JPS62184092A - 結晶性硼珪酸塩触媒上のプソイドキユメン用炭化水素転化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は結晶性硼珪酸塩ＡＭＳ−ｆ　Ｂから形成される
触媒を使ってアルキル置換芳香族化合物。

パラフィン、およびナフテンをき有する炭化水素供給油
の品質を向上する接触的方法に関するものであ見さらに
具体的にはパラフィンおよびナフテンを転化させながら
芳香族化合物の選択的なハイドロデアルキレーシｌンを
行なわせ、それによって所望生成物混合物を得る方法に
関するものであシ、そして！所に、沸点近似炭化水素の
混合物からプソイドキュメンを回収する方法に関するも
のである。

いくつかのポリメチルベンゼンは化学工業において重要
な中間体製品である。％にジー、　　）リ−６およびテ
トラ−メチルベンゼンは酸化されて合成繊維およびプラ
スチックの製造において有用であるポリカルボン酸およ
び芳香族酸無水物を生成する。最も重要な芳香族トリカ
ルボン酸、トリメリット酸（１，２，４−ベンゼン−ト
リカルボン酸）の無水物、の製造における最近の関心は
トリメリットエステル可塑剤中でのそれの使用に基づい
ている。無水トリメリット酸の商業的製造はプソイドキ
ュメン（１，２，４−）リメテルベンゼン）の酸化によ
る。

精製原料物質として、酸無水物の製造におけるコストの
最大唯一の項目を構成するプソイドキュメンは現存する
流れの超分溜（ｓｕｐｅｒｆｒａｅｔｌｏｎａｔｉｏｎ
　）によって回収される。そのような方法は、すぐにわ
かるとおり、高い作業コストに関係し限られた収率をも
っている。

抽出された重質の接触改質油のような混合芳香族流の分
溜は、非芳香族が存在しないかぎシ精製プソイドキュメ
ンを回収するのに適している。必要な精密分溜は２個の
分溜塔（各々約１００棚段を含む）の中で行なわれ、こ
れらはプソイドキュメンよシ高い沸点および低い沸点の
芳香族を順次に除去する。代表的には、改質油からのＣ
，芳香族の分溜塔供給油は約４０壬のプソイドキュメン
しかゴまない。そのようなプソイドキュメン低き量は比
較的大きい分溜塔を必要とする。

無水トリメリット酸を製造する酸化のためのプソイドキ
、メン供給油の純度は臨界的である。他のアルキル置換
芳香族化合物の存在は無水トリメリット酸の収率と純度
の両方に悪い影響をもつ。

さらに、いくつかの芳香族不純物は酸化を受けて無水ト
リメット酸へのプソイドキュメンの酸化を禁止する化合
物となる。

混合芳香族流中の非芳香族炭化氷菓およびナフテンの存
在は分溜によるＭ袈ブソイドキエメンの回収を経済的に
魅力のないものとしあるいは不能にすることができる。

精製プソイドキュメン中のパラフィン炭度は２重を憾ま
たはそれ以上に近づくので、そのパラフィンの酸化にお
いて消費される酸素は無水トリメリット酸法にとっての
製造コストにおいて重大な不利益となる。例えば１重質
接触改質油は低濃度のプソイドキュメンをプソイドキュ
メンの沸点（約６５７Ｆ）近くの正規の沸点温度をもつ
パラフィンのかなシの量と一緒に宵んでいる。そのよう
な改質油の分溜による所望純反のブソイドキ為メンの回
収は予備処理工程なしではきわめて困難でｈ’）あるい
は不可能である。

米国特許＆４，２６８，４２０；４，２６９，８１３；
４．２８５，９１９　；　４，２８２，４５７　；　４
，２９２，４５８；および４，３２７，２３６は、これ
らはすべて本明細書において文献として組入れられてい
るが、各種炭化水素転化方法の触媒の中で結晶性硼珪酸
塩ＡＭＳ　−Ｉ　Ｂｔ−使用することを開示している。

こレラの方法は芳香族のハイドロクラッキング、ハイド
ロデアルキレ−ジョン、不均化、およびノルマル・パラ
フィンおよびナフテンの異性化、そして、特に、キシレ
ンのようなアルキル芳香族の異性化、を言む。アルミナ
−マトリックス物質とモリブデンのような触媒的活性金
寓とをぎむ融媒として調合した結晶性）、ＩｆＪＪ珪酸
塩ＡＭＳ　−Ｉ　Ｂは同時的にキシレンを異性比し、そ
して支配的にはハイドロデアルキレーシ冒／ヲ通じてメ
チルベンゼンを転化する。

本発明の方法はエチル、プロピルおよびブチルの基の選
択的ハイドロデアルキレーシ曹ンによジアルキル置換芳
香族化合物を転化する方法を提供する。沸点の近接度と
混合物の非理想的挙動とのｆｃｋｂに蒸溜によυプソイ
ドキュメンからいくつかのパラフィンおよびナフテンを
除くことの困難さのゆえに、パラフィンとナフテンを他
の炭化水素種ヘハイドロクラッキングまたは異性化によ
って転化することが望ましい、単一の触媒組成物に同時
的に、パラフィンおよびナフテンを転化しかつ選択的に
芳香族化合物のハイドロデアルキレ−ジョンを行なわせ
る方法が有用である。供給油中のプソイド中２メンに著
しい影響をもつことなく両者を可能とする方法はきわめ
て有利なものである。

発明の快約 プソイドキュメン（１，２，４−トリメチルベンゼン）
の源は、プソイドキュメンと約６２０Ｆから約３６５Ｆ
の＠度範囲において正規の沸点をもつ近接沸点炭化水素
化合物の溜分とをまむ供給油を。

ハイドロデアルキレーシ曹ン条件下でかつ水Ｘの存在下
において、ＡＭＳ−１Ｂ結晶性硼珪酸塩から成る触媒と
接触させることによりて品質が上げられる。近接沸点炭
化水素化合物は、生成流中でのプソイドキ、メン重量係
含量の実質的変化をおこさせることなく、約５００Ｆｕ
下の正規沸点をもつ化合物へ転化される。従って生Ｔｉ
ｃ流は分溜によって−１−゛各易に分離されて９０重ａ
％またはそれ以上のプソイドキュメンを言む流れが回収
される。

発明の詳細な説明 本発明は炭化水素供給油、特に、プソイドキュメン、他
の単環式芳香族炭化水素、パラフィン。

および、約３２０Ｆをこえる正規沸点をもつナフテンを
含む供給油、の品質を上げる方法である。

さらに具体的にいえば１本発明は、沸点の近接と炭化水
素混合物の非理想的挙動とのために分溜によってプソイ
ド中２メンから分離することが困難である炭化水素供給
油の中の望ましくない化合物を選択的に転化するための
、ＡＭＳ−１Ｂ結晶性硼珪酸埴ベース触媒系を使用する
接触的方法である。本発明において硼珪酸塩ベース触媒
は、供給油中のプソイドキュメンには著しい影響を及ぼ
スコトなくパラフィンおよびナフテンを分解しなカラ、
エチル、プロピルおよびブチルの４の選択的なハイドロ
デアルキレーシフンを行なう。従って、得られる生成物
中で、プソイドキュメンの量は約３２０Ｆから約３６５
Ｆの温度に囲の正規沸点をもつ他の炭化水素化合物と相
対的にＪｖＩＪＪ口する。

選択される炭化水素の正規沸点はＷｌに示す。

表　　１ 化合物　　　　　沸点、Ｆ 、７ゼ７　　　　　　　　　　１７６．０トルエン　　
　　　　　　　　　　２３１．０エチルベンゼン　　　
　　　　　　２７１２イソプａビルベンゼン　　　　　
　５０５．６ｎ−プロピルベンゼン　　　　　　３１９
．１１−エチル−６−メチルベンゼン　　　　３２２．
３１−エテル−４−メチルベンゼン　　　　　３２３．
６１．３．５−　）ジエチルベンゼン　　　　　　　３
２ａ５１−エテル−２−メチルベンゼン　　　　　６２
９．４インプロペニルベンゼン　　　　　　　　　３２
９．７第三級ブチルベンゼン　　　　　　　　　３３４
．４１．２．４−　）ジエチルベンゼン　　　　　　　
３３６．８第三級ブチル−７クロヘキブン　　　　　　
３４ａ７表　　１（続き） イソブチルベンゼン　　　　　　　　　　　３４ｉ０デ
　　カ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３４５．４１−（ソプロビルー５−メチルベンゼン　　
　　　３４７．３１．２，３−　トリメチルベンゼン　
　　　　　　　　３４９．０１−イソプロピル−４−メ
チルベンゼン　　　　　　　　３５０．８１−４ツブａ
ビル−２−メチルベンゼン　　　　　　　　３５２．７
第二級プテルーシクロヘキブン　　　　　　　　　　３
５４．８ｎ−ブチルベンゼン　　　　　　　　　　３５
６．Ｏｎ−ブチル−シクロヘキサン　　　　　　　　３
５７．７１．３−ジエチルベンゼン　　　　　　　　　
　３５Ｚ８１．２−ジエチルベンゼン　　　　　　　　
　　３６２．１１．３−ジメチル−５−エテル−ベンゼ
ン　　　３６２．７１．４−ジエチルベンゼン　　　　
　　　　　５６２．８１．４−ジメチル−２−エテル−
ベンゼン　　　　　　　３７０．２１．４−ジメチル−
１−エテル−ベンゼン　　　　　　　３７１．１１．２
−ジメチル−４−エテル−ベンゼン　　　　　　　３７
５．６１．２，４，５−テトラメチルベンゼン　　　　
　　　　　３８６．２本発明の方法を使って転化できる
炭化水素流は２ＷＡから約１２ｆｌｉ’ｉの炭素原子の
解鎖、Ｉ−ｔむアルキル単環および多ｉＪの芳香族炭化
水素を含むことができる。本発明において有用である好
°ましい供給油はプソイドキエメンと単環芳香族炭化水
素、パラフィン、およびナフテンの混合物と、から成る
。

芳香族炭化水素はベンゼン関連の化学ＩｆｔＩｊ造をも
ち、すなわち、環中に６個の炭素原子から成シ各炭素上
＆Ｃ１個の水素原子をもつ化合物である。パラフィン（
アルカンおよびシクロアルカン）はＣＨ，−基の積算数
に差がある式をもつ一連の炭化水素である。パラフィン
系列中の第一化合物はメタン（Ｃ１）で炭素原子が１個
である。３個よシ多くの炭素原子をもつパラフィンは１
個よシ多くの化学構造をもつ。これらの同数炭素をもつ
異なる構造は異性体として知られ、すなわち、ノルマル
ブタ／とイソブタンはＣ，異性体である。Ｃ１０パラフ
ィンには７５個の異性体がある。ナフテンは各炭素上に
２個の水素をもつ環の形で配列した３個または３個以上
の炭素原子から成る化学的構造をもり。

本発明に従って品質を上げることができるプソイドキ瓢
メン含有炭化水素供給油は少くとも約１！ｌ普憾、好ま
しくは約２重量嘔以上のプソイドキュメンを含む。代表
的供給油はまた蒸溜によってプソイドキュメンから分離
することが困難であるＣ１０パラフィンおよびナフテン
並びに各種アルキルベンゼンを含む。正規沸点が約３０
０Ｆから約５７０Ｆの炭化水素油が代表的には分離が困
龜である。９０重量４μ上のプソイドキ瓢メ／をきむ蒸
溜溜分を望むときには、正規沸点が約３２０Ｆから約６
６５Ｆである炭化水素の蒸溜供給油１１が臨界的である
。プソイドキ１メンから分離が困難であるアルキルベン
ゼンはプロピルベンゼン。

ブテルベンゼ／、エテルトルエ／およびジエチルベンゼ
ンを含む。これらのうち、ブチルベンゼンが最も分離し
に＜＜、一方、ジエチルベンゼンは困難さが最も少ない
。このように１本発明による有利な方法は特にブチルベ
ンゼンを除去する。

有用な供給油流は約０．０１から５重量係のＣヨ。

パラフィンおよびナフテン、約０．１から約３０重量鳴
のプロピルベンゼンおよびブチルベンゼン。

並びに約［Ｌ５から７０重量憾のエチルベンゼンを含む
（また約０．０１から約２０重量鳴のジエチルベンゼン
をバんでいてよい）。代表的な供給油は約０．０５から
約３ｍｔ憾の０１０パラフィンおよびｆ　７　ｆン、約
［Ｌ２から約２０重量鳴のプロピルベンゼンおよびブチ
ルベンゼン、並びに約１から５０３１１に％のエチルト
ルエンヲキム。

本発明の方法において用いられる単環芳香族炭化水素、
または、それらの混合物、は他の炭化水素ベースの分子
の存在下で転化させることができる。

このように、単環芳香族炭化水素から成る本発明の方法
において用いられる供給油はまた。アルカン、アルケン
、メタン、水素、および不活性ガスのような他の炭化水
素を言むことができる。一部反応した炭化水素を循還す
る方法はアルカン、アルケ／、メタン、および芳香族を
含む混合物を含む。代表的には１本発明において用いる
炭化水素供給油は約２から８０重量ｌ傷のプソイドキ瓢
メンを倉み、好ましくは５から８０重堵憾のプソイドキ
ュメンを含む。少くとも顕著な（約２４）重量を含む石
油炭化水素蒸溜物および類似物は本発明の方法にとって
満足できる供給油である。代表的供給油は、アルキル炭
素原子ｔｔのきわめて大きい割合が芳香族環上のアルキ
ル置換基として富まれる石油改質油からのｇＬ質カット
である。代表的改質油中のアルキル置換基は大部分はメ
チル基でアシ、いくらかのエチル基がわずかのプロピル
基およびブチル基と一緒に存在する。よシ長いアルキル
鎖は無視できるほどの少量で存在する。

本発明の方法によると１重質改質油が水素の存在下でＡ
ＭＳ−Ｉ　Ｂ結晶性硼珪酸塩から成る触媒で以て上述の
条件下でハイドロデアルキレ−７！ンにかけられる。

本発明の方法の実際においては、ノ・イドロクラッキン
グにおいて慣用的に用いられる反応条件をきめた広い範
囲の反応条件を使用できる。しかし通常は１反応配度は
約５００Ｆから約１２００Ｆ。

好ましくは約６００Ｆから約１０００Ｆの範囲にあシ１
反応圧力は約２０から約８００ボンド／平方インチ（ゲ
ージ）　（ｐａｉｇ）、好ましくは約５０から約４００
　ｐｓｉｇの範囲にあシ、水素対供給炭化水素のモル比
は約１＝１から約５０：１．好ましくは約２：１から約
２０：１の範囲にあシ１重重時間空間速度（ＷＨＳＶ）
は約０．１から約１００時間　、好ましくは約０．５か
ら約２０時間　の範囲にあり、そして少くとも７５モル
憾の純度をもつ水素が用いられる。

本発明の好ましい具体化においては、プソイドキュメン
、その他のアルキル芳香族、ナフテン。

およびパラフィンをきむ炭化水素供給油流は。

ＡＭＳ−１ＢＢ結晶性硼珪酸塩ら成る触媒組成物で以て
水素の存在下において約７５０Ｆから約８５０Ｆの範囲
の反応温度、約１００から約３００ｐｉｆＨの範囲の反
応圧力、約３＝１から約１０：１の範囲にある水素対供
給油炭化水素のモル比。

および、約２から約１０時間　の範囲のｗＨｓｖ。

において処理される。

本発明の好ましい炭化水素転化方法は、パラフィンおよ
びナフテンを前駆物質よシも低い沸点をもつ池の炭化水
素生成物へ転化させながら芳香族炭化水素の混合物のハ
イドロデアルキレ−ジョンを行なう方法である。そのよ
うな方法においては。

プソイドキュメンが通常は不足しているポリメチルベン
ゼン、その池の単環性アルキル芳香族、パラフィンおよ
びナフテンを含む混合物を、マトリックス物質中に組入
れかつモリブデン化合物でμでざ浸した結晶性硼珪酸塩
ＡＭＳ−Ｉ　Ｂをベースとする組成物のような触媒組成
物と接Ｊ！Ｉｔさせる。

この触媒組成物はエチル、プロピル、およびブチルの基
について選択的に芳香族炭化水素のハイドロデアルキレ
ーシ璽ンを行なって炭化水素混合物中のアルキルＷ１換
芳香族化合物のうちのポリメチルヘンセン溜分ヲ増加さ
せる。エチルベンゼン。

プロピルベンゼンおよびブチルベンゼンのバイトロチア
ルキレージ望ンと同時的に、パラフィンおよびナフテン
は沸点のより低い炭化水素生成物へ転化され、それらは
蒸溜によるような方法によってプソイドキ瓢メン富化溜
分から容易に分離される。

本発明の方法においては、プソイドキュメン。

ソ（２）　他ノアルキル芳香族、す７テン、およびパラ
フィンをきむ炭化水素流は、ＡＭＳ−Ｉ　Ｂ結晶性硼珪
酸塩から成る触媒成分で以て、ｃＩ・パラフィンおよび
ナフテンの少くとも５０重ｇ％が、Ｃ１−〇、ハラフィ
ンへ転化され、プロピルベンゼンおよびブチルベンゼン
の少くとも８０重を優がベンゼンとアルカンのような低
沸炭化水素とへ転化され、そして、エチルトルエンの少
くとも２０ｉｆｉ優がトルエンへ転化されるように、処
理される。

好筐しくは１本発明によると、Ｃ，、パラフィンおよび
ナフテンの少くとも５０重ｍｌプロピルベンゼンおよび
ブチルベンゼンの少くとも’９ｏ瓜を憾、およびエチル
トルエンの少くとも５０ＪｊＬｉｉｉ４゜がそのように
転化される。

本発明の好ましい具体化においては、プソイドキュメン
、池のアルキル芳香族、ナフテンおよびパラフィンを含
む炭化水素供給油流はＡＭＳ−１ＢＢ結晶性硼珪酸塩ら
成る触媒組成物で以て、ｃｌ。

パラフィンおよびナフテンの少くとも７５重量憾がＣ，
−Ｃ，／＜２フインへ転化され、プロピルベンゼンおよ
びブチルベンゼンの少くとも９５４がベンゼンとアルカ
ンのような低沸炭化水素へ転化され。

そして、エチルトルエンの少くとも７５ｇ１［がトルエ
ンへ転化されるように、処理される。

本発明による処理の段のプソイドキュメンのき量は実質
的に変化しない。これに関しては、実質的変化がないと
いうことは、出発供給油流中のプソイドキュ１フ重量憾
が処理された流れの中で約１０４以内の童であることを
意味する。

処理後における生成炭化水素流は、ａｉｒａ（、た（代
表的には約９５から９９ｊｉｉ［）プソイドキュメンの
流れ、好ましくは少くとも９７宜１ｔ％の流れを生成さ
せるために慣用の蒸溜技法によって後処理をしてもよい
。

本発明において有用である触媒は結晶性硼珪酸塩分子１
１ｆｔ、　ＡＭＳ　−Ｉ　Ｂ、を基体とするものであシ
、それは米国特許４，２６８，４２０：４，２６９，８
１６：４．２８５，９１９　；　４，２９２，４５７　
；　４，２９２，４５８　；および４．３２７，２３６
に記載されている。本発明にとって特に有用である触媒
はイオン交換、會浸、または他の手段によって金砿が組
入れられたＡＭＳ−１Ｂをきむ。

本発明において有用である触媒系はＡＭＳ−１Ｂとして
同定される分子篩物質を基体とする硼珪酸塩触媒系から
成る。ＡＭＳ−Ｉ　Ｂの製造に関する詳細は米国特許４
，２６９，８１５に記載されている。そのようなＡＭＳ
−Ｉ　Ｂ結晶性硼珪酸塩は一般的には表１に伺記のＸ線
パターンと組成式０式％ を特徴とすることができ１式中１Ｍは少くとも１−のカ
チオンであシ、ｎはカチオンの原子価であシ、ｙは４と
約６００の間であシ、２は０と約１６０の間である。

表　　■ ｄ−間隔Ａｌ１１　　　　　　　　　割当強度（２）１
１．２ｆ０．２　　　　Ｗ−ＶＳ ｌｏ、０±０．２　　　　Ｗ−ＭＳ ５．９７±０．０７　　　　Ｗ−Ｍ ｉ８２ｆ１０５　　　　ＶＳ ６．７０±０．０５　　　　ＭＳ ３．６２±０．０５　　　　Ｍ−ＭＳ ２．９７±０．０２　　　　Ｗ−Ｍ ｌ、９９±０．０２　　　　ＶＷ−Ｍ （註） １１１　　銅にアルファー輻射線 １２］　　ＶＳ＝きわめて弱い；Ｗ＝弱い；Ｍ＝中程度
；ＭＳ＝中程度に強い； ＶＳ＝きわめて強い。

本発明において有用であるＡＭＳ−Ｉ　Ｂｍ珪酸塩分子
篩はカチオン、硼素の酸化物、珪素の酸化物、および有
機質母屋（ｔｅｍｐｌａｔｅ）化合物についての源の、
制御されたｐＨにある水性混合物を。

結晶化させることによってつくることができる。

代表的には、各種反応剤のモル比は本発明の結晶性硼珪
酸塩を生成させるよう変えることができる。、％定的に
は、初期反応剤＃に度のモル比は以下に示され１式中、
Ｒは有機化合物で Ｓ　ｉ　Ｏ，／Ｂ、０．５”４００　１０−１５０１Ｏ
−８０１ｔＯ／［ＲｔＯ＋ｙＶｒｐ）　　ｔｌ、１−Ｉ
Ｊ］　　（Ｌ２０．９７０．３−０．９７０Ｈ／Ｓｉｎ
、　　　　　　０．１−１１　　ａｌ−２０，１−ＩＨ
，０１０Ｈ−１０−４０００１０−５００１０−５００
であシ１Ｍはアルカリ金Ｉ／ｉ４またはアルカリ土類金
属カチオンのような原子価ｎの少くとも一つのカチオン
である。反応混合物中の硼素（Ｂ、０．として表現）の
量を規制することによって、最ｒａ品中の５ｉ０１／８
１０ｇ　　のモル比を変えることができる。

さらに特定的にいえば１本発明において有用である物質
はカチオン源化合物、＃ｌ素酸化物源、および有機質母
型化合物を、水（好ましくは蒸溜水または脱イオン水）
中で混合することによってつくられる。ＷＳＵｒＪ順序
は通常は臨界的ではないが。

代表的手続は水酸化ナトリウムと硼酸を水中で溶かし１
次に置載化合物を添加することである。一般的には、ｐ
Ｈ＠節後、酸化珪素化合物をウォーリング（Ｗａｒｉｎ
ｇ）ブレングー中で行なうような強烈攪拌でμて６加す
る。心安ならば、ｐＨを検丘し調節したのち、生成スラ
リーを密閉結晶槽へ適当時間の間移す。結晶化後、得ら
れる結晶性生成物は濾過、水洗、乾燥、および廃酸する
ことができる。

製造中は、酸性条件を避けるべきである。アルカリ金−
水酸化物を用いるときには、上記で示すＯＨ”’　／　
Ｓ　ｉ　Ｏ！　の比の値は約９から約１６．５の範囲内
に広く入る系のｐＨを提供すべきである。有利には１反
応系のｐＨはｆ：Ｊｌｏ、５から約１１．５の範囲内、
最も好ましくは約１０．８と約１１．２の間に入る。

本発明において有用である珪素酸化力の例−よ珪酸、珪
酸ナトリウム、テトラアルキルシリケート。

およびルドックス、Ｅ、１．デ為ボン社製の珪ｄＲ＆定
化ポリマー、　ｔａ”む。代表的には、硼素酸化物源は
硼酸であるが、ａ酸ナトリウムおよび他の硼素１有化合
物のような等価化学槌も使用できる。

ＡＭＳ　−Ｉ　Ｂの形成において有用であるカチオンは
ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウムおよびマ
グネシウムのようなアルカリ余端およびアルカリ土類金
属のカチオンを庁む。アンモニウムカチオンを単独かま
たはその種のカチオンと一緒に使用してよい、本発明の
分子面の結晶化には塩ｉ性条件が必要とされるので、そ
の種のカチオン源は通常は水酸化ナトリウムのような水
酸化物である。あるいはまた、ＡＭＳ−１Ｂはその種の
金属カチオン水酸化物をエチレンジアミンのような有機
塩基で以てｌ！！換えることＫよって水素型で直接にり
くることができる。

ＡＭＳ　−Ｉ　Ｂ結晶性硼珪酸塩を製造する際に有用で
ある有機母型化合物はテトラアルキルアンモニウム化合
物のよりなアルキルアンモニウム・カチオンまたはそれ
らの前駆″物質をぎむ。有用な有機質母型化合物はテト
ラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロマイドである。ヘキ
ブメテレンジアミンのようなジアミンを使用できる。

本発明の代表的製造法のよシ詳細な説明においては、適
当な量の水酸化ナトリウムおよび硼酸（Ｈ，ＢＯ，）を
２Ｘａｊｌ水または脱イオン水中に溶かし。

続いて有機質母型化合物を添加する。重硫酸ナトリウム
または水酸化ナトリウムのような相容性の酸またはＸｊ
１基を使って約１１．０±０．２の間でｐＨを調節して
よい。珪酸塩ポリマー（ルドックス）の十分な量をはげ
しく混合しながら添ｏｎしたのち。

好ましくはｐＨを再び検査し約１１．０±０．２の範囲
へ調節する。得られるスラリーを密閉結晶化槽へ移し１
通常は少くとも水の蒸気圧において結晶化ｔ−１５Ｊ能
にする十分な時間の間反応させるが、その時間は通常は
、約２１２Ｆから約４８０Ｆ、好ましくは約２６０Ｆか
ら約６９０Ｆの範囲の温度において約０．２５から約２
０日間であシ１代表的には約１日から約１０日間であル
、好ましくは約１日から約７日間である。結晶化用物質
はロッカー・ポンプ中での場合のように攪拌することが
できる。好ましく位、結晶化温度は有機質母型化合物の
分解温度以下に保つ。特に好ましい条件は約３６０Ｆに
おいて約５日から釣７日間結晶化させることである。物
質の試料は結晶化中に峨出して結晶化度を検査し最適結
晶化時間を決定する。

形成した結晶性物質はｒ過洗滌のような周知の手段によ
って分離および回収することができる。

この＊實は代表的には約８０Ｆから約６９０Ｆの変動温
度において、二、三時間から二、三日の間。

おだやかに乾燥して乾燥ケーキを形成させることができ
、そのケーキを次に粉砕して粉末または小粒子とし、そ
の使用目的に適する杉に押出すか。

ベレット化するか、またはつくることができる。

代表的にｔユ、おだやかな乾燥後にりくられた物質は有
機質母型化合物と、水和水を固体物質内できみ、最終生
成物からこの′Ｉ！！Ｉ′Ｉｉを除くことをえむ場合に
は、その鎌の活性化または焼成の手続が必豊である。代
表的には、おだやかな乾燥生成物は約５００７−’から
約１５６０″Ｐ゛、好ましくは約８４０Ｆから１１０Ｌ
］Ｆの範囲の温度において焼成される。極端な焼成一度
または長時間の結晶化時間が結晶構造へ有害であること
がわかシ、あるいはそれを完全に岐壊するかもしれない
。一般的には。

有機′物質をはじめに形成した結晶性・物質から除くた
めに約１１００Ｆ以上に焼成温度を上げる必要はない５
代表的には、この分子篩物質は約１６５℃でｆ１１６時
間強制送風浴中で乾燥し１次に空気中で、約１０００Ｆ
の温度に達するまで温度上昇が２２５Ｆ／時をこえない
ような方式で焼成する。

このＯＪＬ匿での焼成は通常は約４から１６時間継続さ
れる。

触媒的に活性な物質全イオン交侯１片没、それらの組合
せ、あるいは池の適当な接触手段によって硼珪酸４構造
の上に置くことができる。触媒的活性金蝙イオンまたは
化合物を硼珪酸塩構造とに置く前に、その硼珪酸塩は水
素型であってもよく。

それは代表的には、アンモニウムイオン、代表的には酢
酸アンモニウムでμで一回または一回収上交換し、続い
て１述のとｉ？シに乾燥および焼成することＶＣよって
Ｒ潰される。

ＡＭＳ−Ｉ　Ｂ結晶性硼珪酸塩中のはじめの力ｔオンは
、それは通常はナトリウムイオンであるが。

全部または一部をイオン交換によって、他の合成イオン
およびそれらのアミン錯体、アルキルアンモニウムイオ
ン、アンモニウムイオン、水素イオン、およびそれらの
混合物で以て置換することができる。好ましい置換用カ
チオンは結晶性硼珪酸塩を炭化水素転化に対して譜に、
触媒活性とするカチオンである。代表的な触媒活性イオ
ンは水素。

第１Ｂ、…Ａ、Ｉ１Ｂ　、ｌＡ、ＶＢ、Ｖ１Ｂ　、およ
び■族の金属イオン、および稀土＠元累をぎむ。

触媒活性′物質の各種可溶性塩を本発明の結晶性硼珪酸
塩にき浸させることができる。その種の触媒活性物質は
第１Ｂ、ｆｌＡ、Ｉ１Ｂ、脂Ａ、１Ｂ。

ｌＶＢ、ＶＢ、Ｖ１Ｂ、および一族の金属および稀土類
元素を牙む。

本発明において有用である触媒組成物は好ましくは水素
帖のＡＭＳ−１３３結晶性硼珪酸塩分子篩ｔきむ。

その上、好ましい触＠組成物はｍＶ１Ｂ族および第■族
元索を含むようつくられるが、最も好ましい第■族およ
び第■族元素は４６より小さい原子番号をもつ。そのよ
うな触媒活性金属はモリブデン、ルテニウム、ロジウム
、クロム、鉄、コバルト、およびニッケルをよみ、モリ
ブデンが好ましい、第■族元素の混合物を使用できる。

さらに、好ましい触媒組成物は第ＶＩ　Ｂ族および＠鴇
族α釦４を第１Ｂ　、…Ｂ、１Ｂ、ｆｆＢ、ＶＢ。

ＶＪＢ、■Ｂ、および一族の金属および’；Ｙｉ土類元
素を片めた別の金属イオンまたは化合物と組合わせてぼ
むようにつくることができる。特定的な追加的触媒物質
はランタン、モリブデン、タングステンおよび貴金禰の
イオンおよび化合物を含む。そノ種のｆ金Ｍａルテニウ
ム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、
および白金ｔ＝６”む。

その他の追加的触媒物質はスカンジウム、イツトリウム
、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニ
オブ、タンタル、クロム、セリウム。

マンガン、鉄、亜鉛およびカドミウムのイオンおよび化
合物であることができる。第■族の非金属と池の触媒的
物質との特定的組合せはニッケルとオスミウム、ニッケ
ルとランタン、ニッケルト白金、ニッケルとイリジウム
、ニッケルとモリブデン、およびニッケルとタングステ
ン、のイオンまたは化合物をｋむ。

イオン交換技法およびｉ浸技法は当業においてよく知ら
れている。代表的には、カチオン性種の水溶液が一回ま
たは一回以上の回数で約８０℃から約２１２Ｆにおいて
交換される。金属カルボニルのような炭化水素可溶金属
化合物もまた触媒的活性・物質を置きかえるのに用いる
ことができる。

アルミナのような多孔質耐火性無機酸化物のような担体
゛物質マトリックスの全体にｌＩ！濁しかつ分布されて
いる結晶性硼珪酸塩での触媒活性化合物の１１よ、適当
な触媒組成吻をもたらす。イオン交換とき没の組合せを
使用できる。組成・命中のナトリウムイオンの存在は通
常は触媒活性に対して有誓である。

ＡＭＳ−１Ｂ上に置く触媒活性物質の鑓は使用目的の方
法に応じて約０．０１から約３０重量嘔で変えることが
できる。最適量は日常的実験によって容易にきめること
ができる。

本発明において有用であるＡＭＳ−Ｉ　Ｂ結晶性硼珪酸
塩は触媒中の純物質として使用してもよく。

あるいは使用目的の方法に応じて各種の結合剤またはマ
トリックス物質と混合しあるいはそれらの内部に組入れ
てもよい。結晶性Ｓ珪酸塩はそれを結合するために用い
る。活性または不活性物質。

合成または天然産のゼオライト、並びに無機質または有
機質の物質と組合わせることができる。よく知られてい
る物質はシリカ、シリカ−アルミナ。

アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア。

アルミナゾル、水利アルミナ、ベントナイトまたはカオ
リンのような粘土、または当業においてよく知られてい
る他の結合剤を含む。代表的には。

硼珪酸塩はマトリックス物質内にそのマトリックスのゾ
ルと混合し、生成混合物をゲル化することＫよって組入
れられる。また、硼珪酸塩およびマトリックス物質の固
体粒子は物理的に混合することができる。代表的には、
その種の硼珪酸塩組成物はペレット化するか有用な形状
へ押出すことができる。結晶性硼珪酸塩き量は合計組成
物の数量から１００重量重量間で変えることができる。

触媒組成物は約０．１Ｍ量嗟から約１００重量憾の結晶
性硼珪酸塩物質を淀むことができ、好ましくは約２０重
量係から約９ｓ＊＊係、最も好ましくは約２０重ｔ％か
ら約８０よｔｈｌ憾のその槌の物質を言むことかできる
。

本発明の結晶性硼珪酸塩物質と適当なマドＩＪックス物
質とから成る触媒組成物は微細分割状の結晶性硼珪酸塩
と触媒的活性金属化合物とをそのマトリックス・重質の
水性ゾルまたはゲルヘム加することによって形成させる
ことができる。得られた混合物は代表的には水酸化アン
モニウムのような物質を添加することＫよって冗全に混
合およびゲル化させる。生成ゲルは乾燥および焼成し、
結晶性４ｉＩ！Ｉ珪萌塩および触媒活性金属化合物がマ
トリックス物質全体に分布されている４１成物を形成さ
せることができる。

触媒製造の特定的詳細は、いずれも本明細書に文献とし
て組入れられている米国特許４，２６９，８１３および
欧州特許＠６８，７９６の中で記述されている。

本発明は以下の実施列によって示されるが、制限される
ものではない。

」旧［ Ｍ品性硼珪酸塩ベース触媒を米国特許ム４．２６９，８
１３にΔＣ載の）１式と類似の方式でり〈シ、アルミナ
結合剤内に組入れたモリブデンき浸ＡＭＳ−Ｉ　Ｂ結晶
性４ｉｌｌ佳酸塩を冨んでいた。合計の触媒組成物は８
０重量係のアルミナと６處敏係のモリブデンを庁んでい
た。ＡＭＳ−Ｉ　Ｂ結晶性硼珪酸塩は０．５重量憾の硼
票を富み１表」に記載するのと類似のＸｉ回折スペクト
ルを示した。

押出して活性化した触媒の６ｙを２イ／テの管状ステン
レス銅反応器中に置き、８５０°Ｆへ約２００　ｐａｉ
ｇのＨ３圧下で加熱した。触媒を水素で以て２時間処理
し、その後、炭化水素の供給を開始した。重質改質油を
管状反応器中に次の条件下で通した： 温　　度　　　　　　　　　８５０Ｆ 圧　　　力　　　　　　　　　　　２００ｐａｉｇＷＨ
ＳＶ　　　　　　　　　　４．３時間’Ｈ１／ＨＣ，モ
ル比　　　　　　５．０反応器排出流を室温へ冷却しか
つ約３　ｐｓｉｇへ圧力上下げたのち１分析用の試料を
とった。

この操作についての反応器全排出流の炭化水素Ａ！１成
は以下に示す。この重質改質油供給流の組成も表ｙに示
す。これらのデータは、プソイドキ。

メンに近接する沸点の望ましくない成分の実質的な輩が
プソイドキュメンへ悪い影Ｗｔ−及ぼすことなく、よシ
低い沸点で容易に分離できる成分へ転化されることを示
している。特定的にいえば１重質改質油を硼珪酸塩ベー
ス触媒上で８５１０２００　ｐｓｉｇの圧力において、
５／１の水素対炭化水素（Ｈ，／Ｈｅ　）のモル比で以
て、４．３時間″″１の重量時間空間速度（ＷＨＳＶ）
において反応させることによＬＣｔｏパラフイ／／ナフ
テンの約８２１をＣ，−Ｃ，ハラフィンへ、プロピルベ
ンゼンおよびブチルベンゼンの１００係をベンゼンへ。

そしてエテルベンゼンの８０４をトルエンへ同時的に転
化させた。反応ｉｉ’ｉｒ排出物合計のプソイドキーメ
／に魚は重質改質−供給原料の中の２２４に比べて２１
係でありｆｃ。

この実施例において、ブンイドキ１メンとＣ０Ｊｌ水獣
およびブチルベンゼンの合計との比は６４％から５９％
へ増η口した。この方法は慣用的蒸溜によるような方法
で容易に分溜されて高純度のプンイドキ、メンａ縮体が
得られる流れを生成した。

表音 ｃ、−ｃ、パラフィン／ナフテン　　　−−１５，７１
ＣｔＯパラフィン／ナフテン　　　　１，６３　　　　
０．３０ベンゼン　　　　　　　　　　　　　　４．９
１トルエン　　　　　　　　−−２０，０４エチルベン
ゼン　　　　　−−Ｌｍ、９０キシレン　　　　　　　
　　−−１５７プロピルベンゼン　　　　　４．８５　
　　０．０１エチルトルエｙ　　　　　　２４．１８　
　　　！Ｌ３３トリメチルベンゼン　　　３４．６１　
　３２．５５プソイドキユメン　　　　２２．１０　　
２１．１６ブテルベンゼン　　　　　　１．６６　　　
−−ジエチルベンゼン　　　　　６．８９　　　　０．
１．５ジメチルエテルベンゼン　　　　１２．４２　　
　１．７１＋ Ｃ８゜芳香族　　　　　　　１４．０９　　１２．８６
転化率、直ｔ＃Ｊ ブチルベンゼン　　　　　　　　　　１００１０ビルベ
ンゼン　　　　　　　　　　９９．１エチルトルエン　
　　　　　　　　　８６．２３Ｃ１０パラフィン／ナフ
テン　　　　　　　　　　８１．６０］む１しコール弓
Ｌ ８５０Ｆの温度におりるｗｕｓｖの影響は水素対炭化水
素のモル比が６．２において実施例１を繰返すことによ
って示された。これらの実施列についての全反応器排出
流の炭化水素組成は表■に示した。

表■ 硼珪酸塩ベース触媒上の実質改質油の処理実施ガ ＷＨＳＶ、時１（１”　　　　　　　　　　　２　　　
５成分１重童優　　　　　　供給油組成収量　重を憾Ｃ
，−Ｃマパラフィン／ナフテン　　　　−−１１，４８
１４，０３０ＩＯパラフィン／ナフテン　　　１．６３
　　　０．６７　　　０．４５ベンゼン　　　　　　　
　　　　４５７　　４．７６トルエン　　　　　　　　
　　１５．１５　１　ａｌ　５エテルベ／ゼン　　　　
　　　　１．３７　　１．２５キシレン　　　　　　　
　　　　４．９２　　６２４プロピルヘンセン４Ｂ５　
　　Ｌｌ−２００，Ｌ＋４エチルトルエン　　　　２４
．１８　１０．５８　　６２３トリメチルベンゼン　　
　３４．６１　５ｕ９　５お７プソイドキ、メン　　　
　２２．１０　２１．２５　２１．０６プテルベンゼン
　　　　　　１．３３−一−−シｘ　−ｙ　ルヘｙ　セ
ｙ　　　　　６．８９　　　Ｌｌ８　ＬＩ　　　０．６
２ジメテルエテルベ／ゼン　　１２．４２　　２ｂ７　
　２２１＋ ＣＩＯ芳香族　　　　　１４．０９　１５．１０　１＆
９６転化率１重量係 ブチルベンゼン　　　　　　　　１００　　１００プロ
ピルベンゼン　　　　　　　９５Ｂ８　　９９．１７エ
チルトルエン　　　　　　　５７．０７　　７４２４Ｃ
Ｉｏパ５フイｙ／ｆ７ｆン　　　　　　　　　５ａ９０
　　　７５．６１実施例４−７ 実施１ｆｌ１１を繰返したが、ただし、８００Ｆの温度
と表■に示すいくつかの作業条件において実施した。

実施例８−１２ 実施１ｆＩ１１を繰返したが、ただし、７５０Ｆの温度
と表ｖ１に示すとおシのいくつかの作業条件において実
施した。

実施例１３ 実施列１を繰返したが、ただし、７００Ｆの温度と表■
に示すとおシのいくつかの作業条件において実施した。

表　Ｖ 条　　　件　　　　　　□　−□ ＠度、Ｆ　　　８００８００８Ｌ１０８００圧力、　ｐ
ｇｉｇ　　　　　　２υ０　２００　２００　２００接
触時間１秒　　　　　２．１２　４２９　６．１７　　
ａ５０ｃ、。　　　パＦ７４’／＋フテン′　　　０．
９２　　０．７６　　　０５７　　　　Ｑ５２ベンゼン
　　　　　　３．９８　４２５　４Ａ７　４Ａ７）ルエ
ン１１．１５１４Ｂ５１７．１９　１ａ８１エテルベン
ゼン　　　１５０　１．７１　１．６９　１５６キシレ
ン　　　　　　　五１５　４４０　５５８　６２２ブロ
ビルペンゼ１０５６　　ｔＬ１２　　　（Ｌ１２　　　
山」２エテｓ、トルｘン１５７３　１１Ｊ］３　８１３
７　　６２Ｂトリメチルベンゼン　　　　３３５６　６
２９２　３２７１　３２６７プソイドキ、メン　　　　
　　２１．７９　２１．４８　２１．５５　２１２７ブ
テルベンゼン　−−一一一一一一一 ジエテルベンゼン　　　　　１．４８　　Ｑ７０　０．
４０　　　Ｑ２７プロビルヘンセ：ｙ　　　　　８ａ４
５　９７．５５　９９．１８　９９．５９エテルトルエ
ン　　　　　５４９５５４３８　６赫３７ＵＪ５ＣＩＯ
バラフインメ大フチ７　　　４５５６　５６３７　６５
４３３　６ａ１０圧カ、　ｐｓｉｇ　　　　　２００　
２００　２ＬＩＬｌ　　２００　２００ベンゼン　　　
　　　！１．４３　３Ｌ９７　４．２１　４Ｊ］２　４
２２トルエン　　　　　　＆２６１２．１４１４２０１
５．２１　１６．４２エテルベンゼン　　　１，６６　
１．９１　２１Ｊ８　２．１３　２．１６エテルトルエ
ン　　　１ａ９７１４．８６１２７８１ｕ７０　９．５
５）　ＩＪ　／　テにへ：／ゼア　　３′５Ｂ８３３．
１２６３．０４３２．９５５ｕ５プソイドキュメン　　
２１．９６２１．６１　２１．５９２１．４８２１．２
９ブチルベンゼン　　　　ｔＬＯ２−＋＋　　　＋−＋
＋ジエチルベンゼン　　　１，９７　１．０３　０．７
５　０５６　０．４７ブテルベンゼン　　９邸０　１０
０　１００　１００　１００７’ｏ　ヒにへ７セン８０
．６２９６．０８９ａ５５９９．６８９９．５９エチル
トルエン　　２１．５５３ａ５４４７．１５５５．７５
６０．５０Ｃｔｏ／飛ラ−ｙインシくｔ２ラ−／　　　
３７．４２　３ａ６５　５ｔＪ、３１　　６（ｊ、１２
　５５．８５表■

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）少くとも２重量％のプソイドキュメンを約０．０１
   から約５重量％のＣ＿１＿０パラフィンおよびナフテン
   、約０．１から約３０重量％のプロピルベンゼンおよび
   ブチルベンゼン、および、約０．５から約７０重量％の
   エチルトルエンと一緒に含む炭化水素供給油流の品質を
   上げる方法であって；その種の炭化水素供給油流をＡＭ
   Ｓ−１Ｂ結晶性硼珪酸塩分子篩から成る触媒と水素存在
   下で接触させることから成り、それによって、その種の
   Ｃ＿１＿０パラフィンおよびナフテンの少くとも３０重
   量％がＣ＿１−Ｃ＿７パラフィンおよびナフテンへ転化
   され、その種のプロピルベンゼンおよびブチルベンゼン
   の少くとも８０重量％がベンゼンへ転化され、そして、
   その種のエチルトルエンの少くとも２０重量％がトルエ
   ンへ転化され、かつ、得られる流れのプソイドキュメン
   重量％含量が実質的に変化しない、ことを特徴とする方
   法。 ２）炭化水素供給油流を触媒と約５００°Ｆから１２０
   ０°Ｆの範囲にある温度、約２０から８００ｐｓｉｇの
   範囲にある圧力、および約０．１から５０時間＾−＾１
   の範囲にあるＷＨＳＶにおいて接触させる、特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ３）水素対炭化水素モル比が約１：１から５０：１の範
   囲にある、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４）供給油流を触媒および水素と約２：１から２０：１
   の範囲にある水素対炭化水素モル比で以て、約６００°
   Ｆから１０００°Ｆの範囲にある温度、約５０から４０
   ０ｐｓｉｇの範囲にある圧力、および約０．５から２０
   時間＾−＾１の範囲にあるＷＨＳＶにおいて接触させる
   、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５）Ｃ＿１＿０パラフィンおよびナフテンの少くとも約
   ５０重量％、プロピルベンゼンおよびブチルベンゼンの
   少くとも９０重量％、およびエチルトルエンの少くとも
   ５０重量％が転化される、特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 ６）モリブデンをＡＭＳ−１Ｂ結晶性硼珪酸塩ベースの
   触媒上に置く、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７）ＡＭＳ−１Ｂ結晶性硼珪酸塩をアルミナ、シリカ、
   またはシリカ−アルミナのマトリックスの中に組入れる
   、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８）ＡＭＳ−１Ｂ結晶性硼珪酸塩をアルミナまたはシリ
   カ−アルミナのマトリックスの中に組入れる、特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ９）約２から８０重量％のプソイドキュメンを約０．０
   ５から約３重量％のＣ＿１＿０パラフィンおよびナフテ
   ン、約０．２から約２０重量％のプロピルベンゼンおよ
   びブチルベンゼン、および、約１から約５０重量のエチ
   ルトルエンと一緒に含む炭化水素供給油流の品質を上げ
   る方法であって；その種の炭化水素供給油流をアルミナ
   またはシリカ−アルミナのマトリックスの中に組入れた
   ＡＭＳ−１Ｂ結晶性硼珪酸塩ベースの触媒と接触させる
   ことから成り、その種のＣ＿１＿０パラフィンおよびナ
   フテンの少くとも６０重量％がＣ＿１−Ｃ＿７パラフィ
   ンおよびナフテンへ転化され、その種のプロピルベンゼ
   ンおよびブチルベンゼンの少くとも８０重量％がベンゼ
   ンへ添加され、その種のエチルトルエンの少くとも２０
   重量％がトルエンへ転化され、かつ、得られる流のプソ
   イドキュメン重量％含量が実質的に変化しない、ことを
   特徴とする方法。 １０）モリブデンをＡＭＳ−１Ｂ結晶性硼珪酸塩ベース
   の触媒上に置く、特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １１）水素対炭化水素モル比が約１：１から５０：１の
   範囲にある、特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １２）供給油流を触媒および水素と約２：１から２０：
   １の範囲にある水素対炭化水素モル比で以て、約６００
   °Ｆから１０００°Ｆの範囲にある温度、約５０か４０
   ０ｐｓｉｇの範囲にある圧力、および約０．５から２０
   時間＾−＾１の範囲にあるＷＨＳＶにおいて接触させる
   、特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １３）Ｃ＿１＿０パラフィンおよびナフテンの少くとも
   ５０重量％、プロピルベンゼンおよびブチルベンゼンの
   少くとも９０重量％、および、エチルトルエンの少くと
   も５０重量％が転化される、特許請求の範囲第９項に記
   載の方法。 １４）Ｃ＿１＿０パラフィンおよびナフテン、プロピル
   ベンゼンおよびブチルベンゼン、およびエチルトルエン
   を含む供給混合物からプソイドキュメンを回収する方法
   であって、（Ａ）その種の供給混合物を、ＡＭＳ−１Ｂ
   結晶性硼珪酸塩ベース組成物から成る触媒と水素存在下
   で約５００°Ｆから１２００°Ｆの範囲にある温度、約
   ２０から８００ｐｓｉｇの範囲にある圧力、および約０
   ．１から５０時間＾−＾１の範囲にあるＷＨＳＶにおい
   て、かつ約１：１から５０：１の範囲にある水素対炭化
   水素モル比において接触させ、それによってその種のＣ
   ＿１＿０パラフィンおよびナフテンの少くとも３０重量
   ％がＣ＿１−Ｃ＿７パラフィンおよびナフテンへ転化さ
   れ、その種のプロピルベンゼンおよびブチルベンゼンの
   少くとも８０重量％がベンゼンへ転化され、そしてその
   種のエチルトルエンの少くとも２０重量％がトルエンへ
   転化され、かつ、得られる流れのプソイドキュメン重量
   ％含量が実質上変化することがなく、かつ、（Ｂ）得ら
   れた流れを分溜して少くとも９０重量％のプソイドキュ
   メンを含む流れを回収する、ことを特徴とする、回収方
   法。 １５）供給混合物を触媒および水素と約２：１から２０
   ：１の範囲にある水素対炭化水素モル比で以て、約６０
   ０°Ｆから１０００°Ｆの範囲にある温度、約５０から
   ４００ｐｓｉｇの範囲にある圧力、および約０．５から
   ２０時間＾−＾１の範囲にあるＷＨＳＶにおいて接触さ
   せる、特許請求の範囲第１４項に記載の方法。 １６）少くとも９５重量％のプソイドキュメンを含む流
   れを回収する、特許請求の範囲第１５項に記載の方法。