JPS62187702A - カチオン性エマルジヨン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は特定の製造方法によって得られるカチオン性エ
マルジョンニ関スル。

更に詳しくはカチオン性ポリマーの不存在下でエマルジ
ョン重合されるビニル系モノマーの重合中に、該ビニル
系モノマー１００重量部に対して。

次の一般式 （但し　Ｒ１およびＲ２は炭素原子を１〜２０ケ有する
アルキル基を表わし、Ｒ５は炭素原子を１〜２０ケ有す
るアルキル基または炭素原子を６〜１５ケ有する含芳香
族ないし含指環族基を表わし、Ｒは炭素原子を２〜６ケ
有しかつエチレン結合を１ケ有する脂肪族炭化水素基を
表わし、Ｘは塩素または臭素原子を表わす。） で示される重合性第４級アンモニウム塩０．０１〜２重
量部を連続的に添加し共重合せしめることによって得ら
れる。特に負に帯電した物質への吸着能に著しく優れた
。安定性のあるカチオン性エマルジョンに関する。

■−従迷ｐ−倖板 従来、カチオン性乳化剤の存在下にビニル系モノマーを
重合することにより得られるカチオン性エマルジョンは
種々の用途が考えられるにもかかわらず、工業的規模で
の生産はほとんど行なわれていないのが現状である。そ
の理由はいろいろ挙げられるが１つには重合工程全域に
わたっての安定性が欠如しており多量の凝固物の発生を
ともない易いことがある。この点を解決することは不可
能ではないにしてもそのために選ばれるカチオン性乳化
剤の毒性が強く、エマルジョン廃液の処理に問題が発生
する可能性がある。また、カチオン性乳化剤の存在下に
ビニル系モノマーを重合することにより得られるカチオ
ン性エマルジョンもしくはノニオン性乳化剤の存在下ま
たは親水性高分子物質を保護コロイドとしてビニル系モ
ノマーをｆｉ合して得られたエマルジョンにカチオン性
乳化剤を添加することにより得られるカチオン性エマル
ジョンはそのカチオン特性を生かした使用法に際し、し
ばしば重大な欠陥が認められる。即ちアニオン性物質へ
の吸着の際にエマルジョン粒子表面からカチオン性乳化
剤の脱離が優先し、エマルジョン粒子の不安定化を引き
起す。その結果、アニオン性物質へのエマルジョン粒子
の均質な吸着が起らず目的を達することができない。

またカチオン性重合体もしくはカチオン性重合体とノニ
オン性重合体の混合物を保護コロイドとして使用するこ
とにより得られるエマルジョンは、カチオン性乳化剤の
ような毒性の問題はないが全てのエマルジョン粒子がカ
チオン性とならない場合が起り、上に述べたアニオン性
物質への吸着せしめる際に十分な目的を達成することが
できないことが起る。

Ｃ１発明が解決しようとする問題点 本発明は上述した従来技術の欠点にかんがみ。

負に帯電した物質への吸着能において著しく優れた。安
定性のあるカチオン性エマルショア　ｋ　得、／ｖとす
るものである。

Ｄ０問題点を解決する為の手段 本発明者等は上述した従来技術の欠点にかんがみ、負に
帯電した物質への吸着能において著しく優れた。安定性
のあるカチオン性エマルジョンについて鋭意検討した結
果、カチオン性ポリマーの不存在下でエマルジョン重合
されるビニル系モノマーの重合中に、該ビニル系モノマ
ー１００重量部に対して１次の一般式 （但し　Ｒ１およびＲ２は炭素原子を１〜２０ケ有する
アルキル基を表わし　Ｒ５は炭素原子を１〜２０ケ有す
るアルキル基または炭素原子を６〜１５ケ有する含芳香
族ないし含脂環族基を表わし、Ｒは炭素原子を２〜６ケ
有し、かつエチレン結合を１ケ有する脂肪族炭化水素基
を表わし、Ｘは塩素または臭素原子を表わす。Ｊ で示される重合性第４級アンモニウム塩０．０１〜２重
量部を連続的に添加し共重合せしめることにより得られ
るカチオン性エマルジョンが前述シた所期の目的を達成
することができることを見出し。

本発明を完成するに到ったものである。

前記一般式で示される重合性第４級アンモニウム塩の具
体例としては２−ヒドロキシ−３−メタアクリルオキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒド
ロキシ−３−アクリルオキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライド。

２−ヒドロキシ−５−メタアクリルオキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−
メタアクリルオキシプロピルトリブチルアンモニウムク
ロライド、２−ヒドロキシ−５−メタアクリルオキシプ
ロピルメチルエチルブチルアンモニウムクロライド、２
−ヒドロキシ−３−メタアクリルオキシプロピルジメチ
ル７エ二ルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−
３−メタアクリルオキシプロピルジメチルシクロヘキシ
ルアンモニウムクロライド、などが挙げられる。

これらは単独もしくは２種以上併せ用いることができ、
なかでも２−ヒドロキシ−３−メタアクリルオキシプロ
ピルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましく用い
られる。

また上記重合性第４級アンモニウム塩と同時に使用し得
るモノマーとしては例えばアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
、ヒドロキシエチルアクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリ
ロニトリル等が挙げられる。もちろんこれらの使用量は
本発明の目的を達成し得る範囲内にとどめなければなら
ない。

また本発明のカチオン性エマルジョンヲ得る際のエマル
ショア重合において使用されるビニル系モノマーとして
は、酢酸ビニル、グロビオン酸ビニル、置換パーサティ
ック酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げら
れ、これらは単独で。

あるいは２種以上組合せて使用することができるがなか
でも酢酸ビニルが最も好ましく使用される。

また本発明の目的を阻害しない範囲内で、スチレ／、置
換スチレン、アクリル酸またはメタアクリル酸の炭素数
１〜１２個のアルコールとのエステル、アクリロニトリ
ル、ブタジェン、インプレン、エチレン、インブテン、
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、メタアクリロニトリル
、ジビニルベンゼン、エチレンクリコールジメタアクリ
レートなどが共重合されても何ら差し支えない。

本発明のカチオン性エマルジョンを得るに際し採用され
るエマルジョン重合法としては次の様なものが挙げられ
る。

マスエマルジョン重合されるビニル系モノマーを一括仕
込みする方法の場合はポリビニルアルコールやエチルセ
ルロース等の保護コロイド性の水溶性ポリマーやノニオ
ン性乳化剤の存在下に重合を開始させ、直ちに重合性第
４級アンモニウム塩を重合系に連続的に添加していく。

またエマルジョン重合されるビニル系モノマーを分割仕
込みする方法や連続仕込みする方法の場合も同様でエマ
ルジョン重合されるビニル系モノマーの仕込みに合わせ
て重合性第４級アンモニウム塩を重合系に添加していけ
ばよい。すなわち、いかなる重合方法を採用するにせよ
、エマルジョン重合されるビニル系モノマーの重合にあ
わせて重合性第４級アンモニウム塩を重合系に連続的に
添加していくことが肝要である。

重合開始剤としては、カチオン性またはノニオン性フリ
ーラジカルを発生する化合物であればいずれも使用可能
であシ１例えば２．２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）塩酸塩、過酸化水素あるいはこれと還元剤との組
み合わせ、キュメンノーイドロバ−オキサイドやｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイドあるいはこｎらと還元剤と
の組み合わせが挙げられる。

本発明のカチオン性エマルジョンを得る際、重合系にお
いて連続的に添加されるカチオン性モノマーとしては、
エマルジョン重合されるビニル系モノマー１００重量部
あたｐｏ、０１〜２重量部の範囲で使用することが必要
である。この量が少な過ぎるとカチオン性エマルジョン
としての特性が十分に発揮されず、逆に多すぎる場合は
重合系の安定性を損なう方向に働くため、上述の範囲内
で使用することが好ましい。

Ｅ０発明の作用及び効果 本発明におけるカチオン性エマルジョンは、負に帯電し
た物質への吸着能において著しく優れた。

かつ安定性において極めて優れたものである。そして本
発明で得られるカチオン性エマルジョンは紙工業におけ
る紙力増強剤、織物の風合改良剤、繊維処理剤、接着剤
、セメント打継剤などに用いられ得るが、特に家庭用糊
料などの糊剤成分として有用である。

とりわけ本発明のカチオン性エマルジョンを主剤とする
糊剤組成物は極めて安定性が良く、極めて強いカチオン
性を示し、その粒子径が比較的大きいエマルジョンから
なるので、極めて優れた家庭用糊料の糊剤成分として用
いることができる。

すなわち、主剤として使用する重合体エマルジョンは優
れた安定性を有するので長期間使用でき。

また糊付したとき衣類等に均一に付着し、また衣類等の
糊料液への浸漬、引上げの繰り返し操作にも糊料液は安
定である。またこの家庭用糊料組成物はカチオン性のエ
マルジョンを主剤としているので負に帯電している衣類
等に付着しやすく低濃度でも付着量は大きく経済的であ
る。また主剤として使用する重合体エマルジョンの粒子
径が比較的大きいので衣類を構成する繊維の絡み合い部
分にも付着し、糊付してアイロンかけした後の衣類等の
硬さや風合によい効果を与える。また毒性やアイロンが
けの際に着色等の問題を有するカチオン性乳化剤をまっ
たく含んでいないというメリットや色かぶりなどを引き
起さないというメリットも有するものである。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はそれら実施列に何ら限定されるものではな
い。なお、実施例において「部」は特にことわらない限
り「重量部」を意味する。

実施例１ 撹拌機、窒素導入管を備えたセパラブル７ラスコに重合
度５００．ケン化度８８モルチの部分ケン化ポリビニル
アルコール（株式会社クラレ製：ＰＶＡ−２０５）８部
をはかシとり窒素置換したのち。

あらかじめ窒素置換したイオン交換水１００部を加え、
９０°Ｃで溶解した。酵解後室温まで冷却し、２−ヒド
ロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライドモノマーの５０チ水溶液（日本油脂
株式会社製：プレンマーＱＡ）０．０１部、アクリルア
ミドモノマー０．０８５部、酢酸ビニルモノマー１０部
を加えた。７０°Ｃに昇温した後、２．２’−アゾビス
（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．５部とイオン交換
水１０部とからなる開始剤水溶液を添加した。重合開始
後１．０時間経過した時点で更に窒素置換した酢酸ビニ
ルモノマー９０部とイオン交換水２０部に２−ヒドロキ
シ−５−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライドモノマーの５０チ水溶液（日本油脂株式
会社製：プレンマーＱＡ）０．５部およびアクリルアミ
ドモノマー０．２５部を溶解したモノマー水溶液を３時
間にわたって連続的に添加した。添加終了後２時間重合
を行ない１重合を完結せしめた。得られたエマルジョン
（凪１）は良好な安定性を示し、固形分濃度は４７．５
％であった。

実施例２ 攪拌機、窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに重合
度５００、ケン化度８８モルチの部分ケン化ポリビニル
アルコール（株式会社クラレ製：ＰＶＡ−２０５）８部
をはかりとり窒素置換したのち。

あらかじち窒素置換したイオン交換水１００部を加え９
０°Ｃで溶解した。酵解後室温まで冷却し。

酢酸ビニルモノマー１０部を加え、７０℃に昇温して２
．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．
５部とイオン交換水１０部とからなる開始剤水溶液を添
加し、重合を開始させた。重置開始後直ちに２−ヒドロ
キシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモ
ニウムクロライドモノマーの５０％水溶液（日本油脂株
式会社製：プレンマーＱＡ）０．００２部、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドモノマー０．０１３部をイオン交換
水２部に溶解したモノマー水溶液を１．０時間にわたっ
て連続的に添加しながら重合を続けた。つづいて窒素置
換した酢酸ビニルモノマー９０部とイオン交換水１８部
に２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライドモノマーの５０水溶液（
日本油脂株式会社製：プレンマーＱＡ）０．０１８部お
よびＮ−メチロールアクリルアミドモノマー０１１７部
を溶解したモノマー水溶液を３時間にわたって連続添加
し重合を続けた。

添加終了後２時間重合を行ない重合を完結せしめた。得
られたエマルジョン（隘２）は良好な安定性を示し、固
形分濃度は４７．５％であった。

実施例５ 攪拌機、窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに重合
度５００．ケン化度８８モルチの部分ケン化ポリビニル
アルコール（株式会社クラレ製：ＰＶＡ−２０５）８部
をはかりと９窒素首換したのち。

予め窒素置換したイオン交換水１００部を加え、９０°
Ｃで溶解した。酵解後室温まで冷却し、２−ヒドロキシ
−５−メタクリルオキシプロビルトリメチルアンモニウ
ムクロライドモノマー（日本油脂株式会社製：プレンマ
ーＱＡ）０．０１部、アクリルアミドモノマー００８５
部分よび酢酸ビニルモノマー１０部を加えた。７０°Ｃ
に昇温した後、２゜２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）塩酸塩０．５部とイオン交換水１０部とからなる
開始剤水溶液を添加し、１．０時間重合したところで該
重合系に更に、窒素置換した酢酸ビニルモノマー９０部
とイオン交換水２０部に２−ヒドロキシ−６−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドモ
ノマーの５０％水溶液（日本油脂株式会社Ｍ：プレンマ
ーＱＡＪ０．０３部およびアクリルアミドモノマー０．
２５部を溶解したモノマー水溶液を６時間にわたって連
続添加し　ｆｆｉ　汁を続けた。添加終了後２時間重合
を行ない１重ｆを完結せしめた。得られたエマルジョン
（磁５）は良好な安定性を示し、固形分濃度は４７．２
％であった。

実施例４〜６ 実施例５に示したと同様な方法で、２−ヒドロキシ−３
−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライドモノマー（日本油脂株式会社裂：ブレンマーＱ
Ａ）とアクリルアミドモノマーの量だけを変更して第１
表に示す如き結果を得た。

第　　１　　表 実施例７ 攪拌機、窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに重合
度１７００　、ケン化度８８モルチの部分ケン化ポリビ
ニルアルコール（株式会社クラレ製：ＰＶＡ−２１７Ｅ
）を４部とポリオキシエチレンノニＡ／７二二ルエーテ
ル（三洋化成株式会社製：　／二本−ルー２００　）２
部をはかりと９窒素置換を行なった後、予め窒素置換し
たイオン交換水１００部を加え９０゛Ｃで溶解した。溶
解後室源まで冷却し、２−ヒドロキシ−３−メタクリル
オキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドモノ
マー〇＞　５０　％水溶液（日本油脂株式会社製：プレ
ンマ−ＱＡ）０．０１部、アクリルアミドモノマー０．
０８５部、酢酸ビニル七ツマー１０部を加えた。

７０°Ｃに昇温したのち、２．２′−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩０．５部とイオン交換水１０部
とからなる開始剤水浴液を添加し重合を開始せしめた。

１．０時間後頁に、酢酸ビニルモノマー７６．５部とア
クリ／Ｉ’ｌ’ｉ？ｎ−ブチルモノ？−１３，５部の混
合モノマーを窒素置換したものとイオン交換水２０部に
２−ヒドロキシ−５−メタクリルオキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライドモノマーの５０チ水痔液（
日本油脂株式会社製：プレンマーＱＡＪ０．０３部およ
びアクリルアミドモノマ−０，２５部を溶解したモノマ
ー水溶液を５時間にわたって連続的に添加した。添加終
了後２時間重合を行ない、′Ｊｉ曾全完全完結めた。得
られたエマルジョン（凪７）は良好な安定性を示し、固
形分濃度は４６．５チであった。

実施例８ 攪拌機、窒素導入管を備えた反応器に重合度５００％ケ
ン化度８８モルチの部分ケン化ポリビニルアルコール（
株式会社クラレ製：　ＰＶＡ−２０５）８部をはかシと
り窒素置換したのち、あらかじめ窒素置換したイオン交
換水１００部を加え、９０°Ｃで溶解させた。溶解後室
＠まで冷却して酢酸ビニルモノマー５部を加え、７０°
Ｃに昇温して、２゜２′−アゾビス（２−アミジノプロ
パンン塩酸塩０．５部とイオン交換水１０部とからなる
開始剤水溶液を添加し重合を開始させ１．０時間経過し
たところで更に窒素置換した酢酸ビニルモノマー９５部
とイオン交換水１８部に２−ヒドロキシ−３−メタクリ
ルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドモ
ノマーの５０％水浴液（日本油脂株式会社製：プレンマ
ーＱＡ）０．０２部およびアクリルアミドモノマー０．
１３部を溶解したモノマー水溶液を５時間にわたって連
続添加し１重８金続けた。添加終了後２時間重合を行な
い重合を完結せしめた。得られたエマルジョン（磁８）
Ｈａ好な安定性を示し、固形分濃度は４７．２１であっ
た。

実施例９ 攪拌機、窒素導入管および還流冷却器を備えた反応器に
重合度５００．ケン化度８８モｆｉｖチの部分ケン化ポ
リビニルアルコール（株式会社クラレ製：　ＰＶＡ−２
０５）８部をはかりとり窒素置換したのち、予め窒素置
換したイオン交換水１００部を加え、９０°Ｃで溶解さ
せた。溶解後室温まで冷却して酢酸ビニル七ツマー１０
０部を加え、６０”Ｃに昇温しで２．２′−アゾビス（
２−アミジノプロパンツ塩酸塩０．１０部とイオン交換
水１０部とからなる開始剤水溶液を添加し、重合を開始
させた。

重合開始後、直ちにイオン交換水２０部に２−ヒドロキ
シ−５−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライドモノマーの５０％水溶液（日本油脂株式
会社製：プレンマーＱＡ）０．０２部とアクリルアミド
モノマー０．１５部を溶解した七ツマー水溶液を２．０
時間にわたって連続的に添加し１重合を続けた。添加終
了後７０°Ｃに昇温して２時間重合を行ない重合を完結
せしめた。

得られたエマルジョン（隘９）は良好な安定性を示し、
固形分濃度は４７．５チであった。

比較例１ ２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライドモノマーとアクリルアミド
を用いないほかは実施例１に示したのと同様な方法によ
り固形分濃度４７．３％のエマルジョン（凪１０）を得
た。

比較例２ 撹拌機、窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに重合
度５００、ケン化度８８モルチの部分ケン化ポリビニル
アルコール（株式会社クラレ製：ＰＶＡ−２０５）８部
をはかりとり、窒素置換したのち、あらかじめ窒素置換
したイオン交換水１００部を加え、９０°Ｃで廖解した
。溶解後室温まで冷却し、２−ヒドロキシ−５−メタク
リルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
モノマーの５０％水溶液（日本油脂株式会社製：プレン
マ−ＱＡ）０．４部、アクリルアミドモノマー０．３３
５部、酢酸ビニルモノマー１０部を加えた。

７０°Ｃに昇温したのち、２．２’−アゾビス（２−ア
ミジノプロパン）塩酸塩０．１５部とイオン交換水１０
部とからなる開始剤水溶液を添加し、０．５時間重合し
た。続いて窒素置換した酢酸ビニルモノマー９０部を３
時間にわたって連続添加した。添加終了後も２時間重合
を行ない、重合を完結せしめ次。得られたエマルジョン
（＆１１）は固形分濃度４７．４チであった。

比較例３ 攪拌機、窒素導入管を備えたセパラブルフラスコを窒素
直換したのち、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライドモノマーの
５０％水溶液（日本油脂株式会社裂：プレンマーＱＡ）
０．４部、アクリルアミドモノマー０．７５部をあらか
じめ窒素置換したイオン交換水に加え常温で＠解した。

７０°Ｃに昇温したのち、　　２．２’−アゾビス（２
−アミジノプロパン）塩酸塩０．２０部とイオン交換水
１０部とからなる開始剤水溶液を添加し、１時間重合し
た。

続いて５．５部の酢酸ビニルモノマーヲ加工、ｓ。

分間重合したのち、９１．５部の酢酸ビニルモノマーを
１００分間にわたって連続的に重合した。途中、酢酸ビ
ニルモノマーの添加開始後３０分してから、１０．ｉｉ
ｉ量％濃度の部分ケン化ポリビニルアルコール（株式会
社クラレ製：　ＰＶＡ−２ｏｓ）水溶液２０部の連続添
加をはじめ、酢酸ビニルモノマーの添加と同時に終了す
るようにした。添加終了後２時間重合し１重合を完結せ
しめた。得られたエマルジョン（Ｎａｔ２）は固形分濃
度５０．１％であった。

比較例４ 攪拌機、窒素導入管を備えたセパラブルフラスコに重合
度５００．ケン化度８８モル係の部分ケン化ポリビニル
アルコール（株式会社クラレ製：ＰＶＡ−２０５）８部
をはかりとり窒素置換したのち、あらかじめ窒素置換し
たイオン交換水１００部を加え、９０°Ｃで溶解した。

溶解後室温まで冷却し、２−メタクリルオキシエチルベ
ンジルジメチルアンモニウムクロライドモノマー ０．０１部、アクリルアミドモノマー０．０８５部、酢
酸ビニルモノマー１０部を加えた。７０°Ｃに昇温した
後、２．２’−アゾビス（２−アミジノプロパンン塩酸
塩０．５部とイオン交換水１０部とからなる開始剤水溶
液を添加した。重合開始後１．０時間経過した時点で更
に窒素置換した酢酸とニルモノマー９０部とイオン交換
水２０部に２−メタクリルオキシエチルベンジルジメチ
ルアンモニウムクロライドモノマー０．３部およびアク
リルアミドモノマー０．２５部を溶解したモノマー水溶
液を５時間にわたって連続的に添加した。添加終了後２
時間重合を行ない、重合を完結せしめた。

ｉられたエマルジョン（Ｐｈ１３）は不安定であり、７
．２％（酢酸ビニルモノマー重量基準ンの凝固物が認め
られた。

比較例５ 攪拌機、窒素導入管を備えた七）（ラブルフラスコに重
合度５００、ケン化度８８モルチの部分ケン化ポリビニ
ルアルコール（株式会社クラレ製：ＰＶＡ−２０５）８
部をはかりとり窒素置換したのち。

あらかじめ窒素置換したイオン交換水１００部を加え、
９０°Ｃで溶解した。溶解後室温まで冷却し、別途重合
した２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルト
リメチルアンモニウムクロライドのポリマ（０，ａＭ　
ＮａＣ１水中での（７７）　＝　０．　Ｉｓ　ｓ　＜’
！ｇ＞〕２部を加えた。続いて２−ヒドロキシ−３−メ
タクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロラ
イドモノマーの５０％水溶液（日本油脂株式会社製：プ
レンマ−ＱＡＪ０．０１部、アクリルアミドモノマーｏ
、ｏａｓ部、６４ビニルモノマ一１０部を加えた。７０
°Ｃに昇温した後、２．２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）塩酸塩０．５部とイオン交換水１０部とから
なる開始剤水溶液を添加した。重合開始後１６０時間経
過した時点で更に窒素置換した酢酸とニルモノマー９０
部とイオン交換水２０部に２−ヒドロキシ−３−メタク
リルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
モノマーの５０％水溶液（日本油脂株式会社製：プレン
マーＱＡ）０．３部およびアクリルアミドモノマー０．
２５部を溶解したモノマー水溶液を５時間にわたって連
続的に添加した。添加終了後２時間重合を行ない１重合
を完結せしめた。得られたエマルジョン（Ｎａｉ４）は
固形分濃度４７．３％であった。

実施例１０ 本発明のカチオン性エマルジョンの吸着特性を以下の方
法で評価した。パルプ（ＬＢＫＰ、　Ｃ３Ｆ４９０　＊
／　）の１チスラリーを調整し、実施例１〜６で得たエ
マルジョンを固形分換算でパルプ乾燥重量あたり５ｗｔ
チ添加し、艙拌下での吸着挙動をエマルジョンの固形分
濃度変化から調べた。エマルジョンの濃度変化は予め作
製した濁度−濃度の検Ｍ′線より求めた。結果を第２表
に示す。

なお対照として、比較例１〜３及び５で得られたエマル
ジョンを用いて同様の夾験を行った結果も併せて第２表
に記す。

第　　２　　表 第２表より明らかなように、重合性第４級アンモニウム
塩を共重合してカチオン性を付与したエマルジョン（凪
１０以外のエマルジョン）はノくルプへの吸着性が高い
。しかし本願発明品（患１〜陽６）がほぼ完全吸着する
のに対して、Ｉ’ｈ１１゜１’ｈ　１２　、　Ｎａ　１
４では吸着性が低い。このことはカチオン性ポリマーの
不存在下でビニル系モノマーを重合し、そのＭＬ曾中に
次の一般式で示される重合性第４級アンモニウム塩を連
続的に添加し共重合せしめることによって得られる本発
明のカチオン性エマルジョンが、特に吸着性にすぐれる
ものであることを示している。

カチオン性エマルジョンはすでに述べたように表面の正
電荷を利用した用途、たとえば表面が負に帯電した物質
への吸着や、負帯電物質との混合によりおこる凝集を利
用することが多い。これらの吸着や凝集では、表面の電
荷量だけでなく、電荷の表面での存在状態が重要である
と考えられ、上記の結果は本発明の重合方法によって得
られるカチオン性エマルジョンが有用であることを示し
ている。

参考ＷＡＪ　（ｗＩ剤としての性能評価）前述した実施
例１〜６および比較例１〜３及び５で得られたエマルジ
ョンに固形分１００部あたり７．５部のジブチルフタレ
ートを添加し、固形分で０．８％になるように稀釈して
糊料液とした。この糊料液に浴比で１：２０とし、２Ｑ
Ｑ＊Ｘ２０（ｍの綿ブロードおよびエステル／１８（Ｅ
／Ｃ）ブロード（エステル６５％）を１分間浸漬して糊
付し、１分間家庭用脱水機にかけて脱水後風乾して糊付
は布を得た。性能評価は糊付した布をアイロンがけした
のち２ｃＩｌ×１５ＣＭの大きさに切断して４５°カン
チレバー法により硬さを表わす剛軟度、および糊付は布
の厚み感、すなわち風合の感能テストの２種とした。（
第３表） 以下余白 第　　３　　表 ＊１）ポリ酢酸ビニル系エマルジョンタイプ化学糊、輪
２）原布の剛軟度　綿ブロード　　　４０１１Ｅ／Ｃブ
ロード　４４ｍ （２３±２　’Ｃ１湿度６５％で測定）第３表より明ら
かなように実施例１〜６の家庭用糊料は市販品よりも剛
軟度が大きく適当な硬さをもつと共に、すぐれた風合を
有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 カチオン性ポリマーの不存在下でエマルジョン重合され
   るビニル系モノマーの重合中に、該ビニル系モノマー１
   ００重量部に対して、次の一般式で示される重合性第４
   級アンモニウム塩０．０１〜２重量部を連続的に添加し
   共重合せしめることによつて得られるカチオン性エマル
   ジョン。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＾１およびＲ＾２は炭素原子を１〜２０ケ有
   するアルキル基を表わし、Ｒ＾３は炭素原子を１から２
   ０ケ有するアルキル基または炭素原子を６〜１５ケ有す
   る含芳香族ないし含脂環族基を表わし、Ｒは炭素原子を
   ２〜６ケ有し、かつエチレン結合を１ケ有する脂肪族炭
   化水素基を表わし、Ｘは塩素または臭素原子を表わす。 ）