化
物捕集性物質（以下、ＮＯｘ除去物質類という）は上述
の方法で、親水性高分子物質に含有されたり、或いは活
性炭に添着され、かくして得られた窒素酸化物除去剤は
基材に保持される。

上記基材としては金属、高分子物質、ガラス等で形成さ
れたフィルム或いはシート、又は織布、不織布、和紙、
合成樹脂製多孔質フィルム或いはシート等が挙げられる
。

上記基材に上記窒素酸化物除去剤を保持させるには、例
えば窒素酸化物除去剤の溶液を基材の表面に塗布したり
、又は、この溶液を基材に含浸させたり、或いは基材を
窒素酸化物除去剤の溶液に浸漬した後、上述の方法で乾
燥させればよいのである。

又、窒素酸化物捕集性物質としてＦｅ（ＩＩ）−ニトリ
ロトリ酢酸キレート化合物又はＦｅ（ＩＩ）−エチレン
ジアミン四酢酸キレート化合物を用いた場合には、乾燥
後、アンモニア又は炭酸アンモニアによって処理するこ
とによって、微アルカリに維持するのが好ましい。

（ｅ）作用 本発明はＮＯｘを分解或いは化学吸着させる窒素酸化物
除去物質類を用いたものであり、この物質類はＮ’Ｏｘ
の分解（窒素ガスに分解）、または吸着効率が極めて高
く、しがも、その吸着は物理吸着ではなく、化学吸着で
あるから吸着されたＮ。

Ｘが脱離、拡散しない作用を有するのである。

（ｆ）実施例 次に、本発明を実施例に基づいて詳細に述べるが、本発
明はこれに何等限定されるものではない。

実施例１ メタノール１０＋ｏｆ中にポリビニルアルコール（クラ
レ製ＰＶＡ−１０５、ケン化度９８．５±０゜５＋ｎｏ
１％、数平均分子ｉ２２．００１３０ｇを入れ十分に混
練する。これを、温度約８０゛Ｃに加熱しすこ蒸留水２
００ｍＮ中へ投入し、この温度を保ちながら約３０分間
攪拌混合する。この加熱、混合過程でメタノールはほと
んど蒸発する。このポリビニルアルフール水溶液をＡ液
とする。

一方、２０．０ｇのスルファミン酸を１００＋ｎｐの蒸
留水に溶解しＢ液とした。

Ａ液を室温まで冷却後、Ｂ液と混合し、スルファミン酸
／ポリビニルアルコール水溶液を調製した。

次いで、面積０．４ｍ２の不織布（１５，６ｇ）を、上
記スルファミン酸／ポリビニルアルコール水溶液に浸漬
し、その後、室温にて風乾した。風乾後の重量は２７．
４ｇであった。

このようにして、スルファミン酸／ポリビニルアルコー
ル含有の窒素酸化物除去体を作製した。

実施例２ 実施例１と同し方法によって、Ａ液を調製した。

次に６０ｇの尿素を１００ｍ１！の蒸留水に溶解し、０
．０２規定の硫酸水溶液によって１〕１（を６．０に調
製しＣ液とした。

Ａ液を室温まで冷却後、Ｃ液と混合し、尿素／ポリビニ
ルアルコール水溶液を調製した。

次いで、面積０．４ｍ２の不織布（１，５，６ｇ）を、
上記尿素／ポリビニルアルコール水溶液に浸漬し、その
後、室温にて風乾した。風乾後の重量は３４゜４ｇであ
った。

このようにして、尿素／ポリビニルアルコール含有の窒
素酸化物除去体を作製した。

実施例３ 実施例１と同じ方法によって、Ａ液を調製した。

次に、硫酸第一鉄２．７８ｇを１００ｍＮの蒸留水に溶
解し、更にＬ−アスコルビン酸０．３５２ｇを上記硫酸
第一鉄水溶液に加え溶解し、最後に、ニトリロトリ酢酸
・三ナトリウム塩２．７５ｇを加え溶解した。このＦｅ
（ｎ）・ＮＴＡ錯体水溶液に、０．０５規定の水酸化ナ
トリウム水溶液を加えてｐＨを７．３にｉＩ！ｉｌ整し
、これをＤ液とした。

Ａ液を室温まで冷却後、Ｄ液と混合し、Ｆｅ（ＩＪ）・
ＮＴＡ錯体／ポリビニルアルコール水溶液を調整した。

次いで、面積０．４ｍ２の不織布（１５，６ｇ）を、上
記ＦＣ（Ｕ）・ＮＴＡＩ体／ポリビニルアルコール水溶
液に浸漬し、その後室温にて風乾した。風乾後の重量は
２７．２ｇであった。このようにして、Ｆｅ（ＩＩ）・
ＮＴＡ錯体／ポリビニルアルコール含有の窒素酸化物除
去体を作製した。

実施例４ 実施例１と同じ方法によってＡ液を調製した。

次に、硫酸第一鉄２．７８ｇを１００ｍｆの蒸留水に溶
解し、Ｌ−アスコルビン酸０．３５２ｇ、ＥＤＴＡ・ニ
ナトリウム塩３．７２ｇの順に溶解した。このＦｅ（Ｉ
Ｉ）・ＥＤＴＡ錯体水溶液に０．０５規定の水酸化すＦ
リウム水溶液を加えてｐＨを７゜３に調整し、これをＥ
液とした。

Ａ液を室温まで冷却後、Ｅ液と混合しＦｅ（ＩＩ）・Ｅ
ＤＴＡ錯体／ポリビニルアルコール水溶液ヲ調製した。

次いで、面積０．４＋ｎ２の不織布（１５，６，）を、
上記Ｆｅ（ＩＩ）・ＥＤＴＡｉ体／ポリビニルアルコー
ル水溶液に浸漬し、その後、室温にて風乾した。

風乾後の重量は３１．１ｇであった。このようにして、
Ｆｅ（ＩＩ）・ＥＤＴＡｔ’８体／ポリビニルアルコー
ル含有の窒素酸化物除去体を作製した。

ＮＯｘの除去率の測　方法 （１）上記実施例１〜４の窒素酸化物除去体（以下、Ｎ
Ｏｘ除去体という）のＮＯｘ除去能を第１図に示す装置
によって測定した。

ｔｔＳ１図において、１はポリ塩化ビニル製ボックス（
内容量０．９８＋ｎ’）であり、その前壁２と上壁３に
はそれぞれ試料ガス採取孔２ａと分液ロート差込み孔、
３　ａが設けられており、この孔２ａ、３ａはゴム栓（
図示せず）によりシールしうるように構成されている。

また、電源フードＰは、側壁１１に取付けられた差込み
コンセント４に接続され、外部電源に導かれている。

上記装置において、実施例１のＮＯＸ除去体をｌ１１２
０　ｃｍ、横１６．５ｃｍの長方形に切断し、このＮＯ
×除去体片１０を１２枚作成する。

次いで、このＮＯｘ除去体片１〇を、第２図に示す、Ｎ
Ｏｘ除去用容器５内に平行に設置する。

これを、上記ボックス１内のほぼ中央に設置し、次いで
、上記ＮＯｘ除去用容器５の前方に、付属フィルターを
取除いた空気清浄機６を設置する。

この場合、該空気清浄機６の空気吸引口は上記ＮＯｘ除
去用容器５と対峙しており、更にこのＮ。

×除去用容器５内に収納されているＮＯｘ除去体片１〇
の平行面は空気清浄機６の吸引口と直交するように構成
されている。

一方、上記ＮＯｘ除去用容器５側方にはＮＯｘ発生のた
めのガラスシャーレマが設けられ、該ガラスシャーレ７
内には２規定の硫酸１００ｍｊ！が注入されている。

また上記ボックス１における上壁３の分液ロート差込み
孔３ａには分液ロート８の導入管９が挿入して取付けら
れ、該導入管９の先端部は上記ガラスシャーレ７の開口
部に導かれている。

そして、この分液ロート８内には、０．０５ｍ。

（１／１亜硝酸ナトリワム水溶８！８社が入れてあり、
導入管９を伝って、ガラスシャーレ７に導かれることに
より亜硝酸ナトリウムと硫酸の反応によってＮＯｘが発
生する。

このようにして発生したＮＯｘの濃度は、Ｎ。

×除去体片１０のない場合、５０ｍ’／ｂｒの循環風量
で反応後４５分で約５３ｐｐｍのＮ○２濃度を示した。

又、実施例１のＮＯＸ除去体片１０を設置してＮＯｘを
発生させた場合、空気の循環風景が５０ｍ　’　／　ｈ
　ｒで、ボックス１内のＮ　Ｏ２濃度を測定した結果を
第３図に示す。

なお、ボックス１内のＮＯ３濃度の測定は、ガス採取孔
２ａより注射器により１０ｍ１の試料ガスを採取し、ザ
ルラマン法によって定量分析した。

第３図より、経時とともに次第にボックス１内の残存Ｎ
Ｏｘ濃度が減少し、測定後３時間には１゜５Ｔｌｐ＋ｎ
まで減少した。

（２）実施例２において作製したＮＯｘ除去体のＮＯｘ
除去能を、上記（１）と同様の方法で測定した。

その結果を第４図に示す。

第４図より、時間の経過に伴ってボックス１内のＮＯｘ
濃度は徐々に減少し、測定開始３時間後にはゼロにまで
減少した。

（３）実施例３において作製したＮＯｘ除去体のＮＯｘ
除去能を、上記（１）と同様の方法で測定した。

その結果を第５図に示す。

測定開始３時間後のボックス１内のＮＯｘ濃度は約１２
　ｌ１ｌ）Ｉｌｌまで減少した。

（４）実施例４において作製したＮＯｘ除去体の除去能
を上記（１）と同様の方法によって測定した。

その結果を第６図に示す。

測定開始後３時間のボックス１内のＮＯｘ濃度は約４６
ｐｐ＋ｎまで減少した。

実施例５ 市販粒状活性炭（底円薬品製Ｇ　２　Ｘ　−４，／　６
−１）１５ｇを、１〕１１を６．５に調整した２０重量
％尿素水溶液に３０分間浸漬し、その後温度２５°Ｃで
６時間風乾した。かくして得られた添着活性炭（窒素酸
化物除去剤）の重量は２．６．８ｇであった。

次に、該添着炭２６．８Ｂと、ＮＯｘ除去物質類を添着
していない上記活性炭１５ｇを混合した混合炭〔したが
って、ＮＯｘ除去物質添着活性炭（窒素酸化物除去剤）
の含有量は６４．１重量％〕を、以下に述べる空気清浄
機にセットした。

この場合、該空気清浄機に付属するＮＯｘ除去用フィル
ターはセットしなかった。

市販されている空気清浄機の付属フィルターのＮＯｘ除
去能を第７図に示す装置で測定した。この空気清浄機は
、松下電気産業製エアーヘルスＦ−０１，ＰＭＡ型であ
り、その循環風量は付属フィルターを装着している場合
が４０　ｍ’／　ｈｒ、付属フィルターを装着していな
い場合が５０　ｍ’／　ｈｒであった。

第７図において、１は密封型のポリ塩化ビニル製のボッ
クスで、その内容量は０．９８１１１’であり、その前
壁３０と上壁４０にはそれぞれ試料ガス採取孔３０ａと
分液ロート差込み孔４０　ａが設けられておりこの孔３
０ａ、４０ａはゴム栓（図示せず）によりシールしうる
ように構成されている。

また、電源コードＰは側壁９０に取付けられた差込みコ
ンセント５０に接続され、外部電源に導かれている。

６０は空気清浄機であり、該空気清浄機６０は」二元ボ
ックス１内に設置されている。

」二記装置において、まず、空気清浄機１における空気
吸引口の前方にＮＯｘ発生のだめのガラスシャーレ７を
置き、該ガラスシャーレ７中には２規定の硫酸水溶液１
００ｍＮが注入されている。

一方、上記土壁４０の分液ロート差込み孔４０ａには分
液ロート８の導入管９が挿入して取付けられ、該導入管
９の先端部は上記ガラスシャーレ７の開口部に導かれて
いる。

そして、この分液ロート８内には、０．０５＋ｎ。

ｐ／ｐ亜硝酸ナトリウム水溶液８＋ｎ１．が入れてあり
、この水溶液が導入管９中を伝ってガラスシャーレ７に
導かれることにより亜硝酸ナトリウムと硫酸が反応する
ことによってＮＯｘが発生するように構成されている。

このようにして発生したＮＯｘの濃度の結果を第８図の
（Ａ）に示す。

この実施例では反応開始後３時間のＮＯｘの濃度は２　
ｐｐｍと低く、２０時間後のＮＯｘ濃度は、更に０，９
ｐｐ＋ｎまで減少しており、脱着分のＮＯｘが添着物質
である尿素により分解されでいるのが認められた。

比較例１ 実施例５と同様の装置を用いた。

この場合、実施例５のＮＯｘ除去物質添着活性炭を用い
るのに代えて、上記装置に付属しているフィルターを用
いた。

なお、ＮＯｘの測定方法は実施例５と同様に行った。

実施例５と同様にして発生したＮＯｘの濃度は付属フィ
ルターのない場合、５０ｍ３／旨の循環風−２７＝ 量で、反応後４５分で約５３１＋１〕＋ｎとなり、その
後２４時間経過した後もＮＯｘの濃度変化はなく約５３
ｐｐｍであった。

一方、」二記付属フィルターをセットした空気清浄機６
０をボックス１内に設置し、」二連のようにＮＯｘを発
生させると、空気の循環量は４０＋ｎ３／１＋ｒであっ
た。

なお、ボックス１内のＮＯｘ濃度の測定は、ガス採取孔
３０ａより注射器により１０ｍ１の試料ガスを採取し、
ザルラマン法により定量分析した。

その結果を第９図に示した。なお、測定開始３時間以後
では、空気清浄機６０のファンは、Ｎ。

×の脱離着状態を調べるために停止した。

この測定結果によると、測定開始３時間にＮ。

×濃度は３ｐｐｍ以下まで低減している。しかしながら
、２０時間後のＮＯｘ濃度は６ｐｐｍ越えており、更に
ＮＯｘの濃度の向上が確認され、ＮＯｘの脱離が明らか
であった。

比較例２ 市販粒状活性炭（底円薬品製Ｇ２Ｘ−４／６−１）３０
．を、比較例１で用いた空気清浄機に、付属フィルター
を取除いてセットした。

そこで、比較例１に示した方法によってＮＯｘ捕集能を
測定した。

その結果をｆｉＳ８図の（Ｂ）に示した。

この結果によると、測定開始後１時間でＮＯｘ濃度はゼ
ロになっているが、その後徐々に増加し３時間には５ｐ
ｐｍを越えるまでに増大し、２０時間後にも５１１１１
１１１を越えることが認められた。

比較例３ 市販の空気清浄８！（日立家電販売ケムレスＥＰ−３０
００型）の付属フィルターを取り除き、この替わりに活
性炭素繊維（東邦レーヨン製、ＦＥ−２００型、ｌｌｉ
￥１１．５ｃ＋ｎ、　ｉＷ２’０．５ｃｍ）を二枚重ね
てセットした。なお、該活性炭素ｍ、ｍ一枚の重量は２
．４３ｇであった。

これを用いて実施例５に示した方法によってＮＯｘ捕集
能を測定した。その結果を第１０図の（Ｂ）に示した。

測定開始３時間後に、ボックス１内のＮＯｘ濃度は６１
１１１１１１まで減少しているものの、２０時間後には
８ｐｐｍまで増大し、その後ＮＯｘの濃度の向上が羅認
されたことよ’）ＮＯｘの脱離が生起しているのが判る
。

実施例６ 比較例３で用いた活性炭素ａＭｔ、２枚のうちの１枚を
、ｐＨを６．５に調整した２０重量％尿素水溶液に３０
分間浸漬後、室温で６時間風乾しＮＯｘ除去物質添着活
性炭とした。かくして得られた添着活性炭素１Ｍ維の重
量は４．９１ｇであった。。

次に、もう１枚の添着していない活性炭素繊維と上記添
着炭素ｍ、ａを重ねて二枚とした。これを比較例３で用
いたものと同じ空気清浄機にセットし、実施例５と同様
の測定を行った。

その結果を第１０図の（Ａ）に示す。

比較例３と比較して、測定開始３時間後のＮＯｘ濃度も
約２．５ｐｐｍと低いうえに、２０時間後のＮＯｘ濃度
も約１．５ｐｐｍと減少しており、脱離したＮＯ３が尿
素により分解されているのが判る。

実施例７ 硫酸第一鉄（試薬特級）５，５６．をｉｏｏ＋ｎＮの蒸
留水に溶解し、更に、この溶液に、Ｌ−アスコルビン酸
（試薬特級）１．．５ｇ、ニトリロトリ酢酸・三ナトリ
ウム塩（試薬特級）５．５０ｇを各々溶解した。

かくして得られた溶液に、０．０５規定の水酸化ナトリ
ウム水溶液を添加することによって、この溶液の、Ｈを
７．３に調整した（溶液Ａ）。

次いで、実施例５と同様の粒状活性炭１５ｇを、上記溶
液Ａ中に３０分間浸漬後、室温で６時間風乾・した。こ
のＮＯｘ除去物質添着活性炭（窒素酸化物除去剤）の重
量は２３．３ｇであった。

次に、このＮＯｘ除去物質添着活性炭（窒素酸化物除去
剤）に、ＮＯｘ除去物質を添着していない上記と同様の
活性炭１５ｇを混合して成る混合炭（したがって、ＮＯ
ｘ除去物質添着活性炭の含有量は６０．８重量％）を、
実施例５で用いた付属フィルターを取除いた空気清浄機
６０にセットした。そして、実施例５と同様の方法によ
ってＮＯｘ抽集捕集測定した。　その結果を第１１図に
示した。測定開始後３時間のＮＯｘ濃度は５ｐ凹を越え
ているが、２０時間後のＮＯｘは約・２ｐｐ＋ｎまで減
少しており、窒素酸化物除去剤の効果が認められた。

以上の結果より本発明の窒素酸化物除去剤及びこれを用
いた窒素酸化物除去体のＮＯｘの除去効率は極めて優れ
ていることが認められる。

（ｇ）発明の効果 本発明は、上記構成を有し、窒素酸化物除去物質類が窒
素酸化物含有気体（空気）中の窒素酸化物を極めて効果
的に分解、除去して窒素酸化物含有気体（空気）を清浄
化する効果を有するのである。

【図面の簡単な説明】 第１図は実施例１〜実施例４のＮＯｘ抽集捕集定用の装
置を示す概略斜視図、第２図は窒素酸化物除去体用容器
の概略斜視図、第３図〜第６図は各々実施例１〜実施例
４の窒素酸化物除去能を経時変化で示すグラフ、＄７図
は実施例５〜実施例７及び比較例１〜比較例３の窒素酸
化物含有気体走用装置の概略斜視図、第８図において（
Ａ）又は（Ｂ）は実施例５又は比較例２の窒素酸化物除
去能を経時変化で示すグラフ、第９図は比較例１の窒素
酸化物除去能の経時変化を示すグラフ、第１０図におい
て（Ａ）又は（Ｂ）は実施例６又は比較例３の窒素酸化
物除去能を経時変化で示すグラフ、第１１図は実施例７
の窒素酸化物除去能を経時変化で示すグラフである。 １・・・ボックス、５・・・窒素酸化物除去用容器、６
゜６０・・・空気清浄機、７・・・ガラスシャーレ、８
・・・分液ロート。 特許出願人　日東電気工業株式会社 第１図 １−一一ボノグ人 ５−−−　ＮＯメト倉、太田、富、（ボローーーーｇ灰
Ａβ挾 ７一イ好番Ｘ−レ ８−−−　／ｙ；　ＫＬ叶ト 第２図 ５−〜ＮＯ×除先用謬慕 １０・−ＮＯＪ、叡必ハ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）窒素酸化物分解性物質及び／又は窒素酸化物捕集
   性物質を必須成分とする窒素酸化物除去剤。
2. （２）窒素酸化物分解性物質がスルフアミン酸、スルフ
   アミン酸アンモニウム、スルフアミン酸ナトリウム、ス
   ルフアミン酸カリウム、尿素、グルタミン酸、グルタミ
   ン酸アンモニウム、グルタミン酸ナトリウム、グルタミ
   ン酸カリウムより成る群から選ばれた少なくとも一種の
   成分である特許請求の範囲第１項記載の窒素酸化物除去
   剤。
3. （３）窒素酸化物捕集物質がＦｅ（II）−ニトリロトリ
   酢酸キレート化合物又はＦｅ（II）−エチレンジアミン
   四酢酸キレート化合物である特許請求の範囲第１項記載
   の窒素酸化物除去剤。
4. （４）窒素酸化物分解性物質及び／又は窒素酸化物捕集
   性物質を親水性高分子物質に含有させて成る窒素酸化物
   除去剤。
5. （５）窒素酸化物分解性物質及び／又は窒素酸化物捕集
   性物質を活性炭に添着してなる添着活性炭を必須成分と
   する窒素酸化物除去剤。
6. （６）窒素酸化物分解性物質及び／又は窒素酸化物捕集
   性物質のうち少なくとも一種、あるいは窒素酸化物分解
   性物質及び／又は窒素酸化物捕集性物質のうち少なくと
   も一種を親水性高分子物質又は活性炭に含有させて成る
   、窒素酸化物除去剤を基材に保持させたことを特徴とす
   る窒素酸化物除去体。